Вы находитесь на странице: 1из 35

Ex 1 (2010 I)

Qumica 2
Av. Bolvar 2086 - Pueblo Libre
Telf. 7958154/ 9950 43873/ 4622447
E-mail: tetrix176@hotmail.com

TERMODINMICA
Estudia el flujo o transferencia de calor o energa y su interconversin en otras formas de
energa.
Clases de Sistema:
Lo que separa el sistema del entorno se denomina lmite o frontera y puede ser real o
imaginario.
Clases de Lmite:
i. lmite diatrmico: deja pasar calor
ii. lmite adiabtico: no deja pasar calor
iii. lmite permeable: deja pasar materia
iv. lmite impermeable: no deja pasar materia
Propiedades Termodinmicas: Son los atributos fsicos percibidos por los sentidos o que
pueden ser medidos mediante instrumentos y que definen a un sistema sin ambigedad.
i. Propiedades Intensivas: Independientes de la cantidad de materia. Ejm:
Temperatura (T), presin (P), densidad (d), viscosidad (), volumen molar (V
m
), calor
especfico (c).
ii. Propiedades Extensivas: Dependen de la cantidad de materia. Ejm: Masa (M),
volumen (V), calor (q), trabajo (W), energa interna (E), entalpa (H), entropa (S),
energa libre (G).
Estado de un Sistema: Aquel que se define especificando los valores de un nmero mnimo
de propiedades termodinmicas. Ejm:
Estado 1: 1 mol de H
2
O
(g)
a 120C y 1 atm.
Proceso Termodinmico: Es un cambio de estado en el cual pueden variar una o ms
propiedades del sistema. Ejm:
O
2
(g, 1 atm, 10C) O
2
(g, 1 atm, 25C)
Estado inicial Estado final
Roco Hoyos Daz Pg.1
Funcin de Estado: Es aquella propiedad cuyo valor depende slo del estado inicial y final y
no de su trayectoria. Ejm: Sistema: 2 mL de H
2
O a 1 atm. y 20 C (V, P y T son funciones de
Estado)
Clases de Procesos Termodinmicos:
i. P. Isotrmico ( T cte.)
ii. P. Isocrico (V cte.)
iii. P.Isobrico (P cte.)
iv. P. Adiabtico (q = 0)
v. P. Cclico (Estado Inicial = Estado Final)
vi. P. Reversible: Se producen por etapas y en ambos sentidos. Ejm:
H
2
O (l, 100C, 1 atm) H
2
O (g, 100C, 1 atm)
vii. P. Irreversible: Se producen en un solo sentido y no es posible regresar al estado
inicial bajo las mismas condiciones. Ejm:
C
(grafito)
+ O
2 (g)
CO
2

(g)
Calor (q): Es la transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a diferentes
temperaturas.
Trabajo (W): Cualquier forma de energa diferente del calor.
Convencin de Signos:
Primera Ley de la Termodinmica:
La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma
E: Energa interna, funcin de estado que indica la energa propia de un sistema.
Capacidad Calorfica (C): Cantidad de calor requerida para elevar en un grado la
temperatura del sistema. Propiedad extensiva.
T
q
C

,
C
cal

,
C
J

Capacidad Calorfica Molar (C


M
): Cantidad de calor requerida para elevar en un grado la
temperatura de una mol de sustancia. Propiedad Intensiva.
Para gases:
- A V cte. T n
q
Cv
v


- A P cte.
T n
q
Cp
p

Relacin entre C
p
y C
v
:
C
p
C
v
= R
donde R =
K mol
atm L
.
.
082 . 0 ,
K mol
cal
.
99 , 1 ,
K mol
J
.
31 , 8
Calor especfico (c): Es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado la
temperatura de un gramo de sustancia. Propiedad Intensiva.
T m
q
c

,
C g
J
.
,
C g
cal
.
Roco Hoyos Daz Pg.2
SISTEMA
+ q
+ W
- q
- W
E = q + W
Otras frmulas importantes:
H = E + PV
H = E + RTn
H = E + nRT
Clases de Procesos:
v. Proceso Isobrico (P cte.)
- Proceso Isocrico ( V cte.)
- Proceso Isotrmico ( T cte.)
- Proceso Adiabtico ( q = 0)
Roco Hoyos Daz Pg.3
.
2
2
1
1
cte
T
V
T
V

W = -PV
q
p
= H = nC
p
T
E = nC
v
T
.
2
2
1
1
cte
T
P
T
P

W = 0
E = q
v
=
nC
v
T
H = nC
p
T
Ley de Boyle
P
1
V
1
= P
2
V
2
=
cte.
q = -W
E = 0 , H = 0
isoterma
No se cumple
Ley de Boyle
P
1
V
1
P
2
V
2
q = 0
E = W = nC
v
T
H = nC
p
T
Proceso W q E H
Isotrmico -q -W Cero Cero
Isobrico -PV q
p
= H nC
v
T nC
p
T
Isocrico Cero q
v
= E nC
v
T nC
p
T
Adiabtico E Cero nC
v
T nC
p
T
TERMOQUMICA
Es la aplicacin de la 1 Ley de la Termodinmica a los cambios o Reacciones Qumicas.
Ecuacin Termoqumica:
C
(grafito) +
O
2

(g)
CO
2

(g)
H
25C
= -393.5 KJ
- Tipos de Reaccin:
Signo + Rx. Endotrmica (absorbe calor)
Signo - Rx. Exotrmica (libera calor)
Entalpa de Formacin (H
f
) : Calor transferido a P cte. en la formacin de una mol de
sustancia a partir de sus elementos en su forma ms estable.
Convencin: H
f
elemento en su forma ms estable = 0
Ejm: H
2

(g)
+
2
1
O
2 (g)
H
2
O H
25C
= -285.8 KJ
Entalpa de Combustin (H
c
) : Calor transferido a P cte. cuando se quema 1 mol de
sustancia en presencia de oxgeno. Ejm:
CH
4 (g)
+ 2 O
2 (g)
CO
2

(g)
+ 2H
2
O
(l)
H
25C
= H
C CH4 (g)
Entalpa de Disolucin (H
disolucin
) : Es la cantidad de calor transferido cuando cierta
cantidad de soluto se disuelve en una determinada cantidad de solucin. Ejm:
H
2
O
(l)
NaCl
(s)
Na
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
Soluto iones en solucin
Entalpa de Dilucin (H
dilucin
) : Es el calor transferido a presin constante cuando se
aade el mismo solvente puro a una solucin, pasando de una solucin concentrada a otra
diluida.
NaCl (20 H
2
O) + 120 H
2
O
(l)
NaCl (140 H
2
O)
Ciclo Born-Haber: Es una serie de pasos que considera la formacin de un compuesto
inico y se utiliza mediante la Ley de Hess para determinar valores de entalpas, en
especial la energa reticular de dicho compuesto inico.
a. Energa Reticular: Es la energa requerida para separar completamente una mol de
un compuesto inico slido en sus iones al estado gaseoso. Ejm:
NaCl
(s)
Na
+
(g)
+ Cl
-
(g)
b. Afinidad Electrnica: Es la energa que libera un tomo al aceptar un electrn en el
estado gaseoso. Ejm:
Cl
(g)
+ e
-
Cl
-
(g)
c. Energa de Ionizacin: Es la energa requerida para quitarle un electrn a un tomo al
estado gaseoso. Ejm:
Na
(g)
Na
+
(g)
+ e
-
Roco Hoyos Daz Pg.4
H
dil
= H
disol diluida
- H
disol concentrada
H
disolucin
= H
hidratacin
+ Energa
Reticular
Entalpa de Neutralizacin (H
neutralizacin
): Es el calor liberado por cada mol de agua
producida durante la reaccin de neutralizacin. Ejm:
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)
Determinacin de la Entalpa de Reaccin (H
Rx
):
Existen 4 formas:
a. Mediante las entalpas de formacin.
b. Mediante la Ley de Hess.
c. Mediante las Energas de Enlace.
d. Calorimetra.
- Clculo de H
Rx
mediante H
f
:
H
Rx
= nH
f
productos - nH
f
reactivos
- Ley de Hess: Si la reaccin se efecta en una serie de pasos, el H
Rx
ser igual a la
suma de las variaciones de entalpa para los pasos individuales.
- Energa de Enlace: Energa requerida para romper un enlace obteniendo tomos al
estado gaseoso. Ejm:
A-B
(g)
+ energa A
(g)
+ B
(g)
H
disociacin
> 0
iv. Calorimetra: Es el estudio de las entalpas o calores involucrados en procesos
fsicos o qumicos. Se utilizan sistemas aislados.

Calorimetra a V cte: E
Rx
= q
v
Generalmente, es una Rx
exotrmica
Calorimetra a P cte: H
Rx
= q
p
Generalmente, es una Rx.
Exotrmica

Tomar en cuenta la siguiente ecuacin, para determinar la variacin de energa interna o de
entalpa:
EJERCICIOS
1. (2007 0: Ex) (2 ptos.) Indique cual funcin de estado es igual al calor, en cada
Roco Hoyos Daz Pg.5
H
Rx
= nEE

rotos (reactivos) - nEE

formados
(productos)
-q
Rx
= q
absorbido
= q
calormetro
+
q
solucin
q
calormetro
= C
calormetro
T
q
solucin
= m
solucin
c
solucin
T
q = 0
Dentro del sistema:
q
lib
+ q
abs
= 0
-q
Rx
= q
absorbido
= q
bomba
+ q
H2O
q
bomba
= m
bomba
c
bomba
T
q
bomba
= C
bomba
T
q
H2O
= m
H2O
c
H2O
T
H = E + RTn
proceso descrito:
a. La combustin de una sustancia en una bomba calorimtrica
b. La fusin de un cubito de hielo dentro de una taza
c. El enfriamiento del congelador en una refrigeradora
d. El calentamiento de un trozo de metal sobre la mesa de trabajo, en el laboratorio
2. (2007 0: Ex) (2 ptos.) Calcule el cambio en la energa interna cuando un gas se
contrae de 377mL a 119mL, bajo una presin de 1550 Torr, y al mismo tiempo se enfra
eliminando 124,0 J de calor.
Datos:
E = q + W W = -PV 1 atm = 760 Torr 1L atm = 101,3 J
3. (2009 I: Ex) (2 ptos.)

a. (1,00 p) Identifique qu tipo de proceso ocurre en cada una de las 3 etapas
involucradas, indicando si el trabajo total del proceso ser realizado por o sobre el
sistema.
b. (1,00 p) Para la etapa isobrica, determine los valores de q, w, E y H.
Datos:
R Cv Cp T nC q
p p
w q E + J atm L 39 , 101 1
T nC q
V v

V P w
4. (2008 I: Ex) (3 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO
(g)
, y material
particulado a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por
las corrientes atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el
xido ntrico se combina con el oxgeno para formar NO
2(g)
segn la reaccin:
2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
H = ???
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Para determinar la mejor forma de minimizar la concentracin de los contaminantes los
investigadores necesitan separar el material particulado del NO
(g)
. Una posible solucin
es utilizar separadores continuos de cicln. Un cicln es en esencia una cmara de
sedimentacin en la que la aceleracin debida a la gravedad es reemplazada por una
aceleracin centrfuga. Segn el diseo propuesto, el NO
(g)
sera colocado en una
columna de 58 L que trabajara a 80C y a la presin de 2,5 atm, para finalmente, ser
comprimido en recipientes cilndricos de 32 L.
Para esta etapa, el grupo investigador propone dos alternativas:
Alternativa 1: realizar una compresin isobrica.
Alternativa 2: realizar una compresin isotrmica. Las estimaciones realizadas indican
que el calor que se liberara durante esta etapa sera de 19,7 kJ.
En sus clculos ellos consideran que el NO tiene un comportamiento de gas ideal, donde
su valor de Cv es 5/2 R.
Roco Hoyos Daz Pg.6
P (atm)
20 3 2
10 1
5 4
20 58,8 60 130 V(L)
Se desea trabajar con una
muestra de un gas triatmico,
Cp = R. Para ello se coloca en
un equipo de prueba 15,5
moles de este gas que
inicialmente se encuentra a
750C y 10 atm de presin, y
son sometidos a los cambios
de estado que se muestran en
el siguiente diagrama P V:
a. (2,00 p) Completan el siguiente cuadro, indicando en el cuadernillo todos los clculos
realizados.
q (kJ) w (kJ) E (kJ) H (kJ)
Alternativa 1
Alternativa 2
b. (0,50 p) Indican en cada alternativa si el trabajo fue realizado por el sistema o sobre el
sistema, especificando el signo correspondiente.
c. (0,50 p) En un solo diagrama de presin versus volumen, muestran el trabajo realizado
en cada alternativa, con lo que determinan cul de ellas debern escoger. Adems, en
el diagrama elaborado, sombrean el trabajo de la alternativa seleccionada.
Datos:
R Cv Cp T nC E
V
T nC H
p

w q E +
nRT PV
J atm L 325 , 101 1
5. (2008 0: Ex) (3 ptos.) Un cilindro con pistn, conteniendo tres moles de N
2(g)
(Cv =
5/2 R), se coloca dentro de un bao, para que alcance la temperatura de 400K.
En un primer experimento, en las condiciones isotrmicas, el gas se comprime de 1 a 5
atm:
a. Cul es el valor del trabajo involucrado en el proceso?
En un segundo experimento, el cilindro se recubre con un aislante y nuevamente se
comprime el gas de 1 a 5 atm, en este caso la temperatura se eleva de 400K a 700K:
b. Cul es el valor del trabajo, en este caso?
c. Cules son los valores de E y H, en los dos procesos descritos?
d. En un diagrama P vs. V, dibuje el proceso isotrmico, as como un proceso isocrico y
otro isobrico, con el objeto de completar un ciclo. Muestre los valores de los volmenes
correspondientes.
Datos:
R Cv Cp T nC E
V
T nC H
p

w q E + ( )
i f
V V nRT w / ln
6. (2007 II: Ex) (2 ptos.) Empresas como la BWM, se encuentran desarrollando
prototipos de automviles de combustin interna impulsados por hidrgeno elemental,
H
2
, la tecnologa es parecida a la que se usa para producir motores movidos por gas
natural. La combustin del hidrgeno en estos motores an no es perfecta, la fuente de
oxgeno es el aire, por lo que inevitablemente una pequea fraccin de nitrgeno
interviene en la combustin y forma xidos de nitrgeno. La ventaja es que contaminan
mucho menos y comparado con la gasolina, el H
2
como combustible extiende la vida del
motor y reduce el mantenimiento.
La empresa BWM decidi hacer una serie de ensayos y de clculos tericos antes de
preparar el prototipo ideal de motor a hidrgeno.
Un problema que tienen que enfrentar es que las molculas del H
2(g)
son tan pequeas,
que se requiere mucha energa para comprimir el gas. Por ello, el gas se fuga con
mucha facilidad de los recipientes que lo contienen, incluso en el mejor tanque. Una de
las primeras investigaciones que realiz la BWM fue la de estudiar el comportamiento
del gas H
2
en una serie de procesos. En el ensayo 101, se trabaj con el hidrgeno
gaseoso, H
2
, (Cv = 5R/2), las condiciones iniciales del ensayo fueron: presin: 2,96 atm,
volumen: 100 L y temperatura: 300 K. El gas sufre los procesos que se detallan a
continuacin:
A B: proceso isotrmico, ocupando un V
B
= 200 L , en este proceso se
absorbe un calor de 100 cal
B C: proceso isocrico, alcanzando una T
C
= 189 K
C D: proceso adiabtico, llegando a una P
D
= 1,30 atm y ocupando un V
D
=
150 L
a. (0,75 p) Elabore una tabla en la que aparezcan los valores de P, V, T en cada uno de los
estados A, B, C y D.
b. (0,50 p) Dibuje el grfico que represente el proceso total, en un diagrama P-V, y
sombree el trabajo del proceso adiabtico.
c. (0,75 p) Calcule lo siguiente:
i. (0,50 p) en kJ, el calor del proceso isocrico.
ii. (0,25 p) en kJ,el trabajo del proceso isotrmico.
Roco Hoyos Daz Pg.7
Datos: T nC E
V
T nC H
p
w q E +
nRT PV
7. (2007 I: Ex) (4 ptos.) Un profesor de Termodinmica ha diseado un experimento
que consiste en un ciclo termodinmico, realizado por 10 moles de un gas ideal. El gas a
utilizar es H
2(g)
, obtenido por reaccin de zinc metlico (Zn) con solucin de cido
clorhdrico, HCl
(ac)
, a 25C, en un reactor que est provisto de un serpentn cuyo interior
contiene agua para absorber el calor de la reaccin. Desprecie el calor absorbido por el
material del serpentn.
a. (1,00 p) Escriba la ecuacin de la reaccin y calcule la entalpa de la misma, a 25C,
para 10 moles de H
2(g)
producido.
b. (0,50 p) Calcule el volumen de agua que circula por el serpentn para absorber el calor
en a., para un T de 10C.
Una vez realizado el ciclo de cuatro etapas reversibles, se han obtenido los siguientes
datos:
Etapa q W
1 + 660 J - 660 J
2 0 - 200 J
3 - 445 J + 445 J
4 0 + 200 J
c. (1 p) Nombre cada una de las etapas del ciclo, utilizando los trminos compresin,
expansin, isotrmica, adiabtica, justificando su respuesta. Esboce el ciclo en un
diagrama P vs V.
d. (0,50 p) Calcule la temperatura final de la etapa 2, si la temperatura inicial es 25C.
e. (0,50 p) Cul es el valor del trabajo del ciclo? es de expansin de compresin?
Explique.
f. (0,50 p) Cules son los valores de E y H para el ciclo? Justifique.
Datos, a 25C Zn
+2
(ac)
Cl
-1
(ac)
H
+1
(ac)
H
f
(kJ/mol) - 152,40 - 167,20 0,0
T nC E
V
T nC H
p
w q E +
Cv (del H2) = 5/2 R
q = mcT q = CT
8. (2007 0: Ex) (2 ptos.) El ciclo de Carnot por un gas ideal, involucra los cuatros
procesos siguientes:
i. Expansin isotrmica
ii. Expansin adiabtica
iii. Compresin isotrmica
iv. Compresin adiabtica
a. Dibuje el ciclo en un diagrama presin vs volumen
b. Cul de los cuatro procesos ocurre con disminucin de temperatura? Explique.
Datos: E = q + W W = -PV
9. (2006 II: Ex) (2 ptos.) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a
muchas expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo
de jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar
informacin sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en
su mayora por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en
etileno de gran utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar
con su investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Pedro ha dedicado su bsqueda a encontrar cmo el etileno puede transformarse en el
monmero de cloruro de vinilo, CH
2
=CHCl (VCM) insumo indispensable para la
formacin del cloruro de polivinilo (PVC), polmero de amplia utilizacin industrial y con
gran demanda a nivel mundial. El encuentra que la fabricacin del VCM se da segn la
reaccin:
2 CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
+ O
2 (g)
2 CH
2
= CHCl
(g)
+ H
2
O
(g)
Roco Hoyos Daz Pg.8
Otro de los ingenieros en su lectura encuentra que el suministro de Cl
2(g)
en el reactor
de produccin de VCM es a 4 atm de presin y una temperatura inicial de 25C y que
experimenta los siguientes procesos:
Un mol de Cl
2(g)
(Cp = 7/2 R) atraviesa las siguientes etapas:
Etapa 1: Expansin isotrmica hasta duplicar su volumen
Etapa 2: Compresin isobrica hasta retornar a su volumen inicial
Etapa 3: Calentamiento isocrico hasta volver a su presin inicial.
a. (0,75 p) Construya la grfica P vs V para el proceso cclico reversible producto de las
tres etapas. Se sugiere elaborar una tabla con los resultados de P, V y T para cada
etapa.
b. (0,25 p) Sombree el rea que represente el trabajo efectivo del ciclo. El signo ser
positivo o negativo?
c. (1,00 p) En la etapa isobrica calcule las energas correspondientes al w, q, H y E.
Datos: T nC E
V
T nC H
p
w q E +
J atm L 325 , 101 1
W = - PV
10. (2005 II: Ex) (2 p) Si 200 L de un gas ideal monoatmico (Cv = 3/2 R) a 27 C y 5
atm, se comprimen hasta un volumen de 1 L, determina los valores de la temperatura
final (Tf), q, E, H, si la compresin se lleva a cabo:
a. Isotrmicamente, con un trabajo de 2,332 kJ
b. Adiabticamente, con un trabajo de 5,586 kJ
Datos: T nC E
V
T nC H
p
w q E +
R Cv Cp +
11. (2005 I: Ex) (2 ptos.) Se somete 0,25 mol de un gas monoatmico (Cv = 3/2R) a un
proceso cclico de 3 etapas:
(I) Expansin isobrica del gas, inicialmente a 1 atm y 10C, hasta duplicar su volumen
inicial.
(II) Compresin isotrmica hasta volver al volumen inicial.
(III) Enfriamiento isocrico hasta volver a la presin inicial.
a. (1,00 p) Graficar el proceso completo en un diagrama presin vs. volumen, indicando
para cada estado los valores de presin, volumen y temperatura.
b. (0,50 p) En el grfico anterior, sombree el rea correspondiente al trabajo
mecnico meto del proceso cclico. Corresponde a una compresin o expansin neta
del gas?
c. (0,50 p) Explique cul es el valor de E:
i. en la etapa isotrmica.
ii. En todo el proceso cclico.
Datos: T nC E
V
T nC H
p
w q E +
R Cv Cp +
nRT PV
12. (2009 I: Ex) (2 ptos.) Industrialmente, para obtener zinc de sus minerales, se utiliza
el proceso de tostacin, cuya primera etapa puede representarse por la siguiente
ecuacin:
ZnS
(s)
+
2
3
O
2(g)
ZnO
(s)
+ SO
2(g)
i. Determine el calor de la reaccin a presin constante y a 25C, sealando si esta
etapa es un proceso exotrmico o endotrmico.
ii. Dado que en el proceso se produce dixido de azufre, SO
2(g)
, un compuesto muy
nocivo para el medio ambiente, se le podra eliminar haciendo que reaccione con
H
2
S
(g)
, obtenindose azufre, S
(s)
, y agua, H
2
O
(l)
. Escriba la ecuacin termoqumica de
esta reaccin, sabiendo que cuando reacciona 1 kg de SO
2(g)
, a 25C y 1 atm, se
libera 3675 kJ. Dato: Masa molar del SO
2(g)
= 64g/mol.
Roco Hoyos Daz Pg.9
Datos a 25C Sustancia ZnS
(s)
SO
2(g)
ZnO
(s)
H
f
(kJ/mol) - 202,9 - 296,1 - 348,0
13. (2008 I: Ex) (2 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO
(g)
, y material
particulado a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por
las corrientes atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el
xido ntrico se combina con el oxgeno para formar NO
2 (g)
segn la reaccin:
2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
H = ???
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Ellos consideran que es importante conocer la entalpa de la reaccin, pero slo
disponen de los datos de energa de enlace para la formacin del xido ntrico y del
valor de la entalpa de formacin del NO
2 (g)
que es de 33,85 kJ/mol, por lo que deciden:
a. (0,50 p) Escribir la ecuacin termoqumica de formacin de NO
2 (g)
.
b. (1,00 p) Utilizando los valores de EE, calculan la entalpa de formacin del NO
(g)
.
c. (0,50 p) Empleando los datos anteriores, determinan mediante la Ley de
Hess, el H de la reaccin que necesitan los investigadores.
Datos:
Enlace O = O N N N O
Energa de enlace

,
_

mol
kJ
498,7 941,4 629,7
14. (2009 I: Ex) (2 ptos.)
a. (1,00 p) Con los siguientes datos calcule el valor de la energa de enlace O H.
Especie H
2
O
(g)
H
2(g)
O
2(g)
H
f
(kJ/mol) - 241,82
H
disociacin
(kJ/mol)
436,40 498,70
b. (1,00 p) Con el valor obtenido en a. y los datos de energa de enlace que figuran en la
siguiente tabla, calcule la entalpa de la reaccin: CH
3
OH
(g)
+ O
2(g)
HCHO(g) + H2O(g)
Enlace C - H C - O C = O O = O
EE (kJ/mol) 414 351 745 498,7
15. (2007 II: Ex) (3 ptos.) Empresas como la BWM, se encuentran desarrollando
prototipos de automviles de combustin interna impulsados por hidrgeno elemental,
H
2
, la tecnologa es parecida a la que se usa para producir motores movidos por gas
natural. La combustin del hidrgeno en estos motores an no es perfecta, la fuente de
oxgeno es el aire, por lo que inevitablemente una pequea fraccin de nitrgeno
interviene en la combustin y forma xidos de nitrgeno. La ventaja es que contaminan
mucho menos y comparado con la gasolina, el H
2
como combustible extiende la vida del
motor y reduce el mantenimiento.
La BWM decidi hacer una serie de ensayos y de clculos tericos antes de preparar el
prototipo ideal de motor a hidrgeno.
En el ensayo 099, se calcul que un motor de automvil rinde un promedio de 33,81
km por galn de gasolina (considerada principalmente como octano, C
8
H
18(l)
), lo que
equivale a 7,86 kg de gasolina por cada 100 km de recorrido. Se desea conocer qu
cantidad de hidrgeno podra proveer la misma cantidad de energa. Para ello se decide
determinar:
a. (1,00 p) el calor de combustin de la gasolina y la cantidad de energa necesaria para
recorrer los 100 km.
b. (1,00 p) el calor de combustin del hidrgeno gaseoso, H
2
, sabiendo que se produce
H
2
O
(l)
, para lo cual se halla el calor de formacin del vapor de agua, utilizando las
energas de enlace de las sustancias involucradas y luego se hace uso de la entalpa de
vaporizacin del agua que es 40,67 kJ/mol.
Roco Hoyos Daz Pg.10
Nota: Para las molculas diatmicas, la
entalpa de disociacin (H
disociacin
) es
lo mismo que la energa de enlace
(EE).
c. (1,00 p) la masa de hidrgeno, en gramos, que puede proporcionar la energa
necesaria para recorrer los 100 km y el volumen que ocupar el hidrgeno a 25C si
requiere ser comprimido hasta 150 atm.
Datos a 25C: nRT PV
16. (2009 I: Ex) (2,50 ptos.) Las bateras de litio proporcionan ms energa elctrica por
masa de reactivos que la mayor parte de otras bateras, debido a los elevados voltajes y
baja masa atmica del litio. Adems estas bateras tienen una larga vida de
almacenamiento y se descargan muy lentamente cuando no se usan. La base de dichas
bateras es el cloruro de litio en solucin, LiCl
(ac)
. Sin embargo, en el mercado slo se
vende como una sal slida LiCl
(s)
. Se requiere conocer si la disolucin de esta sal
absorbe o libera calor.
Se dispone de la siguiente informacin sobre las energas de los procesos, en kJ/mol:
a. (2,00 p) Determine la entalpa de disolucin del LiCl
(s)
, H
disolucin
(LiCl
(s)
), en kJ/mol.
b. (0,50 p) Justifique si la solucin resultante se enfra o se calienta.
17. (2007 I: Ex) (2 ptos.) Con los datos a 25C y 1 atmsfera de presin dados al final
de la pregunta, indique si la combustin incompleta del C
2
H
4 (g)
(ecuacin (b)) es ms
exotrmica que la combustin completa (ecuacin (a)). Justifique con clculos.
(a) C
2
H
4 (g)
+ 3 O
2 (g)
2 CO
2 (g)
+ 2 H
2
O
(g)
H = - 1048,9 kJ
(b) C
2
H
4 (g)
+ 2 O
2 (g)
2 CO
(g)
+ 2 H
2
O
(g)
Datos:
18. (2006 II: Ex) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a muchas
expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo de
jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar informacin
sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en su mayora
por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en etileno de gran
utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar con su
investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Juan Antonio encuentra que el etano se puede transformar en etileno mediante la
reaccin catalizada siguiente:
H
3
C CH
3 (g)
H
2
C = CH
2

(g)
+ H
2 (g)
Entre los datos termodinmicos, no encuentra el valor de la Entalpa de reaccin.
A. (1,5 ptos.) Ayuda a Juan Antonio a determinar el calor de reaccin a 25C:
Roco Hoyos Daz Pg.11
Enlace H-H H-O O=O
EE (kJ/mol) 436,4 460,0 498,7
Energa de enlace Cl Cl: 244,0 Entalpa de hidratacin de Cl
-
(g)
: H
H
(Cl
-
): -
340,0
Calor de sublimacin del Li
(s)
:
155,0

Enlace C = C C - H O = O H - O CO
Energa de enlace
(kJ/mol)
619 414 498,7 460 1070
a. (0,50 p) Usando las entalpas de formacin.
b. (0,50 p) Usando las energas de enlace.
c. (0,50 p) De los dos resultados obtenidos, cul le recomendara utilizar
en sus clculos? Justifique su respuesta.
Datos:
Pedro ha dedicado su bsqueda a encontrar cmo el etileno puede transformarse en el
monmero de cloruro de vinilo, CH
2
=CHCl (VCM) insumo indispensable para la
formacin del cloruro de polivinilo (PVC), polmero de amplia utilizacin industrial y con
gran demanda a nivel mundial. El encuentra que la fabricacin del VCM se da segn la
reaccin,
2 CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
+ O
2 (g)
2 CH
2
= CHCl
(g)
+ H
2
O
(g)
pero una vez ms no se indica cul es el calor de reaccin. Contina en su bsqueda
consiguiendo la siguiente informacin:
(I) ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
H
298 K
= 218 kJ
(II) ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
CH2 = CHCl(g) + HCl(g) H298 K = 71 kJ
(III) ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
+ H
2
O
(g)
CH2 = CH2 (g) + 2 HCl(g) + O2 (g) H298 K = 238 kJ
B. (2 ptos.) En ese momento Pedro decide realizar los siguientes clculos:
a. (1,00 p) Utilizando la Ley de Hess encontrar la Entalpa de la reaccin de produccin
del VCM e indicar si es exotrmico o endotrmico el proceso.
b. (1,00 p) Determinar la cantidad de energa liberada o requerida para la produccin de
100 kg de VCM.
19. (2005 II: Ex) En el departamento de la empresa Alquil S.A. se vienen desarrollando
tres proyectos de investigacin: produccin de hierro esponja, produccin de metanol,
sntesis de metilamina. Cada uno de uno de ellos est a cargo de un grupo de
investigadores y los avances de cada uno de ellos se detallan a continuacin:
Proyecto de Hierro Esponja
El hierro esponja, se obtiene sacando el oxgeno del mineral de hierro. Uno de los
procesos para extraer el oxgeno del mineral, emplea una mezcla de gases rica en
hidrgeno y monxido de carbono. La primera dificultad que encontraron los
investigadores fue la de producir esta mezcla de gases. En la literatura hallaron que
esta mezcla de gases se puede producir a partir de gas natural y vapor de agua en un
dispositivo llamado reformador, la reaccin qumica que se produce es:
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3H
2(g)
+ CO
(g)
Como parte del grupo de investigacin te asignan la tarea de determinar la viabilidad y
condiciones para realizar el proceso, para ello decides hacer el anlisis de los siguientes
aspectos:
A. (2,00 ptos.) Determinas la entalpa de la reaccin aplicando energas de enlace.
H - H C - H O - H C = O
EE(kJ/mol
)
436,4 414,0 460,0 1072,0
B. (2,00 ptos.) Determinas la entalpa de la reaccin aplicando la Ley de Hess.
H
combustin
CH
4(g)
-890,7 kJ/mol
H
combustin
CO
(g)
-283,0 kJ/mol
Roco Hoyos Daz Pg.12
Sustancia CH
2
= CH
2 (g)
C
2
H
6 (g)
H
2 (g)
H
f
(kJ/mol) 52,40

84,70
----
Enlace C = C C - H C C H H
Energa de enlace
(kJ/mol)
620,00 414,00 347,00 436,40
H
formacin
H
2
O
(l)
-285,8 kJ/mol
Entalpa de vaporizacin del agua 40,7 kJ/mol
20. (2005 I: Ex)
a. (1,00 p) Cierta sal posee una energa reticular de 630 kJ/mol y su entalpa de disolucin
en agua es de 30 kJ/mol.
i. Estime su entalpa de hidratacin en kJ/mol.
ii. Justifique si el sistema se calentar o enfriar al disolver la sal en agua.
b. (1,00 p) Dado un proceso de compresin adiabtica, analice los signos de:
i. el calor transferido, ii. El trabajo mecnico que se realiza,
iii. el cambio de energa interna, iv. El cambio de temperatura.
21. (2005 I: Ex) (2 ptos. ) Se puede determinar de varias maneras el calor de la siguiente
reaccin a 25C:
H
2 (g)
+ Cl
2 (g)
2 HCl
(g)
a. (1,00 p) Calcule el valor de la entalpa de reaccin estndar mediante:
i. Energa de enlace
ii. Entalpas estndar de formacin
b. (0,50 p) Explique si debe haber o no diferencia entre el calor determinado por ambos
mtodos anteriores.
c. (0,50 p) Determine el valor de E a 25C para la reaccin de formacin de 1 mol de
HCl
(g).
Datos a 25C: H
f
(HCl
(g)
) = -92,3 kJ/mol, EE(H-H) = 436,4 kJ/mol
EE(H-Cl) = 431,9 kJ/mol, EE(Cl-Cl) = 242,7 kJ/mol
H = E + RTn R = 8,314 J/mol K
22. (2007 I: Ex) (4 ptos.)
a. (1,50 p) Aplicando la Ley de Hess y utilizando los calores de combustin siguientes a
25C
Sustancia C
(grafito)
CH
3
OH
(l)
H
2(g)
H
c
(kJ/mol) - 393,5 - 726,4 - 285,8
Calcule H
298K
de la reaccin de formacin de metanol, CH
3
OH
(l)
b. (0,50 p) Cul ser el valor del calor de reaccin si se quema 1 mol de CH
3
OH
(l)
en un
recipiente rgido?
c. (1,50 p) Si al quemar 2 g de cido benzoico, C
6
H
5
COOH, en una bomba calorimtrica
(que pesa 1,5 kg) se liberan 52,909 kJ que hacen la bomba y los 1800 mL de agua que
la rodean tengan un aumento de temperatura de 6,52C, cul es el calor especfico del
material del que est hecha la bomba calorimtrica?
d. (0,50 p) Entre el metanol y el cido benzoico, a 25C, cul de estas dos sustancias
tienen mayor poder energtico? (poder energtico = calor liberado por la
combustin/gramo? Justifique con valores.
Datos:
T mc q T C q
H = E + RTn R = 8,314 J/mol K
c
agua
=4,184 J/gC
23. (2009 I: Ex) (2 ptos.) El SO
2(g)
es utilizado en la produccin de cido sulfrico H
2
SO
4
,
cuya reaccin de neutralizacin con soda castica, NaOH, se representa por:
H
2
SO
4(ac)
+ 2 NaOH
(ac)
Na2SO4(ac) + 2 H2O(l)
i. Si se utiliza 20 mL de H
2
SO
4(ac)
1 M y 40 mL de NaOH
(ac)
0,5 M, para la neutralizacin,
determine el calor producido en el proceso.
ii. Si la neutralizacin se lleva a cabo en un calormetro (C = 85 J/K), con las soluciones
inicialmente a 18C, cul ser la temperatura final de la solucin?
Considere: d
solucin
= d
agua
= 1g/mL, y c
solucin
= c
agua
= 4,184 J/gC
Entalpa molar de neutralizacin = - 55,9 kJ/mol
24. (2008 I: Ex) (3 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO
(g)
, y material particulado
a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por las corrientes
atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el xido ntrico se
combina con el oxgeno para formar NO
2(g)
segn la reaccin:
2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
Roco Hoyos Daz Pg.13
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Uno de los anlisis consiste en determinar el valor experimental de la entalpa molar de
combustin del NO
(g)
, cuando reacciona con el oxgeno del aire segn la reaccin:
NO
(g)
+ O
2 (g)
NO
2 (g)
Ellos tienen ciertas dudas con el valor reportado por uno de los asistentes de laboratorio,
H
reac.
= - 57,19 kJ/mol a 25C; por esa razn quieren compararlo con el obtenido
experimentalmente. La operacin la llevarn a cabo en un calormetro que trabaja a
volumen constante, conocido como bomba calorimtrica.
a. (1,00 p) El manual de instrucciones de la bomba indica que contiene 575 g de agua y
que el calor especfico del agua es de 4,184 J /g C, pero no reportan su capacidad
calorfica, C. Para determinarla, se quema una muestra de 0,692 g de glucosa,
observando que la temperatura del agua aumenta de 21,70 C hasta 25,22 C. En estas
condiciones el calor liberado por la combustin de la glucosa es de 15,57 kJ/g.
Conocida la capacidad calorfica de la bomba, colocan en ella un volumen de NO
(g)
, (masa
molar = 30g), equivalente a 1,25 g y lo queman, encontrando que la variacin de la
temperatura es de 0,76C.
b. (1,50 p) Para la reaccin propuesta, determinan, en kJ/mol, el valor de:
i. E
ii. H
c. (0,50 p) Finalmente, explican si el valor reportado por el asistente era correcto
o no.
Datos:
T mc q
n RT E H + R = 8,314 J/mol K
25. (2009 I: Ex) (2,50 ptos.) La oxidacin aerbica es el proceso de combustin de la
glucosa, C
6
H
12
O
6
, en las clulas biolgicas. Para determinar el valor de combustin de
este azcar, se ha quemado en una bomba calorimtrica una muestra de 0,3212 g, a
25C, obtenindose un T igual a 0,5C.
La capacidad calorfica de la bomba se ha determinado quemando 0,825 g de cido
benzoico, C
6
H
5
COOH
(s)
(E = - 3251 kJ/mol), obtenindose un T de 1,94C. El recipiente
que rodea a la bomba contiene 1500g de agua.
Con la informacin dada calcule:
a. (1,00 p) La capacidad calorfica de la bomba calorimtrica, en J/C.
b. (1,00 p) El calor generado de la combustin de los 0,3212 g de glucosa, en kJ.
c. (0,50 p) La entalpa de combustin de la glucosa, C
6
H
12
O
6(s)
, en kJ/mol.
Datos de masas atmicas: C = 12, H = 1, O = 16
26. (2007 I: Ex) (2 ptos.) Cuando se agreg 1,045 g de CaO
(s)
a 50,0 mL de agua a 25C
en un calormetro a presin constante, la temperatura del sistema (calormetro y su
contenido), se increment llegando a 31,9C, debido a la reaccin exotrmica
representada por la ecuacin:
CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2 (ac)
Asumiendo que el calor especfico de la solucin es 4,184 J/gC, la capacidad calorfica
del calormetro es 12,16 J/C y la densidad del agua es 1,0g/mL, calcule:
a. El calor liberado en esta reaccin, en joules.
b. El H de esta reaccin en kJ por cada mol de Ca(OH)
2
formado.
Datos:
T mc q T C q
H = E + RTn R = 8,314 J/mol K
27. (2007 II: Ex) (2 ptos.) Empresas como la BWM, se encuentran desarrollando
prototipos de automviles de combustin interna impulsados por hidrgeno elemental,
H
2
, la tecnologa es parecida a la que se usa para producir motores movidos por gas
natural. La combustin del hidrgeno en estos motores an no es perfecta, la fuente de
oxgeno es el aire, por lo que inevitablemente una pequea fraccin de nitrgeno
interviene en la combustin y forma xidos de nitrgeno. La ventaja es que contaminan
Roco Hoyos Daz Pg.14
mucho menos y comparado con la gasolina, el H
2
como combustible extiende la vida del
motor y reduce el mantenimiento.
Uno de los retos para la BWM, es el del abastecimiento del H
2
gaseoso, el cual se
encuentra en la naturaleza pero formando compuestos tales como el H
2
O o compuestos
orgnicos. Se puede obtener de esas fuentes, pero para separarlo es preciso suministrar
energa. Ellos han encontrado que se puede obtener gas hidrgeno a partir de metano,
CH
4
, o de alcoholes tales como el metanol, CH
3
OH, o el etanol, C
2
H
5
OH, sin embargo
cualquiera de estas rutas producen monxido de carbono, CO, contaminante del medio
ambiente. La nica ventaja de la ruta de los alcoholes es que estos son lquidos, que
podran transportarse y almacenarse de manera semejante a la gasolina.
A. (2 ptos.) Como una de las posibilidades es trabajar con metanol industrial, el equipo de
investigacin desea conocer el calor de combustin del metanol, CH
3
OH, que va a ser
usado en ensayos con otros combustibles. El criterio asumido para la seleccin del
metanol es que el valor del calor de combustin est dentro del 1 % de aproximacin al
valor terico (H
terico
= 726 kJ/mol). Para la prueba utilizaron una bomba calorimtrica
que contiene 1 kg de agua y cuya capacidad calorfica es de 1,19 kJ/ C. Este
experimento se llev a cabo a la temperatura inicial de 25 C y se utiliz 0,95 mL de
metanol (densidad = 0,789 g/mL). Despus de producida la combustin, se observ que
la temperatura final fue de 28,14 C.
a. (1,0 p) Determinar el calor de reaccin en kJ/mol.
b. (0,5 p) Calcular el cambio de entalpa de esta reaccin, en kJ/mol a 25 C.
c. (0,5 p) Justifique si el metanol analizado es aceptable o no.
B. (2 ptos.) Dado que la presencia de agua en el combustible puede afectar la eficiencia
del mismo, el grupo de investigacin considera importante utilizar alguna sustancia
desecante, los clculos realizados indican que para lograr ese objetivo, el calor de
disolucin de la sal debe liberar por lo menos 100 kJ/mol.
En la bsqueda, encuentran que en el mercado existe un producto denominado
Multisorb (masa molar = 110,99 g/mol), que segn su ficha tcnica tiene un alto poder
desecante.
Para verificar esto, colocan 1,2 g del producto en 150 mL de agua, dentro de un
calormetro a presin constante. Despus de un tiempo se observ un incremento de
temperatura de 1,24C.
Clculos anteriores permitieron conocer que la capacidad calorfica del calormetro es
de 543 J/C.
a. (1,00 p) Determinar el calor molar de disolucin del Multisorb en kJ/mol.
b. (0,50 p) Determine, justificando, si el proceso de disolucin es exotrmico o
endotrmico.
c. (0,50 p) Indicar si el producto sera adecuado para los propsitos del trabajo de
investigacin.
Datos:
T mc q T C q
E = H - RTn R = 8,314 J/mol K
28. (2005 II: Ex) (2,5 ptos.) En el departamento de la empresa Alquil S.A. se vienen
desarrollando tres proyectos de investigacin: produccin de hierro esponja, produccin
de metanol, sntesis de metilamina. Cada uno de uno de ellos est a cargo de un grupo
de investigadores y los avances de cada uno de ellos se detallan a continuacin:
Proyecto produccin de Metanol
Este proyecto se encuentra en su etapa final, ya se ha llevado a cabo la primera
produccin en la planta piloto y los investigadores deciden controlar la calidad del lote
obtenido. La prueba de control de calidad del metanol la van a realizar mediante el
empleo de un calormetro a volumen constante (bomba calorimtrica). La entalpa de
combustin del metanol lquido es 726,5 KJ/mol. Si el porcentaje de error relativo es
menor al 2%, se considera un producto de buena calidad.
Se analiza la muestra del LOTE N001 introduciendo 2 g de metanol a un calormetro
JENA, se produce la combustin de la muestra en el interior del calormetro
registrndose un aumento de temperatura de 4,4C.
Caractersticas del calormetro JENA:
Capacidad calorfica: 1,8 kJ/C
Roco Hoyos Daz Pg.15
Masa de agua: 2 000 g
Determina si el primer lote de metanol, CH
3
OH
(l),
producido en la planta piloto es de
buena calidad, para ello sigue los siguientes pasos:
a. ( 1,00 p) Determina el calor liberado en la combustin
b. (1,00 p) Determina el valor experimental de la entalpa molar de combustin
c. (0,25 p) Compara la entalpa terica con la experimental y determina el porcentaje de
error relativo.
d. (0,25 p) Cumplir con los estndares de calidad el LOTE N 001?, justifica
adecuadamente tu respuesta.
Datos: E = H - RTn R = 8,314 J/mol K
29. (2005 I: Ex)
A. (2 ptos.) Una persona encontr un recipiente con un lquido y observ que poda
utilizarlo como combustible, obteniendo la energa necesaria para calentarse (8,368x10
4
kJ) al quemar 3,6863 kg de dicho lquido.
a. (0,75 p) Escriba la ecuacin termoqumica de la reaccin de combustin de dicho
lquido, a 25C y 1 atm, si su frmula molecular es CH
4
O.
b. (1,25 p) Si se quema la masa mencionada de lquido en una bomba calorimtrica
(calormetro adiabtico a volumen constante) con 2 L de agua, se tiene que la
temperatura se eleva de 22,5C a 28,1C. Determine la capacidad calorfica de la
bomba. Para el H
2
O: d = 1,0 g/mL, c = 4,184 J/g C.
B. (2 ptos.) El cido sulfrico, H
2
SO
4
es un compuesto que se utiliza para hacer
fertilizantes, fabricar pinturas, pigmentos, procesar y limpiar metales se neutraliza con
NaOH, el cual se utiliza como limpiador de hornos, y desatorador de caos, porque
destruye la materia orgnica, produciendo agua, H
2
O y sulfato de sodio, Na
2
SO
4
que se
utiliza en la fabricacin de vidrio y en uno de los procesos de pulpa de madera.
Entalpa molar de neutralizacin = -55,6 kJ/mol
a. (0,50 p) Escriba la ecuacin termoqumica de la reaccin de neutralizacin de 1 mol de
cido sulfrico a 25C y 1 atm.
b. (1,5 p) Si esta reaccin se lleva a cabo en un calormetro adiabtico a presin
constante (C = 1,80 kJ/ C). Determine en cuanto variar la temperatura debido a la
reaccin propuesta cuando se mezclan 50 mL de H
2
SO
4
0,50 M y 50 mL de NaOH 1,0 M.
Para la solucin: d = 1,0 g/mL, c = 4,18 J/g C.
PROCESOS ESPONTNEOS Y ENTROPA (S)
Entropa (S): Es la funcin de estado termodinmico que mide en forma directa el grado
de desorden de un sistema. Funcin de Estado. Ejm:
S
slido
< S
lquido
< S
gas
- Si aumenta el desorden: S
f
> S
i
S > 0
Segunda Ley de la Termodinmica: La entropa del universo aumenta en un proceso
espontneo y se mantiene constante en un proceso en equilibrio.
Cambios de Entropa en los alrededores:
- Proceso Exotrmico: S
alrededores
> 0
- Proceso Endotrmico: S
alrededores
< 0
Roco Hoyos Daz Pg.16
S
alrededores
=
T
H
sistema

S
universo
= S
sistema
+
S
alrededores
Cambios de Entropa en el Sistema:
Tercera Ley de la Termodinmica: La entropa de un cristal puro y perfecto es igual a
cero a la temperatura del cero absoluto (0K).
S = S
f
S
i
S
i
= 0 , en T = 0 K S = S
f
ENERGA LIBRE DE GIBBS (G)
Es una funcin termodinmica que permite determinar si una reaccin ocurre de manera
espontnea, considerando slo al sistema mismo.
- Si el proceso es espontneo: S
universo
>0 y G
sist
<0
- Tipos de Reacciones:
G H S Tipo de Reaccin
- - +
Espontnea a cualquier T
+ +
Espontnea a altas T (no espontnea a bajas
T)
- -
Espontnea a bajas T (no espontnea a altas
T)
+ + -
No espontnea a cualquier T (la Rx inversa es
espontnea
Cambio de Energa Libre a condiciones estndar:
Convencin: G
f
elemento en su forma ms estable = 0
Energa Libre a condiciones no estndar:
Si tenemos la siguiente Rx. Qumica:
aA
(ac)
+ bB
(ac)
cC
(ac)
+ dD
(ac)
- Si se trata de un equilibrio: Q = K
Condiciones Estndar Actividad
Gases 1 atm Presin parcial en atm
Acuoso 1 M Concentracin molar
Lquido Puros 1
Slido Puros 1
EJERCICIOS
Roco Hoyos Daz Pg.17
S
Rx
= nS
productos
- nS
reactivos
G
sist
= H
sist
-
TS
sist
G
Rx
= nG
f productos
- nG
f
reactivos
G = G + RT lnQ
Q =
b
B
a
A
d
D
c
c
a a
a a
) ( ) (
) ( ) (
30. (2009 I: Ex) (4 ptos.) El cido actico (CH
3
CO
2
H)

es el responsable del olor y sabor
agrios del vinagre. Durante la mayor parte de la historia de la humanidad, el vinagre se
ha obtenido por la accin de bacterias del gnero Acetobacter en una gran variedad de
alimentos alcohlicos, como la sidra, el vino, el cereal fermentado, la malta, el arroz y
las papas. Sin embargo, existen algunos comerciantes inescrupulosos que producen y
comercializan una dilucin de cido actico glacial (obtenido a partir de derivados de la
industria petroqumica) con agregado de colorantes, como si fuera vinagre. La
legislacin peruana prohbe el uso de estos vinagres, como alimentos.
El cido actico de aplicacin industrial puede obtenerse a partir de metano, CH
4(g)
, o de
metanol, CH
3
OH
(g)
, segn las siguientes reacciones:
(I) CH
4(g)
+ CO
2(g)
CH3CO2H(l)
(II) CH
3
OH
(g)
+ CO
(g)
CH3CO2H(l)
a. (2,00 p) Haga uso de los datos termodinmicos mostrados en la siguiente tabla para
determinar cul de estas reacciones es ms conveniente para producir cido actico a
298 K en condiciones estndar.
b. (1,00 p) Supongamos que para la reaccin de obtencin de cido actico glacial la
variacin de entalpa es de 172,3 kJ/mol, y la variacin de entropa del sistema es
275,7 J/mol K. Cul sera el rango de temperaturas ms favorable para realizar la
reaccin?
c. 1,00 pto. Si la reaccin seleccionada en 6a. se realiza a 298K, con una presin parcial
de 2,5 atm para cada uno de los gases, el proceso sera ms favorable que a
condiciones estndar? Justifique haciendo uso de los resultados de sus clculos.
Datos:
S T H G
K mol
J
K mol
atm L
R
.
314 , 8 082 , 0

( ) Q RTLn G G +
T
H
S
sistema
entorno


31. (2008 I: Ex) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran cantidad de
gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO
(g)
, y material particulado a travs
de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por las corrientes
atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el xido ntrico se
combina con el oxgeno para formar NO
2(g)
segn la reaccin:
2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Una de las formas de disminuir o eliminar el NO
(g)
y NO
2 (g)
producidos es hacindolos
reaccionar ya sea con CO
(g)
o con H
2 (g)
, mediante el empleo de catalizadores, a la
temperatura de 25C. Para esta etapa de su investigacin deciden colocar el catalizador
en el punto de emisin de la mezcla contaminante, realizando los clculos necesarios en
el caso de las siguientes reacciones del NO
(g)
.
catalizador
Roco Hoyos Daz Pg.18
Datos
Termodinmic
os
a 298 K
Sustancia H
f
(kJ/mol) S (J/mol K) G
f
(kJ/mol)
CH
4(g)
- 74,8 186,3
CO
(g)
- 137,2
CO
2(g)
- 393,5 213,6
CH
3
OH
(g)
- 161,9
CH
3
CO
2
H
(l)
- 484,0 159,8 - 392,4
(I) 2 NO
(g)
+ 2 CO
(g)
N
2(g)
+ 2 CO
2 (g)

catalizador
(II) 2 NO
(g)
+ 2 H
2(g)
N
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
H = -662,4 kJ
A. (2 ptos.) Aplicando el criterio de entropa, determina la espontaneidad de las
reacciones (I) y (II), justificando cul de ellas es la ms espontnea.
B. (2 ptos.) En base a la energa libre de Gibbs, determinan:
a. (1,50 p) la espontaneidad de las reacciones (I) y (II)
b. (0,50 p) sin hacer clculos, justifican si la reaccin ms espontnea, lo seguir
siendo a temperaturas muy elevadas.
Datos: S T H G
T
H
S
sist
ent
.


molK
J
molK
atm L
R 314 , 8 082 , 0

Sustancia H2(g) H2O(g) CO(g) CO2 (g) N2 (g) NO(g)

,
_

mol
kJ
H
f
-241,8 -110,5 -393,5 90,4

,
_

molK
J
S 130,6 188,7 197,9 213,6 191,5 210,6
32. (2007 II: Ex) (3 ptos.) Empresas como la BWM, se encuentran desarrollando
prototipos de automviles de combustin interna impulsados por hidrgeno elemental,
H
2
, la tecnologa es parecida a la que se usa para producir motores movidos por gas
natural. La combustin del hidrgeno en estos motores an no es perfecta, la fuente de
oxgeno es el aire, por lo que inevitablemente una pequea fraccin de nitrgeno
interviene en la combustin y forma xidos de nitrgeno. La ventaja es que contaminan
mucho menos y comparado con la gasolina, el H
2
como combustible extiende la vida del
motor y reduce el mantenimiento.
Uno de los retos para la BWM, es el del abastecimiento del H
2
gaseoso, el cual se
encuentra en la naturaleza pero formando compuestos tales como el H
2
O o compuestos
orgnicos. Se puede obtener de esas fuentes, pero para separarlo es preciso suministrar
energa. Ellos han encontrado que se puede obtener gas hidrgeno a partir de metano,
CH
4
, o de alcoholes tales como el metanol, CH
3
OH, o el etanol, C
2
H
5
OH, sin embargo
cualquiera de estas rutas producen monxido de carbono, CO, contaminante del medio
ambiente. La nica ventaja de la ruta de los alcoholes es que estos son lquidos, que
podran transportarse y almacenarse de manera semejante a la gasolina.
La BWM junto con una compaa americana realiza los ensayos de factibilidad de la
obtencin del gas hidrgeno, a diversas temperaturas, tanto a partir de etanol obtenido
de la fermentacin de azcares como del gas metano obtenido de los reservorios de gas
natural.
Con el ensayo 213 pretende encontrar cul de los dos procesos ser ms factible de
realizar. Ellos realizan los siguientes clculos tericos:
a. (0,25 p) Si la materia prima es el metano, plantee la ecuacin termoqumica para la
obtencin de gas H
2
, la reaccin se realiza haciendo reaccionar el gas CH
4
con una
corriente de vapor de H
2
O, obtenindose el gas hidrgeno y monxido de carbono, CO.
La reaccin es endotrmica necesitndose 206,11 kJ por cada mol de metano que
reaccione.
b. (0,50 p) Si como materia prima se utiliza el etanol, la reaccin para obtener el gas
hidrgeno es la siguiente:
CH
3
CH
2
OH
(l)
+ H
2
O
(g)
2 CO(g) + 4 H2 (g)
Determine el valor de la Energa Libre de Gibbs a condiciones estndar.
c. (1,00 p) Determine si la rutas ser factible a 25 C. Justifique con clculos.
d. (1,25 p) Si la temperatura de los reactores de fabricacin no debe sobrepasar los 500
C, justifique con clculos si los de BWM podrn emplear en sus reactores cualesquiera
de las dos rutas o tendrn que elegir una de ellas.
Nota: Considere que los valores de H y S se mantienen constantes en ese rango de
temperatura.
Datos:
Sustancia H
2
O
(g)
CO
(g)
CH
3
CH
2
OH
(l)
CH
4(g)
H
2(g)
Roco Hoyos Daz Pg.19
H
f
(kJ/mol)
- 241,8 - 110,5 - 277,69
G
f
(kJ/mol)
- 228,6 - 137,3 - 174,78
S (J/mol K) 188,7 197,9 160,7 186,26 131,0
S T H G
T
H
S
sist
ent
.


molK
J
molK
atm L
R 314 , 8 082 , 0

33. (2007 I: Ex) (4 ptos.) La compaa BVJ & Ca. produce formaldehdo, HCHO, este
tiene una gran demanda en la fabricacin de resinas fenlicas, que son empleadas
como adhesivos para madera o como agentes de moldeo en la industria automotriz. El
HCHO puro es un gas a temperatura ambiente y es difcil de manejar en ese estado, por
lo general se comercializa en forma de solucin acuosa al 40%.
En BVJ & Ca. se emplea el gas de sntesis para obtener el metanol que luego lo
transforman a formaldehdo. En la actualidad ellos pueden conseguir metanol a muy
bajo costo, por lo que estn pensando en preparar formaldehdo a partir de metanol,
para ello disponen de dos reacciones una que emplea catalizador de plata, (proceso I) y
la otra que emplea catalizador de cobre, (proceso II). Las reacciones de cada proceso
son las que se muestran a continuacin:
Proceso I: CH
3
OH
(l)
+ O
2(g)
HCHO
(g)
+ H
2
O
(l)
H
298K
= - 156,0 kJ/mol
Proceso II: CH
3
OH
(l)
HCHO
(g)
+ H
2(g)
H
298K
= 85,0 kJ/mol
BVJ & Ca, preferira usar el Proceso II, debido a que el catalizador de cobre (agente
que acelera la velocidad de la reaccin) es mucho ms econmico que el catalizador de
plata del Proceso I. Han pensado que para llevar a cabo estas reaccione podran
utilizar un equipo que tienen en la planta, la nica limitacin de ste es que puede
trabajar slo hasta 95C.
La empresa pide a sus ingenieros que comuniquen a la gerencia cul de los dos
procesos escogern para comenzar a buscar en el mercado el catalizador apropiado.
Los ingenieros deciden estudiar la espontaneidad de los dos procesos, teniendo en
cuenta adems las limitaciones del equipo.
Para ello determinan lo siguiente:
a. (0,75 p) Factibilidad del Proceso I, utilizando los valores de energa libre de Gibbs en
condiciones estndar y 25C.
b. (1,00 p) Factibilidad del Proceso II, a partir de los valores de entropa a condiciones
estndar y 25C.
c. (0,75 p) Si alguno de los procesos fuera no espontneo, calculan a qu temperatura
podra revertirse el hecho.
d. (0,75 p) A fin de mejorar la factibilidad del proceso no espontneo, proponen
sugerencias de cmo lograrlo a condiciones no estndar a la temperatura de trabajo.
e. (0,75 p) Finalmente, en base a todos sus clculos realizados, redactan la decisin que
alcanzarn a la gerencia de la empresa BVJ & Ca, justificndola debidamente.
Datos: S T H G
T
H
S
sist
ent
.


molK
J
molK
atm L
R 314 , 8 082 , 0

Q RT G G ln +
Sustancia H
f
(kJ/mol) G
f
(kJ/mol) S (J/mol K)
HCHO
(g)
- 116,00 - 110,00 218,60
H
2(g)
130,68
CH
3
OH
(l)
- 238,64 - 166,30 127,00
O
2(g)
205,03
H
2
O
(l)
- 285,8 - 228,59 188,72
34. (2006 II: Ex) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a muchas
expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo de
jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar informacin
sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en su mayora
por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en etileno de gran
utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar con su
investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
Roco Hoyos Daz Pg.20
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Mara Luisa ha encontrado por su parte que hay un gran mercado para el acetaldehdo y
piensa que sera un xito dedicarse a la produccin del mismo. As que sigue
investigando, pero como ve que el tema es amplio incluye en su grupo a Erika para que
la ayude. Ellas hallan que la mayor parte de la produccin del acetaldehdo, CH
3
CHO
(l)
,
se dedica a su transformacin en cido actico y anhdrido actico.
A partir de etileno producido, CH
2
= CH
2
, deciden preparar acetaldehdo mediante el
siguiente proceso:
cat.
CH
2
= CH
2(g)
+ O
2(g)
CH
3
CHO
(l)
H = - 243,0 kJ
Sin embargo, Mara Luisa en su bsqueda bibliogrfica, encuentra que el acetaldehdo
tambin se puede obtener segn el siguiente proceso:
C
2
H
5
OH
(l)
CH
3
CHO
(l)
+ H
2(g)
H = 84,0 kJ; S = 130,5 J/K
Ellos deciden investigar cul de los procesos resultar ms conveniente, teniendo en
cuenta que su reactor operar entre 120 y 130C. Para ello deciden dividirse el trabajo:
A. Mara Luisa decide:
i. (1,00 p) Determine aplicando el criterio de entropa, si lo dos procesos son
espontneos a 25C.
ii. (0,50 p) Que si los procesos resultasen no espontneos, calcular a partir de qu
temperatura lo sern. Considere que los valores de entalpa y entropa sern los mismos
que a 25C.
iii. (0,50 p) Finalmente elegir y justificar cul de los dos procesos podran emplear.
B. Erika por su parte hace las siguientes determinaciones:
i. (0,50 p) Aplica el criterio de energa libre para saber si ambos procesos son
espontneos a 25C.
ii. (1,00 p) Si los procesos sern espontneos en el rango de temperatura de operacin
de su reactor, considerando que los valores de entropa y entalpa son los mismos que a
25C.
iii. (0,50 p) Por ltimo, justifica brevemente cul de los dos procesos deberan aplicar.
Datos:
Valores a 25C CH
3
CHO
(l)
C
2
H
5
OH
(l)
CH
2
= CH
2(g)
O
2(g)
H
2(g)
H
f
(kJ/mol) 52,40 --- ---
S (J/K mol) 160,20 160,70 219,32 205 131
G
f
(kJ/mol) - 127,60 - 174,60 68,40 --- ---
S T H G
T
H
S
sist
ent
.


molK
J
molK
atm L
R 314 , 8 082 , 0

Q RT G G ln +
ent sis univ
S S S +
35. (2005 II: Ex) (2 ptos.) En el departamento de la empresa Alquil S.A. se vienen
desarrollando tres proyectos de investigacin: produccin de hierro esponja, produccin
de metanol, sntesis de metilamina. Cada uno de uno de ellos est a cargo de un grupo
de investigadores y los avances de cada uno de ellos se detallan a continuacin:
Proyecto de Hierro Esponja
El hierro esponja, se obtiene sacando el oxgeno del mineral de hierro. Uno de los
procesos para extraer el oxgeno del mineral, emplea una mezcla de gases rica en
hidrgeno y monxido de carbono. La primera dificultad que encontraron los
investigadores fue la de producir esta mezcla de gases. En la literatura hallaron que
esta mezcla de gases se puede producir a partir de gas natural y vapor de agua en un
dispositivo llamado reformador, la reaccin qumica que se produce es:
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3H
2(g)
+ CO
(g)
Como parte del grupo de investigacin te asignan la tarea de determinar la viabilidad
del proceso:
a. (1,00 p) Determina si la reaccin se produce o no a 25C, indicando qu mtodo
decides emplear.
Roco Hoyos Daz Pg.21
b. (0,50 p) De no ser factible a temperatura ambiente, determinas a qu temperaturas es
ms favorable la reaccin.
c. (0,50 p) Finalmente debes emitir un informe seleccionando el material con el cual
puede ser fabricado el reformador. Entre las cotizaciones recibidas tienes las
siguientes propuestas:
Acero inoxidable recubierto internamente con tefln
Acero al 4,3% de carbono
Aleacin de hierro con 32% de Ni
Las temperaturas mximas de resistencia de los materiales propuestos son:
Tefln: entre 150 250C
Fe con 32% de Ni: 500C
Acero con 4,3% de C: 1130C
Datos: S T H G
molK
J
molK
atm L
R 314 , 8 082 , 0

Sustancia a 25C CH
4(g)
H
2
O
(g)
CO
(g)
H
2 (g)
G
f
(kJ/mol) -50,8 -228,6 -137,3 --
S (J/mol.K) 186,0 188,7 197,9 131,0
CINTICA QUMICA
Es el estudio de la velocidad o rapidez con que ocurre una reaccin qumica.
V
media
=
[ ]
t

[ ] = concentracin molar
t = tiempo
V
instantnea
=
[ ]
t


Velocidad de reaccin y estequiometra:
En una reaccin como la siguiente:
2 A 2 B + C
la velocidad de la reaccin se puede expresar de la siguiente forma, la cual establece la
relacin existente entre A, B y C:
[ ] [ ] [ ]
t
C
t
B
t
A

2
1
2
1
Tipos de Reaccin:
- Reacciones Sencillas o Elementales: Ocurren en una sola etapa. Ejm:
CH
4 (g)
+ 2O
2 (g)
CO
2 (g)
+ 2H
2
O
(l)
- Reacciones Complejas: Ocurren en varias etapas, donde cada una de ellas viene a
ser una reaccin sencilla o elemental. Ejm:
2 NO
(g)
N
2
O
2 (g)
(lenta)
N
2
O
2 (g)
+ O
2 (g)
2NO
2 (g)
(rpida)

2NO
(g)
+ O
2 (g)
2NO
2(g)
Reaccin Global
- Molecularidad: Nmero de molculas que participan como reactivos en una reaccin o
etapa elemental.
Orden de Reaccin y Ley de Velocidad: Si tenemos la siguiente ecuacin:
2 A + B A
2
B
La ley de Velocidad de la ecuacin es:
Roco Hoyos Daz Pg.22
v = k [A]
m
[B]
n
- Reacciones de Orden Cero:

- Reacciones de Primer Orden:
- Reacciones de Segundo Orden:

Teora de Colisiones:
- Velocidad de Reaccin # de Colisiones
- Si T E
c
Velocidad de Reaccin
- No todas las colisiones conducen a la formacin de productos:
Colisin Eficaz: Orientacin adecuada para la formacin de productos.
Colisin Ineficaz: Orientacin inadecuada para la formacin de productos.
- Si E
c
E
vib
se rompen enlaces.
Energa de Activacin:
Roco Hoyos Daz Pg.23
v =
[ A ]
[ A ]o
[ A ]
k: Mt
-1
m = - k
t
v =
ln [ A ]
ln [ A ]o
k: t
-1
m = - k
t
v =
1 / [ A ]
m = k
k: M
-1
t
-1
1 / [ A ]o
t
Es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica.

Ecuacin de Arrhenius: La constante de la velocidad depende de la temperatura, segn la
siguiente ecuacin:

RT
Ea
Ae k

o
RT
Ea
A k ln ln donde:
k = cte. de velocidad
A = factor de frecuencia
Ea = energa de activacin
R = 8.314 J/mol K
Tambin: A
T R
Ea
k ln
1
ln +
,
_

,
_


y = mx + b
Si tenemos 2 temperaturas diferentes:

,
_

,
_

1 2 2
1
1 1
ln
T T R
Ea
k
k
Catlisis:
Catalizador: Velocidad de Reaccin
Inhibidor: Velocidad de Reaccin
3 tipos de catlisis: Homognea, enzimtica y heterognea
Catlisis Homognea: Catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes.
Ejm: Se tiene la siguiente reaccin:
2SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2SO
3 (g)
Roco Hoyos Daz Pg.24

















A2 + B2
E
A A
B B
Complejo Activado o
Estado de transicin
2 AB
Ea
E o H
















ln k
ln A 1/T (K
-1)
m= -Ea/R
Si se usa el siguiente catalizador: NO
2 (g)
2SO
2 (g)
+ 2NO
2 (g)
2SO
3 (g)
+ 2NO
(g)
2NO
(g)
+ O
2 (g)
2NO
2 (g)
Reaccin Global : 2SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2SO
3 (g)
Catlisis Enzimtica: Catalizadores que aumentan la velocidad de reaccin en sistemas
vivos.

Catlisis Heterognea: El catalizador se encuentra en una fase diferente a la de los
reactantes.
EJERCICIOS
36. (2009 I: Ex) (5 ptos.) Los balones de gas licuado suelen contener, adems de
propano y butano, pequeas cantidades de etanodiol, un compuesto con fuerte olor a
cebolla, que sirve para advertir sobre la posible fuga de la mezcla gaseosa, para evitar
Roco Hoyos Daz Pg.25
A
2
B
2
Sustrat
o
Enzima
Complejo enzima-
sustrato
Enzima
Producto
s
accidentes. A muy bajas concentraciones, el etanodiol no es txico. Sin embargo, a
concentraciones mayores, puede ser perjudicial para los seres humanos.
Por ello, se ha estudiado el uso de vapor de yodo, I
2(g)
, para reducir los niveles de
etanodiol, y as controlar su concentracin a niveles permitidos. En esta reaccin, se
elimina el etanodiol gaseoso, RSH
(g)
, formando un producto slido que fcilmente puede
ser separado del sistema de reaccin. La reaccin global que estudian es: RSH
(g)
+
I
2(g)
RSH I
2(s)
a. (1,50 p) Para la reaccin anterior, al llevarse a cabo a altas temperaturas y usando I
2(s)
como catalizador, se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin de 6 etapas:
Etapa 1 RSH
(g)
+ RSH
(g)
RSR
(g)
+ H
2
S
(g)
(lento)
Etapa 2 RSR
(g)
+ H
2
S
(g)
__?__ + H
2(g)
Etapa 3 H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
Etapa 4 RSSR
(g)
+ HI
(g)
RSI
(g)
+ RSH
(g)
Etapa 5 RSI
(g)
+ HI
(g)
RSH I
2(g)
Etapa 6 RSH I
2(g)
+ I
2(s)
RSH I
2(s)
+ I
2(s)
Responda y justifique brevemente a lo siguiente:
i. Identifique al intermediario que se forma en la etapa 2.
ii. Segn la(s) fase(s) presente(s) en el mecanismo, de qu clase de catlisis se trata?
iii. Si la etapa 1 es la determinante, escriba la ley de velocidad para la reaccin global.
b. (3,50 p) Al estudiar la reaccin global anterior a 500K, se registr la concentracin del
etanodiol, [RSH], en funcin del tiempo de reaccin. Estos datos cinticos se ajustan a la
ecuacin integrada que proviene de la ley de velocidad planteada en la pregunta
anterior.
i. (1,50 p) Escriba la ecuacin integrada correspondiente a la ley de velocidad
determinada en la pregunta 7a., parte iii. Determine el valor experimental de la
constante de velocidad, y seale sus unidades, mostrando el procedimiento
seguido.
ii. (1,00 p) Si se iniciara la reaccin con 1,0x10
-4
M de etanodiol, RSH, segn el
mecanismo sealado, determine si en un lapso de 24 horas puede reaccionar el
95% del RSH inicial.
iii. (1,00 p) Al elevar la temperatura de reaccin en 100K ms, se duplica la velocidad
de reaccin. Determine el valor de la energa de activacin expresada en kJ/mol.
Datos:
[ ] [ ] kt A A
o

[ ] [ ] kt A A
o
+
1 1
[ ] [ ] kt A A
o
ln ln
Ln(k
2
/k
1
) = (Ea/R)(T
2
T
1
)/(T
1
T
2
)
37. (2007 II: Ex) Uno de los productos de la empresa Multinacional S.A. son los
silicones, pues este grupo de compuestos artificiales tienen un gran nmero de
aplicaciones, por ejemplo son componentes de varios tipos de ceras y barnices
domsticos, como aislantes para material elctrico; en anillos de cierre y ajuste, en
casos en que las gomas ordinarias se deterioraran rpidamente; en lubricaciones
especiales para mquinas que trabajan a temperaturas extremas ( -70C a 250C);
como repelentes de agua, y muchos otros casos. Una de las aplicaciones del
clorometano, CH
3
Cl, es precisamente la fabricacin de los silicones, por ello, en el
laboratorio de investigacin se ha seguido la cintica de la reaccin de preparacin del
CH
3
Cl:
CH
3
OH + H
+
+ Cl
-
CH3Cl + H2O
midiendo la concentracin del in hidronios, H
+
, en funcin del tiempo. De dicho estudio
a temperatura ambiente, se observa que la velocidad no depende de las
concentraciones de los otros reactivos, y se obtuvieron los siguientes grficos:
Roco Hoyos Daz Pg.26
[RSH] (M) 1,0x10
-4
9,09x10
-5
8,33x10
-5
7,69x10
-5
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 200 400 600 800
t (min)
1/[H
+
]
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 200 400 600 800
t (min)
ln [H
+
]

Conocedora de que los gases que emanan de sus instalaciones son txicos, en los
laboratorios de la empresa Multinacional S.A. han desarrollado un mtodo para
utilizar el xido ntrico, NO
(g)
, y hacerlo reaccionar de formar controlada con oxgeno,
para producir el dixido de nitrgeno, NO
2(g)
.
El NO
2(g)
reacciona con agua para formar cido ntrico y xido ntrico, el cual regresa
a la cmara de reaccin y el proceso vuelve a producirse. De esta manera obtienen
cido ntrico, evitando la contaminacin del medio ambiente. La reaccin de produccin
de cido ntrico mediante este proceso sigue una cintica de segundo orden respecto al
NO
2(g)
y de orden cero respecto al H
2
O
(l)
.
En un ensayo realizado a 180C en el laboratorio, se verifica que al cabo 50 minutos la
concentracin inicial del NO
2(g)
, ha disminuido en un 75%, siendo la concentracin inicial
de 2,0x10
-3
M.
B. (2 ptos.) Responda lo siguiente:
a. (0,50 p) Escriba la expresin de la ley de velocidad para la reaccin.
b. (0,50 p) Determine mediante clculos el valor de la constante de velocidad, indicando
las unidades de la misma.
c. (0,50 p) Sera correcto estimar tambin un tiempo de 50 minutos, para la disminucin
del 75%, si el ensayo se efectuara a la misma temperatura pero con una concentracin
inicial 10 veces mayor? Justifique su respuesta.
d. (0,50 p) Encuentre el tiempo de vida media para esa reaccin.
La empresa sabe que al emitir gases txicos, tal como xido ntrico, NO
(g)
, a la
atmsfera, podran ser sancionados. Este gas puede reaccionar con oxgeno, O
2(g)
o con
ozono, O
3(g)
y en ambos casos se produce NO
2
, un gas de color amarillento, importante
constituyente del smog fotoqumico, venenoso y de olor asfixiante. La reaccin con
oxgeno es la siguiente:
2 NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO2(g)
Roco Hoyos Daz Pg.27
(2 ptos.) De la informacin
obtenida, determine,
justificando debidamente:
(0,50 p) la velocidad instantnea
en el minuto 360.
(0,50 p) la velocidad promedio
entre los minutos 200 y 500.
(0,50 p) la constante de velocidad,
especificando sus unidades.
(0,50 p) el orden de la reaccin,
escribiendo su respectiva ley de
velocidad.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 200 400 600 800
t (min)
[H
+
]
Se realizaron una serie de experimentos para determinar la ley de velocidad de la
reaccin obteniendo los siguientes resultados a 25C:
Experimento [NO] [O
2
] Velocidad inicial
(M/s)
1 0,0024 0,0012 1,15x10
-4
2 0,0048 0,0012 4,55x10
-4
3 0,0024 0,0024 2,23x10
-4
C. (2 ptos.) Determine:
a. (0,50 p) Los rdenes parciales y el orden total de la reaccin.
b. (0,50 p) El valor de la constante de velocidad a 25C con sus respectivas unidades y la
ley de velocidad.
c. (0,50 p) Establezca las relaciones de velocidad de aparicin del producto y
desaparicin de los reactivos.
d. (0,50 p) Si la velocidad de la reaccin est dada por d[O
2
]/dt, cul ser la velocidad
de aparicin de NO
2
, si en un momento dado [NO] = 0,0030 M y [O
2
] = 0,0015 M?
El laboratorio de investigacin de la empresa, ha elaborado un nuevo catalizador
denominado TXT para la obtencin de amoniaco, NH
3
, que segn los estudios
experimentales es mucho ms activo y selectivo que el catalizador comercial y puede
trabajar a temperatura y presiones ms bajas de las normales. Para elaborar la ficha
tcnica con la cual se acompaar las muestras de catalizador se requiere completar lo
siguiente:
D. (2 ptos) La reaccin qumica: N
2(g)
+ 3H
2(g)
2 NH
3(g)
H = - 92,6 kJ
El mecanismo de reaccin se lleva a cabo en varias etapas, segn se indica:
I. N
2(g)
2 N
(g)
H < 0
II. N
2(g)
+ H
2(g)
NH
(g)
+ H
(g)
H > 0
III. NH
(g)
+ H
2(g)
NH
2(g)
+ H
(g)
H > 0
IV. H
(g)
+ H
(g)
H
2(g)
H < 0
V. NH
2(g)
+ H
(g)
NH
3(g)
H < 0
a. (0,50 p) Represente grficamente una colisin efectiva para la etapa III.
b. (1,00 p) Si se sabe que la reaccin unimolecular es la etapa lenta del mecanismo,
identifique dicha etapa. Haga un esbozo del diagrama de energa para todo el
mecanismo, sealando la energa de activacin de la etapa lenta. Indique el o los
intermediarios presentes del mecanismo.
c. (0,50 p) Se sabe que a 25C la constante k para esta reaccin es 79 s
-1
y a 75C es de
3x10
3
s
-1
, cul es el valor de la energa de activacin?
Datos:
[ ] [ ] kt A A
o

[ ] [ ]
kt
A A
o
+
1 1
[ ] [ ] kt A A
o
ln ln
1
]
1

2 1
2 1
2
1
ln
T T
T T
R
E
k
k
act
38. (2006 II: Ex) (2,5 ptos.) En el medio ambiente terrestre la concentracin de ozono
(O
3
) es mnima debido a que se realiza el ciclo natural dixido de nitrgeno ozono. Una
de las reacciones involucradas es la siguiente:
O
3 (g)
+ NO
(g)
NO
2 (g)
+ O
2 (g)
H < 0
Considere que la reaccin es de una sola etapa y que el valor de la constante de
velocidad, k, se duplica por cada incremento de 10C de temperatura.
a. (0,50 p) Si el valor de k es 79 M
-1
s
-1
a 25C, calcule la energa de activacin, Ea, en el
intervalo de temperaturas de 25C 55C.
b. (0,50 p) Dibuje el perfil de energa para la reaccin.
c. (0,50 p) Proponga la estructura del complejo activado, tenga en cuenta que el ozono es
una molcula angular.
El ciclo natural dixido de nitrgeno ozono se altera por las diversas actividades del
hombre, por ejemplo se postula que debido a la combustin incompleta de la gasolina
en los viejos vehculos motorizados, se produce en la alta atmsfera el siguiente
mecanismo de reaccin:
Paso 1: CO + OH CO
2
+ H
Paso 2: H + O
2
HOO
Paso 3: HOO + NO OH + NO
2
Roco Hoyos Daz Pg.28
d. (0,50 p) Escriba la ecuacin de la reaccin neta e identifique la especie que participa
en el efecto invernadero.
e. (0,50 p) Identifique los intermediarios y el catalizador.
39. (2006 II: Ex) (2,5 ptos.) El uso del yodo es muy importante tanto en la medicina
como en la industria. El yodo participa en la formacin de las hormonas tiroideas
(tiroxina y triyodotironina), que son las que regulan el mecanismo del control de la
energa. Aproximadamente el 80% del yodo del cuerpo se encuentra en la glndula
tiroides. Una produccin anormal de estas hormonas provocara la ralentizacin integral
del organismo porque estn presentes en muchos procesos. A nivel industrial el yodo, I
2
puede obtenerse mediante la siguiente reaccin:
2 CH
3
I
(g)
CH
3
CH
3 (g)
+ I
2 (g)
[CH
3
I] 2,75 2,10 1,55 1,15 0,85
t (minutos) 0 2 5 10 15
a. (1,00 p) Determine grficamente si la reaccin es de primer orden o segundo orden
(tabule los datos, identifique los ejes, presente los dos grficos en la hoja de
papel milimetrado, etc.)
b. (0,25 p) Escriba la ley de velocidad.
c. (0,50 p) Calcule el valor de la constante de velocidad indicando sus unidades.
d. (0,25 p) Cuntos minutos son necesarios para que reaccione la mitad de la
concentracin inicial de CH
3
I?
e. (0,50 p) Cul ser la velocidad inicial de aparicin del I
2
?
Datos:
[ ] [ ] kt A A
o

[ ] [ ]
kt
A A
o
+
1 1
[ ] [ ] kt A A
o
ln ln
1
]
1


1 2 2
1
1 1
ln
T T R
Ea
k
k
RT Ea
Ae k
/

A
RT
Ea
k ln ln +
40. (2005 II: Ex) La empresa Lajoya S.A. se dedica a dar servicios y formular proyectos
para otras empresas de acuerdo a los requerimientos de sus clientes. Uno de los
proyectos que tiene Lajoya S.A. es el de solucionar el problema de emisin de NO
(g)
a la
atmsfera, por parte de una empresa que hasta el momento los dejaba escapar sin
ningn tratamiento. Ellos han fabricado un catalizador polimrico que destruye
parcialmente estos gases, segn la reaccin:
NO + polmero productos no txicos
El sistema est dispuesto de la siguiente manera:

Durante el estudio de este catalizador a 250C obtuvieron valores de presin en mmHg
con los cuales se construy el siguiente grfico:
Roco Hoyos Daz Pg.29
NO Gases no txicos
Catalizador polimrico

4.9
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
0 1 2 3 4 5
Tiempo (s)
L
n

P

N
O
B. (1 pto.) Como practicante de la empresa te piden que observes el grfico anterior y
teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin no depende del material polimrico,
determines:
a. (0,25 p) el orden de reaccin, justificando tu respuesta.
b. (0,75 p) Grficamente la constante de velocidad con sus respectivas unidades.
B. (2 ptos.) Para completar el anlisis de la cintica del NO, debes incluir la siguiente
informacin:
a. (0,50 p) a qu presin decrece el NO despus de 5 segundos, cuando la presin inicial
es de 600 mmHg.
b. (0,75 p) El tiempo de vida media del NO para una presin de 500 mmHg, a la misma
temperatura.
c. (0,50 p) La reaccin sin catalizador procede en tres etapas con la siguiente secuencia:
lenta, rpida y rpida; adems se observa que la reaccin es endotrmica, con lo que
debes bosquejar un diagrama energa vs. avance de la reaccin, indicando toda la
informacin pertinente.
d. (0,25 p) En el grfico anterior incluyes el de la reaccin con catalizador, si sta procede
en un solo paso.
C. (4 ptos.) El xido ntrico, NO, que se forma a partir del nitrgeno y oxgeno
atmosfrico, al quemar combustibles fsiles, puede reaccionar con oxgeno, O
2 (g)
, o con
ozono, O
3 (g)
, en ambos casos se produce NO
2
, un gas de color amarillento, constituyente
importante del smog fotoqumico, venenoso y de olor asfixiante.
La reaccin con el oxgeno que produce dixido de nitrgeno es:
2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
.. (1)
En un estudio se realizaron una serie de experimentos para determinar la ley de
velocidad de la reaccin (1) obteniendo los siguientes resultados a 25 C:
Experimento [NO] (M) [O
2
] (M) Velocidad inicial (M/s)
1 0,0024 0,0012 1,15 x 10
-4
2 0,0048 0,0012 4,55 x 10
-4
3 0,0024 0,0024 2,24 x 10
-4
Determinas:
a. (0,75 p) la ley de velocidad y el orden total de la reaccin.
b. (0,50 p) El valor de la constante de velocidad a 25C y sus unidades.
c. (0,50 p) Estableces las relaciones de velocidad de aparicin del producto y
desaparicin de los reactivos.
Roco Hoyos Daz Pg.30
El NO
(g)
reacciona con el ozono, O
3 (g)
, es segn:
NO
(g)
+ O
3 (g)
NO
2 (g)
+ O
2 (g)
. (2)
Para la reaccin (2) se obtuvieron los siguientes datos:
Experimento T (C) k (M
-1
s
-1
)
1 25 7,9 x 10
1
2 50 3,0 x 10
3
3 75 4,9 x 10
5
Determinas:
d. (0,50 p) analticamente el valor de la Ea.
e. (0,75 p) la velocidad inicial a 25C si [NO]
o
= 0,75 x 10
-2
M y la presin inicial de O
3 (g)
es 0,03 atm.
El xido ntrico, NO, puede reaccionar con otros reactivos orgnicos para producir
isonitrilo de metilo, CH
3
NC, y a su vez el isonitrilo de metilo a 250C puede sufrir una
reaccin de reordenamiento para dar nitrilo de metilo CH
3
CN, segn:
H
3
C-NC H
3
C-CN .. (3)
Si esta ltima reaccin tiene una constante de velocidad de 3,02 x 10
-3
s
-1
a 250C,
determinas:
f. (0,50 p) cuntos segundos sern necesarios para que la concentracin de [CH
3
NC]
o
disminuya un 50%.
g. (0,50 p) Qu concentracin inicial de [CH
3
NC] se emple, si despus de 600 s la
concentracin de [CH
3
NC] es de 0,0125 M.
Datos:
[ ] [ ] kt A A
o

[ ] [ ]
kt
A A
o
+
1 1
[ ] [ ] kt A A
o
ln ln
1
]
1


1 2 2
1
1 1
ln
T T R
Ea
k
k
RT Ea
Ae k
/

[ ] [ ]
303 , 2
log log
kt
A A
o

Roco Hoyos Daz Pg.31
PRIMER EXAMEN DE QUMICA 2 (2009 - II)
1. (2,00 ptos.) La compaa Glida S.A: est realizando varios ensayos para la produccin
de gas hidrgeno, H
2
(g). Uno de estos ensayos se basa en la siguiente reaccin, donde
se emplea gas metano, CH
4
(g): CH
4(g)
+ 2 H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ 4H
2(g)
Presin (atm)
Voumen (L)
0
10
20
30
40
50
0 5 10 15
1a. (0,75 p) Reproduce el grfico en tu
cuadernillo y traza en l cada etapa. Seala qu
tipo de proceso ocurre en cada etapa.
1b. (0,75 p) Para la Etapa 3-4 calcula:
i. (0,25 p) El trabajo (en kJ) e indica su signo.
ii. (0,50 p) El calor (en kJ) sealando si es
generado o absorbido.
1c. (0,25 p) Para la Etapa 2-3, calcula el valor
de E.
1d. (0,25 p) Indica si en todo el proceso se
realiza trabajo sobre el entorno, o si lo recibe de
l.
2. (4,00 ptos.)
2a. (2 p) Otra forma para obtener H
2(g)
es utilizando propano, C
3
H
8(g)
,

en un proceso de dos
etapas:
Etapa 1:
2
3
C
3
H
8(g)
+ 2 H
2
O
(g)
2 CO
(g)
+
14
3
H
2(g)
H = 331,3 KJ
Etapa 2: CO
(g)
+ H
2
O
(g)
H
2(g)
+ CO
2(g)
H = -41,2 KJ
i. (0,75 p) Con la informacin anterior y utilizando la Ley de Hess, determinar el calor de
la siguiente reaccin a presin estndar y a 25 C: C
3
H
8(g)
+ 6 H
2
O
(g)
3 CO
2(g)
+ 10 H
2(g)
ii. (0,50 p) Encuentra la cantidad de calor transferido (requerido o liberado) en la
produccin de 100 m
3
de H
2(g)
(medidos a 25 C y 10 atm).
iii. (0,50 p) Dado que para el proceso se puede utilizar metano, CH
4(g)
, mediante la
reaccin:
CH
4(g)
+ 2 H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ 4 H
2(g)
H = 164,8 kJ, determina el valor de H
f
(en
kJ/mol) del CO
2(g)
, a 25C y 1 atm.
iv. (0,25 p) Explica en cul de los procesos de obtencin de hidrgeno, H
2(g)
, a partir de 1
mol de propano C
3
H
8(g)
o a partir de 1 mol de metano CH
4(g)
, es ms exotrmico o
endotrmico.
2b. (2 p) Para determinar el valor del calor de combustin del propano, C
3
H
8(g)
, utilizando
una bomba calorimtrica, a 25 C, debes hallar los datos siguientes:
Roco Hoyos Daz Pg.32
El hidrgeno producido y separado del resto
de la mezcla es sometido a un proceso de
tres etapas (Etapa 1-2, Etapa 2-3 y Etapa 3-
4) como se muestra en la siguiente tabla y
grfico.
H
2
(g) es un gas ideal con Cp = (7/2) R.
Posici
n
Presin
(atm)
Volume
n
(L)
Temperatur
a
(K)
1 32,2 10 393
2 22,36 10 273
3 44,72 5 273
4 44,72 3,57 195
Datos a Sustancia CH
4(g)
H
2
O
(g)
25 C H
f
(en kJ/mol) - 73,85 - 241,8
i. (0,50 p) Encuentra el valor de la capacidad calorfica (en J/K) de la bomba
calorimtrica, si en un experimento previo se observa que su temperatura se eleva de
20,5 a 24,8 C, cuando absorbe o recibe 1376 cal.
ii. (0,75 p) Si en la bomba mencionada se quema una muestra de 0,52 g de propano, se
observa un T igual a 2,94 C, halla el calor generado por la combustin de los 0,52 g
de propano, en kJ, sabiendo que el recipiente que rodea a la bomba contiene 1800 g de
agua.
iii. (0,75 p) Determine la entalpa de combustin del propano, a 25 C, en KJ/mol.
3. (4,00 ptos.) Otra empresa estudia la factibilidad e obtener H
2(g)
en un proceso basado
en dos reacciones: Reaccin 1 - CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ 3 H
2(g)
H = 206 kJ
Reaccin 2 - CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ H
2(g)
H = - 41,2 kJ
3a. (0,75 p) Determina la factibilidad termodinmica, a condiciones estndar y 25 C, de la
Reaccin 1, basado en el criterio de energa libre.
3b. (1 p) Determine la factibilidad de la Reaccin 2, basado en el criterio de entropa del
universo.
3c. (1 p) Calcula en qu intervalo de temperatura cada reaccin sera espontnea. Asume
que la entropa y entalpa de reaccin no varan considerablemente con la temperatura.
3d. (1,25 p) Si la Reaccin 2 se lleva a cabo a 900K, donde G
900K
= 9,008 kJ/mol, y bajo
las siguientes condiciones: P
CO
= P
H2O
= 0,1 atm; P
CO2
= 0,01 atm; P
H2
= 0,3 atm,
i. (0,25 p) Calcula el valor del cociente de reaccin, Q, para la Reaccin 2.
ii. (0,5 p) Calcula el valor de la energa libre bajo estas condiciones de reaccin.
iii. (0,5 p) Ser termodinmicamente factible la Reaccin 2 bajo estas condiciones de
presin y temperatura? Explica qu sucede con la reaccin.
CH
4(g)
H
2
O
(g)
CO
(g)
H
2(g)
CO
2(g)
S (J/mol.K) 186,0 188,7 197,9 131,0 213,6
PREGUNTAS ELECTIVAS: 4 5 Resuelve slo una de ellas.
4. ELECTIVA (3,00 ptos.) En el proceso de gas de sntesis para obtener H
2(g)
, se
produce tambin monxido de carbono, CO
(g)
. Una forma simple de eliminarlo es
mediante su reaccin de oxidacin: 2 CO
(g)
+ O
2(g)
2 CO
2(g)
Glida S.A. ha realizado estudios sobre la cintica de esta reaccin de oxidacin a una
temperatura determinada. Los datos obtenidos se muestran en el cuadro siguiente:
Experimento Velocidad inicial (M/s) [CO] (M) [O2] (M)
1 1,2 x 10
-3
0,10 0,01
2 4,8 x 10
-3
0,10 0,04
3 2,4 x 10
-3
0,20 0,01
4a. (0,5 p) Expresa la relacin que hay entre las velocidades de reaccin de reactantes y
productos en la oxidacin del monxido de carbono.
4b. (1 p) Determina la ley de velocidad, sealando el orden de reaccin y el valor de la
constante de velocidad (indicando tambin sus unidades). Indica los respectivos
clculos.
4c. (0,5 p) Se encontr un artculo en que se propone que el mecanismo de reaccin de
oxidacin de CO ocurre en tres etapas, siendo la etapa lenta unimolecular. Explica si
est de acuerdo este mecanismo con los resultados de los estudios cinticos de Glida
S.a.
4d. (1 p) En una grfica de concentracin vs. tiempo:
i. Seala cmo vara, en general, la concentracin de reactantes y productos para la
reaccin dada.
ii. Explica cmo se determinara la velocidad instantnea para un reactante al tiempo t
1
.
5. ELECTIVA (3,00 ptos.) Dos de las sustancias ms conocidas que contienen Cl (cloro)
son cloro molecular, Cl
2(g)
, y cloruro de sodio, NaCl
(s)
. El cloro molecular es empleado
muchas veces para producir desinfectantes, y el cloruro de sodio est presente en la sal
de mesa.
Bajo ciertas condiciones, se puede disociar o romper los enlaces presentes tanto en Cl
2(g)
como en NaCl
(s)
en sus componentes gaseosos. En el caso de Cl
2(g)
, se disocia en tomos
de Cl
(g)
; en cambio, NaCl
(s)
se disocia formando los iones gaseosos Na
+
(g)
y Cl
-
(g)
. Se desea
Roco Hoyos Daz Pg.33
comparar cul de estas sustancias requiere mayor cantidad de calor de disociacin por
unidad masa. Para ello, se cuenta con la siguiente informacin:
H
hidratacin
(Cl
-
(g)) = - 363 kJ/mol; H
hidratacin
(Na
+

(g)) = - 406
kJ/mol
H
disolucin
(NaCl(s)) = 17 kJ/mol; EE (Cl Cl) = 242,67 kJ/mol
5a. (0,25 p) Escribe la ecuacin termoqumica de disociacin de Cl
2(g)
.
5b. (0,5 p) Escribe las ecuaciones termoqumicas de hidratacin de Na
+
(g)
y Cl
-
(g)
.
5c. (0,25 p) Escribe la ecuacin termoqumica de disolucin de NaCl
(s)
a sus iones acuosos.
5d. (1 p) Empleando la ley de Hess, determina la energa reticular de NaCl
(s)
.
5e. (1 p) Si se tiene 1 g de cada sustancia, Cl
2(g)
y NaCl
(s)
, justifica cul de ellas requerir
mayor cantidad de calor para disociarse completamente.
6. (4,00 ptos) Un grupo de investigadores viene desarrollando un reactor de membrana
donde el monxido de carbono, CO
(g)
, reacciona en una sola etapa. Los investigadores
indican que el porcentaje de conversin de CO es alto, mayor al 30%, al cabo de 3
minutos y para una concentracin inicial de CO de 0,5 M, y desean verificar que la
reaccin es de primer orden, por lo que estudian su cintica a 800C.
Los datos
experimentales
obtenidos a 800C son:
tiempo
(min)
0,5 1,5 3,0 4,8 7,5
[CO] M 0,398 0,31 0,244 0,19 0,155
6a. (1 p) Comprueba grficamente que la reaccin es de primer orden.
6b. (0,5 p) Determina el valor de la constante de velocidad con sus respectivamente
unidades.
6c. (0,5 p) Escribe la ley de velocidad.
6d. (0,5 p) Calcula el tiempo de vida media de la reaccin.
6e. (1 p) Para una concentracin inicial de 0,5 M y para un tiempo de 3 minutos, determina
cunto de [CO] queda en el reactor de membrana.
6f. (0,5 p) Justifica si los investigadores tienen razn en que el reactor de membrana, bajo
estas condiciones, puede convertir ms del 30% del contenido inicial del CO.
[A] - [A]

Conversin (%) = 100


[A]

_


,
7. (3,00 ptos.) Cierta reaccin reloj se inicia con una mezcla totalmente incolora y,
despus de cierto tiempo, cambia sorpresivamente al color azul oscuro. El tiempo que
transcurre para este cambio de color depende de las concentraciones de las sustancias
y de la temperatura, por lo que es posible predecir el momento preciso del cambio de
color. La reaccin se puede realizar con perxido de hidrgeno, H
2
O
2
, y una solucin de
yoduro, I
-
, en medio cido, H
+
, segn la reaccin:
2 H
+
(ac)
+ H
2
O
2(ac)
+ 2 I
-
(ac)
I
2(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
7a. (1 p) Se realiza una serie de ensayos y se observa que para una determinada [H
+
] a
25C, el valor de k era 3,7x10
-2
M
-1
s
-1
, mientras que a 274 K el valor de k es 7,6x10
-3
M
-1
s
-
1
. Determina la energa de activacin para la reaccin en presencia de H
+
.
7b. (0,5 p) La reaccin tambin puede llevarse a cabo sin H
+
. Determina la energa de
activacin para este caso, dada la grfica de Ln(k) vs. T
-1
.
7c. (0,5 p) En base a tus resultados, justifica cul de las dos reacciones ocurre ms
rpidamente: con H
+
o sin H
+
?
7d. (0,5 p) Adicionalmente se propuso el siguiente mecanismo de 3 etapas para la
reaccin:
Etapa 1 I
-
+ H
2
O
2
HOI + OH
-
Etapa 2 I
-
+ HOI I
2
+ OH
-
Etapa 3 2 OH
-
+ 2 H
+
2 H
2
O
Identifica el(los) intermediario(s) de la reaccin, justificando tu respuesta.
7e. (0,5 p) Representa mediante un dibujo una colisin efectiva y una colisin no efectiva
para la segunda etapa.

Roco Hoyos Daz Pg.34
y = - 6853,4x + 18,48
-10
-5
0
5
10
15
20
0 0.001 0.002 0.003 0.004
1/ T (K
-1
)
Ln k
DATOS Y FRMULAS
Datos de masa molar: H (1), C (12), O (16), Na (23), Cl (35,5)
1 cal = 4,184 J
R Cv Cp T nC q
p p
T nC q
V v

J atm L 39 , 101 1 w q E +
K mol
J
K mol
atm L
R
.
314 , 8 082 , 0

V P w 1m
3
= 10
3
L
Para el agua: c = 4,184 J/(g C) d = 1g/mL n RT E H +
S T H G ( ) Q RTLn G G +
T
H
S
sistema
entorno


[ ] [ ] kt A A
o

[ ] [ ] kt A A
o
+
1 1
[ ] [ ] kt A A
o
ln ln
Ln(k
2
/k
1
) = (Ea/R)(T
2
T
1
)/(T
1
T
2
) ln ln
Ea
k A
RT
+
Roco Hoyos Daz Pg.35