29/04/2013 Autor: Eduardo R.

Mattiello

Solubilidade de NaCl em gua e Entalpia de Combusto da Parafina

1. RESUMO
Atravs da construo de um calormetro improvisado pode-se determinar a entalpia de combusto da parafina (vela). O resultado obtido foi de aproximadamente -4839,3 cal g-1, com erro percentual de 51,7% comparando-se com o valor j conhecido, -10038,2 cal g-1. Quanto ao experimento de solubilidade de NaCl em gua, pode-se determinar esse valor atravs de um mtodo de fora bruta de adio do sal at a saturao da soluo, tanto a quente quanto a frio. Os valores encontrados foram de aproximadamente 35,2 g/100mL a frio e 35,5 g/100mL a quente.

2. INTRODUO
Em qumica, se fala muito de propriedades fsicas e propriedades qumicas. Tal designao refere-se s caractersticas da matria. A diferena elementar entre ambas que as propriedades qumicas esto ligadas aos aspectos particulares da substncia ao passo que as propriedades fsicas esto ligadas aos corpos [2]. No presente trabalho, tem-se interesse na solubilidade como propriedade fsica e na entalpia de combusto como propriedade qumica. Exemplos clssicos para tais experimentos so: solubilidade de NaCl em gua e entalpia de combusto da vela (parafina). Parafinas (ou alcanos) so todos os hidrocarbonetos alifticos (sem anis aromticos) saturados (apenas ligaes simples). Sua frmula geral C nH2n+2 e se apresentam em cadeias lineares ou ramificadas. A principal fonte natural desses compostos o petrleo [1]. No caso especfico de uma vela, esta composta por vrios alcanos de formula diferente, CnH2n+2, com n>20 [1].

O nome parafina vem do latim, parum-alfinis, pouca afinidade, inspirado na pouca reatividade apresentada pelos alcanos. Isto se deve ao fato de suas ligaes (C C e C H) serem fortes e consequentemente difceis de serem rompidas. Por este motivo, verificam-se poucas reaes com alcanos, na sua maioria com reagentes fortes ou em condies de grande energia. Neste ltimo caso uma boa ilustrao a reao de combusto [1]. Combusto a reao de uma substncia com o oxignio (O 2). A substncia que sofre combusto chamada de combustvel, e o agente O 2 chamado comburente. Essa reao acompanhada de uma grande liberao de energia (reao exotrmica). Normalmente numa combusto observam-se trs reaes diferentes com predomnio de uma ou outra dependendo das condies e principalmente das quantidades de combustvel-comburente [1]: Combusto completa: reao de combusto onde o desprendimento de energia trmica mais elevado e o consumo de O2 maior. Caracteriza-se pela formao de CO2. Ex: CnH2n+2 + O2 CO2 + H2O H < 0 Combusto incompleta com formao de CO: reao de combusto com liberao de energia menor que a completa e menor consumo de O2. caracterizada pela formao de CO. Ex: CnH2n+2 + O2 CO + H2O H < 0 Combusto incompleta com formao de fuligem: reao de combusto com rendimento energtico e consumo de oxignio menor que as anteriores. Caracteriza-se pela formao do C (carbono fuligem). Tipo de reao predominante em velas. Ex: CnH2n+2 + O2 C + H2O H < 0

A entalpia, energia liberada ou absorvida numa reao, das reaes de combusto sempre negativa, pois a reao exotrmica. Esse valor pode ser calculado pela seguinte equao [1]: H = Q/m onde H a entalpia em cal g-1, Q o calor liberado pela reao em cal e m a massa de combustvel efetivamente queimada. Solubilidade de uma substncia num solvente a uma dada temperatura representada pela concentrao de soluto na soluo saturada. Pode-se ento, (1)

calcular a solubilidade de um soluto em um solvente uma vez que se tem uma soluo saturada dos mesmos utilizando a equao de concentrao abaixo [2]: C = m/V onde C a concentrao (neste caso solubilidade) em g L-1, m a massa de soluto em g e V o volume de solvente em L. Uma soluo saturada apresenta a quantidade mxima possvel de soluto dissolvida num determinado solvente. Se mais soluto for adicionado, este no ser dissolvido e um corpo de fundo se formar. Fatores que influenciam a solubilidade so a presso e a temperatura [2]. Quando ons se dissolvem em gua, ocorre um fenmeno chamado hidratao. Neste fenmeno ocorre a liberao de energia, que normalmente consumida para transformar o cristal do sal em ons. A solubilidade de um sal, na maioria dos casos, varia de acordo com a diferena de energia do retculo salino e das energias de hidratao dos ons em questo. Essa diferena a entalpia de solvatao [7]. (Eq. 3)

3. OBJETIVOS
Determinar a solubilidade do NaCl em gua na temperatura ambiente e perto do ponto de ebulio. Determinar a entalpia de combusto da parafina

4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1. Materiais utilizados

2 latas Basto de vidro 4 vidros de relgio Papel alumnio 3 pedaos de vela 500 mL de gua Termmetro analgico e digital Bquer de 100 mL Balana digital

48,4755 (0,0001) g de NaCl Plataforma de aquecimento Pissete Esptula

4.2. Metodologia
Para determinao da entalpia de combusto da parafina, construiu-se um calormetro utilizando duas latas, gua, basto de vidro e papel alumnio. Pendurou-se uma lata envolvida por papel alumnio dentro da outra com o basto de vidro e posicionou-se a vela em um vidro de relgio abaixo desta lata, como mostra a Figura 1 abaixo.

Figura 1: Calormetro

Mediu-se a temperatura inicial da gua e acendeu-se a vela. Aps 10 minutos de combusto da vela, apagou-se esta e verificou-se a temperatura final da gua. Finalmente, pesou-se a massa final do conjunto vela e vidro de relgio. Este experimento foi feito em triplicata. Na determinao da solubilidade do NaCl em gua, utilizou-se um bquer com 50,2083 (0,0001) g de gua e um vidro de relgio com 48,4755 (0,0001) g de NaCl (em abundncia). Mediu-se a temperatura inicial da gua com

termmetro digital e ento adicionou-se o sal na gua at que a soluo se tornasse saturada, com precipitao. Pesou-se a massa restante de NaCl, aqueceu-se a gua at 80,0 (0,1) C e continou-se a a adicionar NaCl at que a soluo precipitasse novamente. Aps isso, pesou-se a massa final do sal novamente.

5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Entalpia de combusto Depois de cada experimento de combusto observava-se que o papel alumnio carregava uma fina camada preta. Essa camada era a fuligem gerada pela combusto incompleta da vela. Para posterior clculo da entalpia de combusto da vela, observaram-se a variao de massa do papel alumnio e da vela, a variao de temperatura da gua e a massa de gua do calormetro. Os resultados brutos do experimento so mostrados na Tabela 1 abaixo. A massa da lata interna do calormetro era de 42,02 (0,01) g.
Tabela 1: Massas do papel alumnio, vela e gua e temperatura da gua Massa de papel alumnio (g) (0,0001) m0 mf 0,5441 0,5598 0,5964 0,6666 0,5824 0,5971 Massa da vela (g) (0,0001) m0 5,4603 5,1714 4,8787 mf 4,5018 4,4579 4,0881 Massa de gua no calormetro (g) (0,01) 151,09 152,23 151,42 Temperatura da gua (C) (0,5) T0 Tf 25,5 46,0 25,0 49,5 25,0 51,0

1 2 3

Analisando-se os dados da Tabela 1, observa-se que: a variao de massa do papel alumnio representa a massa de fuligem gerada pela combusto; a variao de massa da vela representa a quantidade de matria queimada; a variao de temperatura da gua resultado do calor gerado pela combusto da vela, logo pode-se calcular este valor;

O calor recebido pelo sistema do calormetro pode ser calculado com a seguinte equao:

Q = mct onde Q o calor em cal, m a massa em g, c o calor especfico em cal g-1 C-1 e t a variao de temperatura em C.

(Eq. 2)

Neste experimento o calor total a soma do calor absorvido pela lata e do o calor absorvido pela gua: Qtotal = mguacguat + mlataclatot Temos que cgua = 1,0 cal g-1 C-1 [3] e clato = 0,092 cal g-1 C-1 [3] Calculando o calor total absorvido no primeiro experimento: Qtotal = [151,09 (0,01) g][1,0 cal g-1 C-1][20,5 (1,0) C] + [42,02 (0,01) g][0,092 cal g-1 C-1][20,5 (1,0) C] Qtotal = 3097,3 (151,3) cal + 79,2 (42,2) cal Qtotal = 3176,6 (193,5) cal De maneira anloga, calcula-se os calores gerados nos outros 2 experimentos e obtem-se a Tabela 2 abaixo:
Tabela 2: Massa de fuligem e vela queimada e calor gerado pela combusto Massa de fuligem (g) (0,0002) 1 2 3 0,0157 0,0702 0,0147 Massa de vela queimada (g) (0,0002) 0,9585 0,7135 0,7906 Calor gerado (cal) 3176,6 (193,5) 3824,3 (194,7) 4037,4 (194,0)

Como houve produo de fuligem, a combusto no foi completa. Subtraindo-se a massa de fuligem da massa de vela queimada, obtem-se a massa de vela que efetivamente sofreu combusto. Com este ltimo valor, pode-se calcular a entalpia de combusto da vela. Para tanto, utiliza-se a equao 1: H = Q/m No caso deste experimento, Q representa a energia liberada pela vela ao sofrer combusto, ento este valor deve ser negativo (a reao exotrmica).

H1 = - 3176,6 (193,5) cal / 0,9428 (0,0004) g H1 = - 3369,3 (206,7) cal g-1 Este resultado representa a quantidade de energia trmica (em cal) que um grama de parafina libera numa reao de combusto. Atravs do mesmo procedimento, calcula-se as entalpias de combusto dos experimentos 2 e 3, obtendo-se a Tabela 3 abaixo:
Tabela 3: Entalpias de combusto determinados da vela Entalpia de combusto (cal g-1) - 3369,3 (206,7) - 5944,9 (306,4) - 5203,5 (252,7) - 4839,3 (255,3)

1 2 3 Mdia

Comparando o valor obtido com a entalpia de combusto j conhecida da parafina, -10038,2 cal g-1 [4], observa-se uma grande diferena, aproximadamente 51,7% de erro percentual. A principal causa dessa discrepncia foi o fato de uma parte da vela se derreter. A parafina apresenta calor especfico e calor latente de fuso relativamente altos, em torno de 0,70 cal g-1 C-1 [3] para o calor especfico e 36,0 cal g-1 [5] para o calor latente, o que significa que ao se derreter, a parafina absorveu uma grande quantidade de energia gerada pela combusto da mesma. Alm disso, o sistema de isolamento trmico do calormetro era muito ineficiente, logo o sistema perdeu tambm grande quantidade de energia trmica para seus arredores. A energia perdida pelo sistema no foi possvel de se quantificar, por isso, a entalpia de combusto determinada apresentou um alto erro, de 51,7%. Estima-se ento, que metade da energia trmica liberada pela combusto da vela foi perdida para o ambiente e para liquefazer a parafina.

6.2 Solubilidade

A massa de gua utilizada no experimento era de 50,2083 (0,0001) g. Considerando a densidade desta como 1,00 g cm-3 [2], obtemos o volume da mesma: d = m/V onde d a densidade em g cm-3, m a massa em g e V o volume em cm3. d = m/V V = m/d V = 50,2083 (0,0001) g / 1,00 g cm-3 V = 50,2083 (0,0001) cm3 = 50,2083 (0,0001) mL Atravs do mtodo de fora bruta, adicionando-se sal at obter-se uma soluo saturada, obteve-se que a quantidade de sal necessria para saturar os 50,2083 (0,0001) mL de gua a 22,6 (0,1) C foi 17,6880 (0,0002) g. Com o aquecimento at 80,0 (0,1) C, essa quantidade subiu para 17,8589 (0,0002) g. Utilizando esses valores, calcula-se a solubilidade do NaCl em gua atravs da Equao 3. Para solubilidade a frio (22,6 C) temos: C = m/V C = 17,6880 (0,0002) g / 50,2083 (0,0001) mL C = 0,352292 (0,000002) g mL-1 Ou seja, para cada mililitro de gua, so necessrios aproximadamente 0,352292 gramas de NaCl para se obter uma soluo saturada. Como usualmente se expressa solubilidade em gramas por 100 mL de solvente, multiplicando-se o resultado acima por 100 e repetindo-se o procedimento para o experimento a quente, obtemos a Tabela 4 abaixo:
Tabela 4: Solubilidade do NaCl em gua Temperatura (C) (0,1) 22,6 80,0 Entalpia de combusto (gramas por 100 mL) 35,2292 (0,0002) 35,5696 (0,0002)

(Eq. 4)

Os valores j conhecidos para solubilidade de NaCl em gua a 20 C e 80 C, respectivamente, so 35,89 g/100mL [6] e 37,93 g/100mL [6]. Observa-se uma pequena discrepncia entre os valores j conhecidos e os determinados. Tal fato se deve a condies experimentais e principalmente a erros de realizao do experimento. A maior dificuldade era dissolver totalmente o NaCl que se adicionava na gua. Quanto mais NaCl estava presente na soluo se tornava muito mais difcil de se dissolver ainda mais sal. Outra dificuldade encontrada era que os cristais de NaCl maiores eram mais difceis de se dissolver. Para tanto, quebrava-se os mesmos pressionando o basto de vidro sobre eles, como uma espcie de pilo. Caso uma amostra com cristais de sal menores fosse utilizada, o experimento provavelmente teria resultados melhores. A dificuldade de solubilizar um sal em gua est relacionada a entalpia de solvatao. Em alguns casos essa entalpia negativa (reao exotrmica) portanto quase no h dificuldade em dissolver o sal. Alguns desses valores apresentam-se na Tabela 5 abaixo:
Tabela 5: Entalpia de solvatao x solubilidade de alguns sais Sal NaOH(s) LiCl(s) LiNO3(s) NaCl(s) KNO3(s) Entalpia de Solvatao (kJ mol-1) -44,51 -37,03 -2,51 3,88 34,89 Solubilidade (mol/100mL) 2,73 1,97 1,02 0,61 0,46

Fonte: http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/applychem/hydration.html

Observa-se que a entalpia de solvatao do NaCl positiva, ou seja, uma reao endotrmica. Porm esse valor bastante pequeno, no sendo percebido o esfriamento no experimento causado pela dissoluo de NaCl em gua. Observa-se tambm que o NaCl possui uma solubilidade em gua intermediria se comparada com outros sais.

6. CONCLUSO
Diante dos resultados conclui-se que o experimento realizado para determinao da entalpia de combusto da vela teve um mecanismo intuitivo

mas que no apontou um resultado to exato, -4839,3 (255,3) cal g-1, com erro percentual de 51,7% se comparado com o valor j conhecido da entalpia de combusto da vela, -10038,2 cal g-1 [4]. Diversos motivos contribuiram para o erro em questo, mas o mais considervel foi a fuso da prpria vela, que absorveu grande quantidade de energia da reao de combusto. Quanto ao experimento da solubilidade do NaCl, conseguiu-se obter resultados satisfatrios se comparados com os valores j conhecidos. Cerca de 35,22 g/100mL contra 35,89 g/100mL [6] para solubilidade a frio e cerca de 35,56 g/100mL contra 37,93 g/100mL [6] para solubilidade a quente (80 C).

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
(1) CARVALHO, G. C., LEMBO, A., TEIXEIRA, H. M. J. Qumica Orgnica I. So Paulo: Editora Anglo, 1985. (2) MAHAN, B. H. Qumica: um Curso Universitrio. So Paulo: Edgard Blcher, 1972. (3) Calor especfico. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Calor_especfico. Acesso em: 08/05/2013 (4) The Energy Content of Fuels. Disponvel em: http://galileo.phys.virginia.edu/outreach/8thgradesol/FuelEnergyFrm.h tm. Acesso em: 08/05/2013 (5) Calorimetria. Disponvel em: http://www.geocities.ws/resumodefisica/calorimetria/cal05.html. Acesso em: 08/05/2013 (6) Solubility table. Disponvel em: http://en.wikipedia.org/wiki/Solubility_table. Acesso em 08/05/2013 (7) Hydration of ions. Disponvel em: http://chemed.chem.wisc.edu/chempaths/GenChemTextbook/Hydration-of-Ions-943.html. Acesso em: 08/05/2013