Procedee Avansate de Epurare

Procedee avansate de epurare a apelor uzate CURS
PROCEDEE AVANSATE DE EPURARE A APELOR UZATE
CUPRINS
1
1. Procese unitare de tratare a apelor industriale uzate ......pg.

Aspecte generale .......................................................................................pg. Condiii privind evacuarea apelor industriale uzate ................................pg. Egalizarea si uniformizarea apelor uzate .................................................pg. Stabilirea gradului de epurare necesar ......................................................pg. Procese tehnologice de epurare a apelor uzate provenite din industrie .....pg. Sedimentarea particulelor greu solubile ...................................................pg. Neutralizarea apelor industriale uzate .......................................................pg. Separarea particulelor greu solubile prin centrifugarea apei uzate ..........pg. Filtrarea apelor industriale uzate ..............................................................pg. Separarea particulelor n suspensie prin flotaie .....................................pg. Separarea unor substane prin extracie ....................................................pg. Procesul de adsorbie ..............................................................................pg. Epurarea apei prin distilare .....................................................................pg. Epurarea apei prin ngheare ...................................................................pg.. Epurarea apelor uzate prin spumare ......................................................pg. Separarea poluanilor cu ajutorul membranelor ....................................pg. Epurarea apelor prin schimb ionic ..............................................................pg. Electrodializa ..............................................................................................pg.
2
Oxidarea si reducerea compuilor poluani din apeleindustriale uzate .....pg. Transformarea substanelor poluante prin precipitare................................pg. Indeprtarea ionilor metalici prin coagulare electrochimica......................pg. Dezinfecia apelor uzate .............................................................................pg. Epurarea avansat a apelor uzate urbane ..................................................pg. Metode biologice de epurare avansat ......................................................pg. Defosforizarea a pelor uzate ....................................................................pg. Striparea cu aer a apelor uzate ................................................................pg. Cmpuri de irigare cu ape uzate ..............................................................pg Iazuri de stabilizare ................................................................................pg Bazine cu nmol activ i filtre biologice .................................................pg Epurarea chimic avansat .....................................................................pg Metode fizice de epurarea avansat .......................................................pg Metode fizico-chimice de epurare avansat ...........................................pg
3. Elemente de monitoring a calitii apelor ....................pg.

Aspecte generale privind activitatea de monitoring ............................pg. Monitoringul chimic ..........................................................................pg. Staii automate de monitoring i alarmare .......................................pg. Biosisteme de alarmare automata ....................................................pg.
3
Bibliografie .....pg.
CAPITOLUL 1
4
ASPECTE
GENERALE
PRIVIND
TRATAREA APELOR UZATE

1.1. Aspecte generale
Orice tehnologie de prelucrare a apelor este constituit dintr-o serie de operaii succesive, continue sau ciclice, de natur mecanic, fizic, chimic, biologic sau mixt, nlnuite ntr-o ordin logic funcie de specificul apei. Orict de complicat ni s-ar prea s fie o anumit tehnologie, ea const dealtfel dintr-un numr limitat de operaii distincte i relativ simple i care se realizeaz n instalaii i aparate de conducere a proceselor n diverse variante funcie de natura substanelor poluante i de gradul de ncrcare a apei n aceste substane. Pentru fiecare proces unitar sau operaie distinct este important de reinut n vederea proiectrii optime a procesului de tratare a apelor uzate s se urmreasc urmtoarele aspecte: Cunoaterea principiilor tiinifice de baz a proceselor; Experimentarea la scar de laborator sau staie pilot a fiecrei operaii tehnologice, urmat de prelucrarea datelor experimentale; Analiza procesului ca un tot unitar i alegerea variantei optime de proiectare; Alegerea pe criterii de pre i calitate a celor mai bune instalaii i utilaje, dar innd seama i de costurile de exploatare i ntreinere. Scopurile principale ale existenei unei staii de epurare, fie c este pentru apele uzate urbane, fie c este pentru ape uzate industriale, sunt acelea de a procesa apa uzat n aa mod nct aceast s poat fi reutilizat n procesele de fabricaie i astfel s se reduc consumul de ap proaspt, s permit eliminarea apei epurate ntr-un emisar fr ai modifica acestuia nivelul calitativ i domeniile posibile de
utilizare n aval, precum i de a reine din apele uzate substane utile ce pot constitui materii prime pentru procesele de fabricaie ale firmei. Cele mai multe procese de tratare a apelor uzate aduc schimbri majore n concentraia acestora, fie ca sunt extrase substanele chimice fie c sunt introduse alte substane chimice care reacioneaz cu cele din apa fcndu-le mai puin toxice sau asigurnd condiiile pentru a fi separate mai uor. De regul se acioneaz asupra celor trei faze existente n apele uzate: faza lichid ce este predominant, precum i fazele solide i gazoase. Funcie de natura poluanilor, starea lor de agregare, dimensiunea particulelor, se pot face referiri asupra celor mai adecvate metode de extragere a acestora din apele uzateDac apele uzate conin mai multe categorii de substane poluante care se pot ndeprta doar prin mai multe procese, este necesar alegerea ordinii de amplasarea a acestor instalaii funcie de specificul substanelor, astfel nct s se asigure cele mai mici cheltuieli de investiii i de exploatare.
1.2. Condiii privind evacuarea apelor industriale uzate

De la bun nceput trebuie s facem precizarea c n mod ideal trebuie ca orice agent economic ce utilizeaz apa n procesele de fabricaie i produc ape uzate s-i recicleze ntreaga cantitate de apa i n acest mod scade consumul de ap proaspt i pe de alta parte se reduc efectele negative asupra mediului datorate apelor uzate poluate. Apele industriale uzate pot fi deversate n reeaua de canalizare a oraului cu respectarea unor condiii foarte stricte impuse de firma ce exploateaz staie de epurare a oraului, privind uniformizarea debitelor, compoziia chimic etc., pentru c exist riscul ca apa industriala puternic ncrcat cu diverse substane mai puin 6
sau mai mult toxice s pericliteze buna funcionare a staiei de epurare, mai ales a treptei biologice. Legislaia Comunitii Europene care este aplicat n mod obligatoriu n rile europene prevede n mod explicit ca orice agent economic care utilizeaz apa dintrun ru trebuie s deverseze n emisar numai apa epurata corespunztor, iar locul de deversare trebuie sa fie n amonte de locul de captare a apei. Astfel agentul economic este obligat n acest caz s-i epureze ct mai performant apa uzat, deoarece n caz contrar va capta pentru necesitile tehnologice o ap necorespunztoare din punct de vedere calitativ. Cei mai performani ageni economici au reuit s-i recicleze toat apa industrial i preiau din reeaua oraului doar o mic cantitate de ap, pentru acoperirea unor pierderi normale. Acest fapt asigur economii nsemnate deoarece sau redus costurile aferentei consumului de ap pe de o parte, dar i cele referitoare la taxa de utilizare a reelei de canalizare a oraului i taxa de epurare pe de alt parte. In plus trebuie sa menionm i faptul c n acest mod s-a redus mult poluarea mediului, dar i riscul unor amenzi din partea Grzii de Mediu i a Regiei Apele Romne. Nu este lipsit de interes faptul c multe ape industriale tehnologice uzate conin substane valoroase pentru procesele de fabricaie cum sunt: produse petroliere, uleiuri, grsimi, oxizi ai metalelor, diverse substane organice, fibre celulozice, etc., care pot fi recuperate, constituind astfel surse de materii prime pe de o parte i prin recuperare se reduce i poluarea mediului cu aceste substane.
1.3. Egalizarea si uniformizarea apelor uzate

Indiferent de faptul ca apele industriale uzate sunt preepurate sau epurate n incinta agentului economic sau sunt trimise prin intermediul reelelor de canalizare 7
spre staiile de epurare ale oraelor, este necesar ca n prealabil s se procedeze la egalizarea i uniformizarea debitelor i a concentraiilor pentru a reduce ocul pe care altfel l va suporta staia de epurare, pentru c o staie de epurare lucreaz mult mai eficient la un debit si o concentraie medie, pentru care de altfel este dimensionat staia de epurare. In acest sens se impune de la nceput realizarea unei convenii cu agenii economici ce deverseaz apa n reeaua de canalizare pentru a gsi o soluie de ealonare a debitelor acestora n reea pentru ca de la nceput s micorm variaiile de debite i concentraii i astfel s micorm volumul bazinului de egalizare uniformizare. Egalizarea este practic o metoda de reinere a apelor uzate n bazine special construite pn n momentul n care se obin caracteristici uniforme a acestora i ne referim la pH, turbiditate, consum biochimic de oxigen, temperatur etc. Uniformizarea reprezint metoda prin care se reine n bazine mari apa uzat care sosete n staia de epurare cu debite variabile i printr-un sistem de vane se asigur un debit constant de intrare a apei uzate n procesul de epurare. Practic se poate spune c procesul de egalizare uniformizare este primul pas n epurarea apelor. Bazinele de egalizare uniformizare sunt de diverse forme i tipuri constructive. In figura 1.1. sunt prezentate dou variante constructive de bazine de egalizare uniformizare.
Fig. 1.1. Sisteme de distribuie a apei n bazinele de egalizare uniformizare a - cu conduct perforat (1- sosire ap uzat, 2- plecare ap uniformizat, 3 perei tip timpan, 4 - conduct ); b cu rigole (1 - sosire ap uzat, 2plecare apa uniformizat, 3 rigole de distribuie); Procesul de accelerare a omogenizrii poate fi accelerat prin agitarea apei cu sisteme mecanice sau prin insuflare de aer. In figura 5.2 este prezentat un astfel de bazin pentru egalizare uniformizare prevzut cu insuflare de aer i care accelereaz procesul.
Fig.1.2. Bazin de egalizare uniformizare cu insuflare de aer comprimat prin conducte. In situaii relativ simple att n ceea ce privete debitul, dar i n ceea ce privete concentraia, respectiv variaii destul de reduse a acestora, se poate realiza un sistem cu plutitor pentru reglarea debitului de evacuare a apei din bazin spre staia de epurare. Acest sistem simplu de regalare a evacurii nu ine seama de eventualele situaii accidentale.
In figura 1.3. este prezentat un astfel de sistem de reglare a evacurii apei pe baza unui volum minim necesar pentru egalizare V e i unui volum fluctuant Vf . Uniformizarea debitelor apelor uzate industriale se face pe baza cunoaterii variaiilor debitelor i a concentraiilor apelor uzate ce se evacueaz ntr-o zi de lucru, sau pe un ciclu de fabricaie. In acest sens este util ntocmirea unei cronograme a debitelor evacuate pe ore, fapt ce permite o dimensionare corespunztoare a capacitii bazinului de egalizare uniformizare.
Fig. 1.3. Schema bazinului de egalizare uniformizare cu dispozitiv de reglare a evacurii a apelor uzate cu plutitor. (1 sosire ap uzat, 2 plecare ap, 3 dispozitiv cu plutitor pentru asigurarea unui debit constant la evacuare) In figura 1.4. este prezentat un exemplu clasic al ntocmirii unei cronograme a debitelor de ape uzate evacuate spre staia de epurare i de stabilire a debitului mediu Qmediu , pentru o zi.
10
Fig. 1.4. Cronograma debitelor de ape uzate evacuate. Capacitatea bazinului de egalizare uniformizare trebuie astfel stabilita nct sa permit egalizarea att a concentraiilor ct i a debitelor. Astfel dimensionarea se face conform formulei:
Vt =Ve +V f
In care avem urmtoarele notaii: Vt este volumul total al apei uzate; Ve este volumul necesar pentru egalizare; Vf este volumul fluctuant de ap uzat. La stabilirea volumului necesar pentru egalizare se pornete de la durata unui ciclu de fabricaie din care rezult un anumit volum de ap uzat. Dac avem mai multe cicluri de fabricaie pe zi se poate considera c apele uzate au cam aceeai concentraie pe cicluri. Volumul necesar pentru egalizare se stabilete cu formula:
Ve = n.Qmed . max
In care avem urmtoarele notaii: n este numrul de cicluri de fabricaie n 8 ore sau n 24 de ore; 11
Qmed . max este cel mai mare dintre debitele medii orare pe ciclu.
Pentru stabilirea volumului fluctuant V f se procedeaz pentru nceput la nsumarea debitelor pe ciclu i se mparte acest rezultat la numrul de cicluri, obinndu-se debitul mediu Qmed:
Qmediu =
Qc nc
In aceast formula avem urmtoarele notaii: Qc este debitul de ap uzat pe fiecare ciclu de fabricaie; Nc este numrul de cicluri pe schimb sau pe 24 de ore In continuare se stabilete ct reprezint procentual fiecare debit pe ciclu din total debit pe schimb sau 24 de ore. Se compara acest procent cu procentul mediu stabilit pe baza debitului mediu calculat. Se alege valoarea procentual cea mai mare si cea mai mic, iar volumul fluctuant se calculeaz cu formula:
Vf =
( p med p min )( p max p med ) Qmediu 100
In aceasta formula avem urmtoarele notaii: pmed este procentul mediu corespunztor debitului mediu de ap uzata pe ciclu; pminim este procentul corespunztor debitului minim de apa uzat; pmax este procentul corespunztor debitului maxim de apa uzata; Avnd astfel toate datele se poate calcula volumul total al bazinului cunoscnd att volumul de egalizare necesar V e i volumul fluctuant Vf .
12
Literatura de specialitate recomand pentru accelerarea procesului de omogenizare insuflarea de are comprimat n bazinul de omogenizare de regul n jur de 4 m3 / 1 m3 de apa uzat. Construcia unui astfel de bazin de omogenizare este relativ simplu. Problema cere se pune n mod deosebit este de a asigura ca indiferent de debitul de intrare a apei uzate n bazin s avem un debit constant la evacuarea apei spre staia de epurare. Cel mai simplu procedeu tehnic este de reglare a evacurii apei din bazin este cu dispozitiv plutitor de reglare. Acesta are rolul de a obtura orificiul de evacuare a apei uzate spre staia de epurare atunci cnd crete nivelul apei din bazin, ntruct altfel ar crete debitul ca urmare a creterii nivelului apei, respectiv a presiuni hidrostatice sau de a deschide mai mult orificiu cnd nivelul apei scade pentru a pstra acelai debit de evacuare.
1.4. Stabilirea gradului de epurare necesar

Din punctul de vedere al legislaiei europene privitoare la Protecia Mediului, gradul de epurare care trebuie asigurat apelor uzate este acela care dac apa este evacuat ntr-un emisar nu trebuie s i schimbe categoria de ap. Este preferabil ca gradul de epurare s fie att de ridicat nct apa dup epurare s poat fi folosit din nou n procesele de fabricaie. In acest mod cercul s-ar nchide i am reduce la minim consumul de apa proaspt. In acest sens foarte muli ageni economici au trecut la reutilizarea complet a apei prin aplicarea unor procedee performante pentru epurarea apelor uzate i astfel le readuce la nivelul calitativ necesar proceselor de fabricaie. In cazul apelor uzate industriale pentru determinarea gradului de epurare necesar se pornete de la ideea c pentru fiecare substan din apa uzat trebuie s i se stabileasc gradul de epurare, dar trebuie s se in seama i de valoarea cumulat a polurii de ctre suma tuturor substanelor din ap. 13
Gradul de epurare necesar G pentru o anumit substan prezent n apa uzata se determina cu formula:
Gi =
M i mi .100[%] Mi
In aceasta formula avem urmtoarele notaii: Mi este concentraia apei brute uzate n substana i; mi este valoarea concentraiei apelor uzate epurate n substana i admis de lege de a deversata n emisar. In legislaia de mediu veghe se prevedea i posibilitatea corelrii concentraiei i a debitelor apelor uzate cu debitul emisarului. In aceste condiii cu ct debitul emisarului este mai mare cu att gradul de epurare poate fi mai mic, astfel se poate ajunge n situaia absurd ca un ora sau agent economic plasat pe malul unui ru sau fluviu cu debit foarte mare cum este Dunrea s nu fie necesar s fac nici o epurare, ca urmare a gradului mare de diluie ce se obine. Acest fapt nu este admis de noua lege care prevede obligativitatea epurrii apelor indiferent de mrimea emisarului, dar i stabilete valorile maxime admise apelor epurare pentru a putea fi deversate n emisari.
1.5.
Procedee tehnologice de epurare a apelor
uzate provenite din industrie

Pentru epurarea apelor uzate industriale se utilizeaz metode specifice pentru fiecare tip de substane prezent n ape, metode care se completeaz cu cele clasice, respectiv: deznisiparea, decantarea, separarea uleiurilor, epurare biologica etc. Dintre metodele de epurare specifice apelor industriale uzate amintim: 14
Sedimentarea particulelor greu solubile; Neutralizarea; Flotaia; Adsoria; Extracia; Evaporarea; Arderea; Aerarea pentru eliminarea substanelor volatile; Spumarea; Electrodializa; Osmoza invers; Inghearea; Schimbul ionic; Oxidarea chimic; Centrifugarea; Oxidarea electrochimic.
1.5.1. Sedimentarea particulelor greu solubile din apele industriale uzate Sedimentarea este prima operaie la care este supus apa industrial uzat i are drept scop reinerea particulelor greu solubile din apele uzate. Sedimentarea particulelor se face n bazine de form rectangular. In figura 1.5. este prezentat schema principial de funcionare a unui bazin de sedimentare.
15
Fig.1.5. Schema sedimentrii particulelor din apele uzate Bazinul de sedimentare poate fi mprit n patru zone distincte: Zona de admisie n care apa industrial uzat coninnd particule n suspensie este distribuit pe toata seciunea transversal a bazinului; Zona de sedimentare n care particulele se depun pe fundul bazinului ca urmare a diferenei de densitate i n condiiile reducerii vitezei de curgere a apei; Zona de acumulare a nmolului unde se concentreaz nmolul, fiind periodic evacuat; Zona de evacuare este zona de evacuare a apei limpezite de sedimente. Traiectoriile particulelor discrete n apa uzat din bazin rezult prin nsumarea vectoriala a vitezei de sedimentare vs i a vitezei de deplasare a apei n bazin v d . La 16
dimensionarea lungimii bazinului de sedimentare se pornete de la ideea ca viteza minim de sedimentare v0 a particulelor de la suprafaa apei i pn pe fundul bazinului se calculeaz ca raport ntre nlimea bazinului h 0 i timpul de parcurgere a lungimii bazinului t0 de ctre o particul. Deci cu ct viteza de curgere apei n bazin este mai mare cu att lungimea bazinului trebuie s fie mai mare pentru ca particula s aib timp s se sedimenteze. Particulele care au o viteza de sedimentare mai mic dect v0 nu se sedimenteaz n bazin i ca urmare aceste particule vor fi antrenate de ap n zona de evacuare. In acest caz este nevoie de filtrarea apei uzate pentru a reine aceste particule.
1.5.2. Neutralizarea apelor industriale uzate Neutralizarea apelor industriale uzate este un procedeu des utilizat i are drept scop corectare pH-ului apei atunci difer mult de valoarea considerata normal, respectiv ap neutr cu valoarea pH-ului 7. Legea apelor permite mici variaii ale pH-ului n jurul valorii 7 ce indic neutralitatea. Dac apa industriala este mult diferit de valoarea 7 se impune corectarea pH-ului, cel puin din doua motive: corodeaz conductele i n general toate instalaiile staiei de epurare i prezint riscuri de accidente; afecteaz grav fauna i flora n cazul evacurii ulterioare a apei n emisar. In figura 1.6 este prezentat principiul de funcionare a unei instalaii de neutralizare a apelor industriale uzate.
17
Fig.1.6. Instalaie de neutralizare a apei uzate 1- agent neutralizant, 2 intrare ap uzat, 3 evacuare ap neutralizat, 4 i 5 regulatoare pH. Neutralizarea apelor uzate acide Apele acide de regul provin de la fabricile de acizi, din industria metalurgic, din seciile de acoperiri galvanice, rafinrii de petrol, chimice etc. Dac n ntreprinderea respectiv n urma proceselor de fabricaie rezult att ap cu caracter acid, ct i ap cu caracter bazic, acestea se pot neutraliza reciproc, fapt ce duce la scderea costurilor de tratare a apelor. Pentru apele cu caracter acid cea mai bun substan pentru neutralizare este hidroxidul de sodiu, dar are un cost mai ridicat i de aceea n general se utilizeaz fie carbonatul de calciu ( piatra de var) sau dolomita, (care este un carbonat de calciu i de magneziu) sau varul, respectiv oxidul de calciu. Cantitile necesare de substane pentru neutralizare se stabilesc pe baza determinrii pH-ului i a volumului de apa uzat. Durata procesului de neutralizare depinde de viteza de amestecare a substanelor i de gradul de omogenizare, dar de regul este de circa 15 minute. In cazul utilizrii pentru neutralizare a carbonatului de calciu i aciditii apei uzate datorate acidului sulfuric, reacia decurge astfel: 18 fabrici de ngrminte
H2SO4 +CaCO3 = CaSO4 + CO2 + H2O Produsul rezultat CaSO4 este greu solubil n ap i se depune pe fundul bazinului de neutralizare. In practic se procedeaz i la realizarea unui filtru granular ce conine granule de CaCO3 . Apa trece prin acest filtru i are loc reacia de mai sus. Avantajul acestei metode consta n faptul ca nu mai trebuie determinat permanent pH-ul apei i calculat necesarul de carbonat de calciu, precum i faptul ca procesul de neutralizare a apei este continuu. Singura problem este de a controla viteza de consum al carbonatului de calciu i de a completa periodic filtru cu material granular. Procesul de corectare a aciditii apei uzate poate fi accelerat prin introducerea de materiale ce reacioneaz mai rapid cu acidul din apa uzat. Dintre aceste materiale amintim varul stins, respectiv hidroxidul de calciu Ca (OH) 2 sau oxidul de calciu CaO, numit i praf de var. Neutralizarea apelor uzate alcaline In general apele uzate industriale au un caracter acid, adic au pH-ul sub valoarea 7, dar sunt i cazuri rare cnd apele industriale uzate au caracter bazic. Neutralizarea acestor tipuri de ape uzate din motive economice se face cu acizi industriali reziduali provenii din diverse procese industriale sau prin insuflare n apa uzat de CO 2 care provine din instalaiile de ardere a combustibililor. CO 2 insuflat n apa uzat alcalin reacioneaz cu hidroxizi alcalini dnd natere la carbonai i bicarbonai, conform reaciilor urmtoare: CO2 + 2NaOH = Na2 CO3 + H2 O CO2 + Na2 CO3 +H2 O = 2NaHCO3
1.5.3. Separarea particulelor solide prin centrifugarea apei uzate
19
Unele ape industriale uzate conin particule solide aflate n suspensie n cantiti mari. Dac aceste particule au o densitate comparativ cu apa mult mai mare un procedeu economic i rapid de separare a acestor particule este utilizarea forei centrifuge. Daca debitul de apa este mare atunci se poate utiliza instalaia tip ciclon, n care apa intr tangenial cu mare viteza i apoi are un traseu ascendent axial. Particulele cu densitate mare sub aciunea forei centrifuge se deplaseaz spre pereii exteriori i apoi cad n partea de jos a hidrociclonului de unde sunt evacuate. Avantajul acestor hidrocicloane este i faptul c n partea superioara axial se concentreaz grsimile i uleiurile, care au densitate mai mic. In figura 1.7 este prezentat un astfel de hidrociclon.
20
Fig.1.7. Forma constructiv a unui hidrociclon Acest tip de instalaie nu realizeaz o separare perfecta a particulelor i uleiurilor, doar o separare relativ grosiera, dar prezint avantajul simplitii n construcie i funcionare. Pentru debite mici ale apelor uzate i performante ridicate de separare a particulelor solide se pot utiliza separatoarele centrifugale de mare turaie, ce pot fi cu ax verticala de rotaie sau cu axa orizontal. In zona axei de rotaie se concentreaz particulele mai uoare iar n zona pereilor exterior faa de axa de rotaie se concentreaz particulele mai grele. i aceste instalaii por funciona n regim continuu sau intermitent. Datorate costurilor energetice relativ ridicate de funcionare a acestor instalaii ele se utilizeaz frecvent doar n cazul apelor uzate cu o mare concentraie de suspensii sau pentru concentrarea nmolurilor.
1.5.4. Filtrarea apelor industriale uzate Filtrarea este procedeul de trecere a apelor printr-un mediu poros, unde particulele de mici dimensiuni aflate n suspensie sunt reinute. Funcie de dimensiunea porilor filtrului acesta poate retine particule cu dimensiuni mai mari sau mai mici. In consecina avem filtre grosiere si filtre foarte fine. La filtrele grosiere reinerea particulelor se face simplu n sensul c particulele cu dimensiuni mai mari dect pori vor fi reinute. In cazul unor filtre foarte fine reinerea particulelor n filtru este un proces mult mai complex aprnd o serie de fenomene fizico chimice ce depind de caracteristicile materialului filtrant i de natura particulelor aflate n suspensie n apele uzate.
21
Curgerea prin medii filtrante poroase se desfoar n condiii de curgere laminar att n condiiile iniiale cnd filtrul este curat ct i dup ce filtru a fost parial colmatat de ctre suspensiile reinute de ctre filtru. Deci curgerea are loc n condiiile legii lui Darcy. Varietatea mare a mecanismelor de reinere a impuritilor din apa filtrat precum i gama larga de dimensiuni a particulelor aflate n suspensie funcie de specificul procesului tehnologic a dus la o difereniere ntre procesele n care predomina efectul de sit i respectiv n care primeaz procese complexe ce se petrec la interfaa granulei sitei i particula aflata n suspensie. Din categoria filtrelor grosiere menionam grtarele i sitele. Acestea servesc la reinerea particulelor grosiere i care dac ar ajunge n fazele superioare ale epurrii ar deranja buna funcionare a ntregului proces de epurare. Grtarele servesc la reinerea din apa a impuritilor de mari dimensiuni care ar putea duce la blocarea pompelor sau a vanelor. Grtarele sunt de fapt o reea de bare cu grosimi cuprinse ntre 0,8 1,2 cm aezate la o distana ntre ele de 1,2 6 cm i poziionate nclinat la 30 90 0 grade faa de orizontal. Viteza de intrare a apei pe grtare este de 0,3 1 m / sec. Datorit faptului c materialele plutitoare rmn depuse pe grtare, acestea trebuie periodic curate, pentru a nu obtura grtarul. Sitele sunt utilizate pentru reinerea suspensiilor de dimensiuni mijlocii i se caracterizeaz prin mrimea ochiului sitei ce depinde de dimensiunea suspensiilor ce doresc a fi reinute. De regul sunt realizate din plase de srm din oel inoxidabil sau cupru, dar pot fi i site din tabl gurit. Si aceste site trebuiesc curite periodic pentru c altfel depunerile obtureaz orificiile i scade debitul apei spre staia de epurare. Cele mai fine particule aflate n suspensie n apele uzate sunt reinute de ctre filtre. Cele mai utilizate sunt filtrele care au ca si materiale de filtrare granule de diverse materiale i dimensiuni. Cele mai simple filtre sunt cele ce au ca i material 22
filtrant nisipul cuaros, se pot utiliza i alte materiale atunci cnd se dorete reinerea doar a unor anumite substane n suspensie. Din punct de vedere al vitezei de trecere al apei prin filtru vom avea: Filtre lente cu viteze de filtrare de cuprinse ntre 0,1 i 0,6 m/h; Filtre rapide cu viteza de trecere a apei prin filtru cuprins ntre 3 i 6 m/h.
Filtrele din punct de vedere al presiunii fluidului pot fi de doua categorii i anume: Filtre cu presiune; Filtre cu presiune atmosferic.
Avnd n vedere ca filtrele dup o anumit perioad de funcioneaz se colmateaz, respectiv porii din filtru sunt obturai de ctre suspensiile depuse, este necesar atunci cnd pierderea de sarcina pe filtru este prea mare s se procedeze la curirea filtrului.
1.5.5. Separarea particulelor n suspensie prin flotaie Flotaia este procedeul tehnic de eliminare a particulelor fine aflate n suspensie ntr-un lichid cu ajutorul bulelor de aer introduse forat n lichid. In general n cazul apelor uzate menajere, aplicarea acestui procedeu fr adaosuri de coagulani nu a dat rezultate semnificative, n schimb n cazul apelor ce conin grsimi, cum sunt apele uzate de la fabricile de ulei, de la procesarea crnii, fabrici de spun, de conserve etc, rezultatele au fost remarcabile reducndu-se mult volumul nmolurilor n decantoare. De asemenea aceasta tehnologie se poate aplica la ndeprtarea uleiurilor din apele uzate din industria metalurgica i din industria celulozei i hrtiei.
23
Trebuie s precizam faptul c nainte de aplicarea procedeului trebuie realizate o serie de teste pentru a evalua eficacitatea procedeului i pentru a alege metoda de epurare. Flotaia ca procedeu tehnologic se aplica n dou variante funcie de densitatea particulelor. Dac particulele au o densitate mare, cum este cazul minereurilor, flotaia este posibil numai dac granulaia materialului este sub diametrul de 0,4 mm. Pentru acest tip de particule trebuie sa se lucreze cu bule mari de aer, cu diametrul bulei de peste 2 mm, de care trebuie s adere bulele. Pentru a sigura aceasta aderen se adaug anumite substane care se fixeaz pe suprafaa particulelor le fac hidrofobe, fapt ce are ca efect eliminarea acestora din masa de apa la suprafaa de separaie ap aer - particul solida, (apa nu le mai umecteaz), i astfel sunt ridicate la suprafaa apei de ctre bulele de aer. Avnd n vedere riscul ca bulele sa se sparg i particula s cad din noul pe fundul bazinului, se mai introduce n apa uzat un spumant, care are rolul de a menine spuma n care se gsesc particulele mai mult timp la suprafaa apei. Spuma trebuie mereu ndeprtata de pe suprafaa bazinului. In figura 1.8 este prezentat schema de principiu a flotaiei pentru particule grele si pentru particule uoare.
Fig. 1.8. Schema flotaie pentru particule solide a) particule grele; b) particule uoare
24
Procedeul de flotaie pentru particule grele este relativ costisitor i ca urmare trebuie aplicat doar acolo unde particulele reinute au o valoare economica ridicat, sau sunt toxice. In caz contrar se prefera decantare acestora n bazine decantoare. In cazul particulelor uoare, cnd o singura bul de mic dimensiune poate ridica particula este preferabil ca simultan sa se realizeze i o coagulare a particulelor si obinerea unor particule mai mari si mai uor de separat. In acest sens este necesara introducerea de substane floculante care pe de o parte aglomereaz particulele i astfel reducndu-le numrul, uurnd separarea acestora i pe de alt parte structura relativ afnata a acestor flocoane permite alipirea uoara a bulelor de gaze de ele i ridicarea flocoanelor la suprafaa apei.
25
Fig. 1.9. Realizarea flotaiei suspensiilor fine utiliznd substane floculante i bule fine de aer. a) - ridicarea particulei de ctre bula de aer ce a aderat ( I bulele sunt prea mici pentru a ridica particula, II - bule mai mari ce asigura ridicarea particulei; b) - ciocnirea bulei de aer cu particula ( I ) i ridicarea particulei de catre bula ce a aderat la particul ( II ); c) intrarea bulei de aer n floconul format; d) intrarea bulei de aer n interiorul floconului. In figura 1.10. este prezentata modalitatea de realizare a flotaiilor suspensiilor particulelor uoare utiliznd substane floculante i bule fine de aer. Producerea bulelor n apele uzate se poate realiza prin mai multe procedee, cel mai utilizat procedeu este acela dea a introduce sub presiune aer printr-un sistem de duze sau plci poroase plasate pe fundul bazinului. De regula apele uzate cu foarte mici excepii conin particule uoare i ca urmase se lucreaz cu bule mici de aer, foarte rar bule peste 1 mm diametru. Cel mai frecvent se utilizeaz insuflarea , respectiv barbotarea apei n
instalaiile pentru separarea grsimilor. Separatoarele de grsimi cu insuflare de bule au n general doua zone de lucru i anume o zona turbulent, respectiv zona de aerare i o zona de linitire a apei n care are loc separarea particulelor. In figura 5.8 este prezentat principiul de funciune a unui separator de grsimi model Imhoff. Grsimile se ridica la suprafaa apei de unde sunt periodic sau n mod continuu evacuate.
26
Fig.1.10. Separator de grsimi cu insuflare de bule fine a) seciune transversal; b) seciune longitudinal; 1- intrarea apei , 2 difuzoare pentru insuflarea bulelor de aer; 3- ieire ap. Utilizarea acestui procedeu de separare cu bule fine nu se recomanda n totdeauna ca urmare a faptului c o data cu grsimile se pot ridica la suprafaa apei i alte particule care au aderat la grsimi i care sunt ulterior mai greu de separat din grsimi. Un procedeu mai evoluat de separare a particulelor fine este cel ce utilizeaz i vidul. In figura 1.11. este prezentat principiul de funcionare a unei instalaii de flotaie n vid tip Vacuator produs de firma Dorr.
27
Fig. 1.11. Scheme instalaiei de flotaie tip Vacuator a)- scheme generala a instalaiei; b)- seciune prin camera de vidare; 1 intrare apa; 2- compartiment admisie ap; 3- compartiment pentru aerarea apei; 4- compartiment pentru eliminarea bulelor mari; 5- camera vidat; 6compartiment de nchidere hidraulica pentru evacuarea apei; 7- evacuare ap; 8- conduct cu nchidere hidraulica pentru evacuarea suspensiilor concentrate la suprafaa apei; 9- conduct pentru evacuarea nmolului sedimentat pe fundul bazinului vidat; 10- conduct pentru intrarea apei n incinta vidata; 11conduct aspiraie aer; 12- pod raclor pentru colectarea spumei ce conine suspensii; 13- pod raclor pentru curitul fundului incintei vidate; 14 perete separator. Aceasta metod const n introducerea de aer n apa uzata pn la nivelul saturaiei, dup care apa este introdus ntr-un spaiu nchis care va fi depresurizat. In aceast situaie aerul dizolvat n apa se degaj sub forma unor bule extrem de fine care asigur flotaia substanelor aflate n suspensie. De regula acest procedeu se aplic apelor uzate din industria prelucrrii crnii i a conservelor. Avantajul metodei este dat de faptul c ridicarea bulelor se face fr turbulen, fapt ce previne spargerea flocoanelor, dar prezint dezavantajul c staionarea apei asigura condiiile pentru sedimentarea particulelor grele i ca urmare se impune curirea periodica a fundului bazinelor prin utilizarea de racloare de fund. Depresiunea utilizata este relativ redus, fiind cuprins ntre 0,35 i 0,3 atm. i ca urmare consumurile energetice sunt relativ reduse. Faptul c utilizarea vidului prezint unele inconveniente, a dus la cutarea i a altor metode de flotaie, dintre care se remarc metoda ce utilizeaz suprapresiunea aerului. In principiu procedeul const n introducerea apei ntr-o incint n care se introduce aer sub presiune. Datorit presiunii ridicate aerul se dizolv n cantitate mult mai mare n apa uzat. La deschiderea brusc a unei supape presiunea scade 28
brusc i n aceste condiii aerul dizolvat n apa uzat din camera de flotaie este eliminata sub form de bule extrem de fine. Aceast metoda de flotaie se numete flotaie cu suprapresiune i este utilizat n mod deosebit la recuperarea fibrelor celulozice din apele reziduale de la fabricile de celuloza i hrtie. Astfel de tipuri de instalaii de flotaie cu suprapresiune se utilizeaz i la separarea suspensiilor din apele uzate de la rafinrii. Realizarea suprapresiunii de aer n apa uzata se poate face prin mai multe moduri. Astfel aerul poate fi introdus o dat cu apa prin aspiraie sau aerul poate fi pompat sub presiune n apa uzat aflat ntr-o incint nchis. Indiferent de mod trebuie s existe un sistem pentru eliminarea bulelor mari. In funcie de natura suspensiilor se por introduce n ap diveri reactivi i floculani pentru creterea eficienei procesului. Astfel n figura 1.12. este prezentata o astfel de instalaie dup un sistem conceput de Gibbs i Barry.
29
Fig.1.12. Instalaie de flotaie cu suprapresiune tip Gibbs 1- intrare ap brut; 2- conduct pentru adugare reactivi; 3- recipi ent pentru amestecare; 4- agitator; 5- conduct apa uzata cu bule de aer; 6- compartiment cilindric pentru floculare; 7- pomp; 8- racord pentru aspiraia aerului; 9- ieire ap tratat; 10- raclor la suprafaa apei pentru colectarea suspensiilor; 11- sistem de evacuare a suspensiilor colectate. Dimensiunea acestor instalaii asigura tratarea a circa 6 12 m 3 de apa uzata. Durata procesului este de circa 10 -20 minute. Cantitatea de aer ce trebuie introdusa n apa uzat depinde de gradul de ncrcare apei, dar de regul este cuprins ntre 10 i 100 litri de aer la 1 m 3 de ap uzat. Presiunea de lucru este cuprins ntre 1 i 4 atm., iar consumul energetic este cuprins ntre 0,05 i 0,25 kWh /m 3 de ap uzat. Utilizarea acestor procedee de flotaie la separarea unor particule n suspensie se recomand mai puin pentru apele menajere uzate pentru c n absena unor aditivi efectul flotaie este minor i nu se justifica din punct de vedere economic, dar se recomanda pentru ngroarea nmolurilor. Cele mai bune rezultate s-au obinut n industria alimentara, unde s-a obinut o diminuare a compuilor organici din apele uzate cu pn la 80 90 %. Metoda este utilizat i la ndeprtarea uleiurilor uzate din apele uzate industriale din industria metalurgica, industria celulozei i hrtiei, rafinriile de petrol, precum i la tratarea apelor uzate provenite din antierele navale i de la splarea tancurilor petroliere. Pentru asigurarea eficienei maxime a procedeului se impune experimentri de laborator att sub aspectul utilizrii aditivilor, a floculanilor, precum i sub aspectul debitului i a presiunii aerului. In anumite cazuri adoptarea flotaiei ca variant de modernizare a staiei de epurare poate constitui o soluie pentru creterea eficienei procesului de epurare, sau pentru creterea capacitii de epurare. 30
1.5.6. Separarea unor substane prin extracia Extracia este un procedeu de separare a unor substane dintr-un lichid pe baza diferenei de solubilitate a componenilor aflai ntr-un amestec de dou sau mai multe componente n raport cu un anumit solvent sau mai muli solveni. Procedeul se alica la epurarea apelor industriale uzate mai ales atunci cnd componentul care trebuie separat poate fi valorificat. Este de exemplu cazul recuperrii fenolului din apele reziduale de la cocserii. De asemenea sunt cazuri n care scopul este acela de a extrage anumite substane toxice din apele uzate n vederea distrugerii i astfel se reduce riscul polurii mediului prin deversarea apei uzate n emisar. Principiul extraciei lichid lichid poate fi explicat n felul urmtor: dac notm cu A componenta majoritar, respectiv apa, cu B componentul ce trebuie extras, cu S solventul utilizat la extracie i cu litere mici cantitile acestor componeni dar n procent mic, aflate n diferitele faze ale procesului, atunci putem prezenta schema de principiu al extraciei astfel: (A+B) + S = [(A a ) + b + s] + [a + (B b) + (S - s)] amestec rafinat extract
Amestecul omogen de ap uzat din care dorim s extragem componentul B este pus n contact cu solventul selectiv S , n care apa, respectiv componentul A are o solubilitate mic n comparaie cu componentul ce dorim s-l extragem B care are o mare solubilitate. Dup amestecarea solventului cu apa uzat se las timp pentru sedimentare i se formeaz dou straturi i anume: Rafinatul, care conine aproape ntreaga cantitate din componentul A, respectiv ap, precum i mici cantiti din componentul b si din solventul s;
31
Extractul, care conine mici cantiti de apa, respectiv componentul a, cea mai mare parte din componentul B i cea mai mare parte din solventul S.
Dup separarea celor dou lichide prin diverse procedee se trece la recuperarea solventului, de regul prin distilare, obinndu-se separat solventul S i substana separat B. Se ajunge astfel la urmtoarea rezultat final: (A + B) amestec iniial = [(A a) + b] + [a + (B b)] fraciune bogata n B
fraciune bogat n A(ap)
In figura 1.13. este prezentat schematic principiul de lucru a extraciei simple.
32
Fig. 1.13. Schema principial a extraciei simple Aprecierea eficacitii procesului de extracie se face utiliznd coeficientul de selectivitate i constanta de distribuie. Constanta de distribuie K este raportul dintre concentraiile unuia dintre componeni n extract fa de aceea a concentraiei din rafinat, atunci cnd acestea sunt n contact n condiii de echilibru. Concentraiile se exprima de regula n mg/l, moli/l sau chiar n procente de masa sau fracie molar. De regula notaiile se fac cu x pentru substana din rafinat i cu y din extract. De exemplu pentru componentul B din apa uzat, constanta de distribuie se calculeaz cu relaia:
KB =
yB xB
Constanta de distribuie nu depinde de concentraia soluiei doar dac soluiile sunt diluate, solvenii sunt nemiscibili, compusul B nu se disociaz, nu se asociaz nu d reacii chimice n soluia n care se gsete. In practic se utilizeaz o diagrama, numit diagrama x y, care se realizeaz de regula pe baza unor experimente sau teoretic pe baza constantelor fizico chimice ale substanelor. In diagram figureaz curba de echilibru precum i o linie de operaie, care corespunde condiiilor reale n care decurge procesul de extracie, ntruct n practic nu se poate dect foarte greu s se stabileasc condiiile de echilibru.
33
Fig.1.14. Diagramele x y pentru un component Linia de operaie ( fig.1.14.) este determinat de urmtoarea expresie:
y f yi xi x f = A S
In formula de mai sus avem urmtoarele notaii: yi i yf sunt concentraiile iniiale, respectiv finale n solvent a componentului ce se extrage din soluie, n mg / l; xi i xf sunt concentraiile iniiale i finale n amestecul ce trebuie epurat( apa uzat) a componentului B care trebuie extras, n mg / l; A debitul de ap uzat, n l / sec; S debitul de solvent, n l / sec. Al doilea element ce caracterizeaz procesul de extracie este selectivitatea, notat cu care reprezint raportul constantelor de distribuie pentru cei doi componeni din amestec att n extract ct i n rafinat. 34
KA KB
Dac valoarea lui > 1 , atunci solventul este selectiv pentru componentul B i deci poate fi utilizat cu bune rezultate. Procesul de separaie prin extracie este puternic influenat de temperatur, pentru c sunt cazuri n care dou lichide nemiscibile la temperaturi sczute devin miscibile la temperaturi mai ridicate. Pentru a se vedea cum se comport aceste lichide la diferite temperaturi trebuie realizate experimente care s duc la stabilirea temperaturii optime al procesului de extracie. O alt problem important este alegerea solventului. Criteriile de alegere a solventului sunt urmtoarele: S aib o solubilitate redus n ap; S aib o constant de distribuie ridicata fa de impuritatea care trebuie extras; S aib o densitate ct mai diferit faa de cea a apei; S nu formeze emulsii cu apa; S nu hidrolizeze sub aciunea apei, a acizilor sau bazelor; S aib o temperatur de fierbere mult diferit de a apei; S fie stabil la variaii ale temperaturii; S fie ct mai ieftin.
Dintre cele mai uzuali solveni amintim: benzenul, clorbenzenul, eter etilic, alcoolul butilic, acetatul de etil, eter izopropilic, fenosolvanul etc. In practic s-au dezvoltat o serie de procedee de extracie mai complexe, care sa asigure un randament ridicat i costuri ct mai reduse, Dintre procedeele cele mai ntlnite amintim: Extracia simpl cu un singur contact ; 35
Extracia simpla cu contact multiplu ; Extracia cu contact multiplu n contracurent ; Extracia simpl cu un singur contact, const practic n agitarea intensa a apei
uzate n care s-a introdus un solvent specific pentru substana care trebuie extras, urmata de o decantare, pentru ca cele doua lichide s se separe n dou straturi distincte. Extractul este separat din apa uzat, iar prin distilare solventul este recuperat i este din nou folosit pentru extracia compusului din apa uzat. Extracia simpl cu contact multiplu este practic o extracie simpl cu un singur contact care se repeta de mai multe ori. La fiecare repetare a procesului se adaug solvent proaspt. Cu ct operaia se repeta de mai multe ori se consuma mai mult solvent, dar se realizeaz o mai intensa purificare a apei uzate. Procedeul poate funcia n regim continuu sau n arje periodice.
36
Fig.1.15 Extracia simpl cu contact multiplu Extracia cu contact multiplu n contracurent permite o mai raional folosire a solventului, fapt ce reduce substanial consumul de solvent. Principiul de funcionare este urmtorul: apa uzata este introdus n prima unitate de extracie, iar solventul proaspt n ultima unitate. Apa parial epurat i extractele pariale circul n sensuri contrare. Calitatea procedeului depinde n cea mai mare msura de nemiscibilitatea solventului n apa uzat, n sensul c cu ct solventul este mai nemiscibil cu att procesul de separare este mai performant.
37
Fig. 5.16. Extracia cu contact multiplu n contracurent In timp s-au perfecionat procedeele de extracie, n dorina de a scdea costurile procesului i a crete calitatea extracie. Un astfel de procedeu este extracia difereniala n contracurent, care n principiu funcioneaz nu ca un sistem distinct de uniti de extracie ci ca un sistem n care att apa uzat ct i solventul circul n contracurent pe baza diferenei de densitate. Transferul impuritilor din apa uzat n solvent se face n mod continuu, diferena de concentraie este elementul motor care determina transferul poluantului din apa uzat n solvent.
1.5.7. Procesul de adsorbie Adsorbia este procesul de epurare care are la baz fenomenul de reinere pe suprafaa unui corp a moleculelor unei substane dizolvate n ap. Material care realizeaz adsorbia poate fi un solid sau lichid i poart denumirea de adsorbant, iar substana care este reinut din apa uzat se numete adsorbat. Procedeul este utilizat pentru purificarea unor produse sau pentru reinerea unor substane dintr-un lichid. Dup reinerea substanelor de regul prin nclzire n cazul substanelor solide sau prin extracie n cazul substanelor lichide, adsorbantul i recapt aproape integral proprietile i deci poate fi folosit din nou. Acest procedeu prezint avantajele urmtoare: Se pot reine substane aflate n concentraii mici; 38
Adsorbanii au selectivitate pentru anumite substane. Procesul de adsorbie este caracterizat prin indicatorul numit echilibru de
adsorbie, care exprim repartiia cantitativ la echilibru a substanei adsorbite ntre adsorbant i soluia care conine substana respectiv, precum i prin indicatorul cinetica de adsorbie, care urmrete mecanismul procesului i viteza cu care se desfoar procesul. Elementul principal al dimensionrii procesului de adsorbie este izoterma de echilibru, care exprima raportul de distribuie a substanei care trebuie adsorbit ntre adsorbant i mediul din care se face adsorbia la o anumita temperatur data i dup un timp suficient de mare pentru stabilirea echilibrului. In figura 1.17. este prezentat izoterma de adsorbie a fenolului pe crbune activ, la temperatura ambiant.
Fig.1.17 Izoterma de adsorbie a fenolului pe crbune activ, la temperatura ambiant Fenomenul de adsorbie a fost mult studiat cutndu-se relaii care s exprime condiiile de echilibru ale procesului. Astfel au aprut o serie de teorii care 39
s-au concretizat n ecuaii. Astfel Langmuir a emis teoria care consider c adsorbantul formeaz pe suprafaa absorbantului un strat monomolecular i a ajuns la urmtoarea expresie pentru izoterm, numit i izoterma lui Langmuir:
a=
a m bC (1 + bc )
In ecuaia de mai sus avem urmtoarele notaii: a este cantitatea de adsorbat reinut pe un gram de adsorbant la concentraia de echilibru C, n moli / g; C este concentraia adsorbantului n soluie (ap) la echilibru, n moli / l; am este cantitatea maxim de adsorbant reinut pe un gram de adsorbant
pentru a forma un strat monomolecular, n moli / g; b este o constant referitoare la energia de adsorbie. Tinnd seama de unele teorii cu privire la mecanismul adsorbiei dar n principal pe baza unor experimente Freundlich a propus o ecuaie a izotermei care se verific practic i are urmtoarea expresie:
a = KC n
iar pentru viteza de adsorbie: da = k (C C e ) dt In cele dou expresii avem urmtoarele notaii: a este cantitatea adsorbit pe un gram de adsorbant, n g / g; t este durata procesului de adsorbie n secunde; k este coeficientul de vitez; 40
C este concentraia adsorbantului n faza fluida n mg / l; Ce este concentraia adsorbantului n faza fluid n condiii de echilibru, n mg / l. Datorita faptului ca nu a fost cercetat suficient din punct de vedere teoretic acest proces, aplicarea n practica a procedeului se bazeaz mai mult experimente practice. O serie de experimente s-au realizat pe crbune activ n vederea reinerii unor substane organice aflate n apele uzate. Dup lungi experimente s-a ajuns la urmtoarea concluzie: Capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea moleculara a substanei reinute, n sensul c crete cu aceasta; Creterea temperaturii duce la micorarea capacitii de adsorbie; Scderea pH-ului apei are ca efect o cretere a capacitii i a vitezei de adsorbie; Capacitatea de adsorbie crete o data cu micorarea granulaie adsorbantului; Capacitatea de adsorbie crete o data cu creterea perioadei de contact ntre adsorbant i adsorbat, deci condiiile statice favorizeaz procesul. Ca materiale adsorbante fie pentru gaze sau pentru lichide se utilizeaz o mare diversitate, funcie de afinitatea faa de substanele ce trebuiesc reinute i funcie de costul acestor materiale. Este de dorit ca granulaia acestor substane s fie ct mai mica pentru a avea astfel la o aceeai greutate o suprafaa de contact ct mai mare. Pentru epurarea apelor uzate se utilizeaz nc de foarte mult timp ca
materiale adsorbante crbunele activ, cocsul granulat, cenui de la furnale, de la centralele de termoficare, crbune fosil, tala, rumegu, diverse minerale granulate, cum sunt calcarul, dolomita etc. Cel mai bun material adsorbant este crbunele activ, care se obine prin nclzirea la temperaturi ridicate n spaii nchise a unor materiale din categoria resturilor vegetale, cum ar fi coji de nuc, smburi de fructe, cu sau fr adaosuri de 41
substane minerale, cum ar fi clorura de zinc, de magneziu sau calciu sau acidul fosforic, urmata de un proces de activare prin tratare cu vapori de apa, oxizi de carbon, clor, sau aer. Crbunele activ este sub form granular cu un diametru cuprins ntre 1 6 mm, sau sub form de pulbere cu diametrul cuprins ntre 0,1 i 0,5 mm. Procedeul se aplic de regula la epurarea apelor uzate, pentru ndeprtarea din apa a unor impuriti n concentraii sczute i care au rmas n ap dup aplicarea celorlalte procedee i cnd se impune un grad ridicat de epurare. Dup modul de aplicare a adsorbiei putem avea doua situaii: Adsorbia static; Adsorbia dinamic. Adsorbia static se considera ca fiind aceea in care materialul adsorbant sub form de praf sau granulara este introdus n apa uzat, care apoi este agitat o anumit perioada de timp, dup care adsorbantul este separat prin sedimentare sau filtrare i apoi adsorbantul este regenerat.
42
Fig.1. 18 Schema instalaiilor de adsorbie n regim dinamic a) instalaie cu trei coloane de adsorbie; b) instalaie cu o coloan de adsorbie. Procedeul de adsorbia dinamic ( vezi fig.5.16.) este numit astfel ntruct apa cu impuriti strbate n mod continuu un strat fix de adsorbant, stat mobil sau strat n suspensie. Cele mai multe instalaii de acest tip au un strat de crbune activ de o nlime cuprins ntre 1 i 3 metri, iar granulaia crbunelui este cuprinsa ntre 0,5 i 2,5, mm. Practic aceste instalaii funcioneaz ca nite filtre ce pot fi deschise, deci cu presiune atmosferic sau nchise cu suprapresiune. Pentru prelungirea duratei de utilizare a materialului adsorbant se recomanda aplicarea metodelor clasice de epurare i doar n final s se utilizeze acest procedeu. Datele practice arat c un astfel de filtru de crbune activ poate reine circa 5 % din greutatea sa substane toxice. Crbunele activ dup utilizare poate fi regenerat prin metode termice, respectiv nclzire la o temperatur de 925 capacitatea de adsorbie a crbunelui a sczut la 50 %. Pentru alegerea celei mai economice metode de aplicare a metodei de adsorbie este necesar efectuarea unor experimentri pentru obinerea optimului, fapt ce ar asigura costurile minime.
0
C ntr-o atmosfera
format din 66% aer i 34 % vapori de apa, dar dup circa 10 astfel de regenerri
1.5.8. Epurarea apei prin distilare Procedeul este cunoscut de mult timp i const n transformarea prin nclzire a apei n vapori i apoi condensarea vaporilor. Datorita faptului c n general impuritile dizolvate n ap, de natur mineral sau organic au o volatilitate mult 43
mai redusa dect a apei se obine o ap de bun calitate, dar cu costuri mai ridicate. Dac n viitor se vor gsii surse de energie ieftine sau regenerabile atunci probabil c procedeul va lua o mare amploare. Prin distilare se ndeprteaz i microorganismele din apa uzat. In zonele globului unde este lipsa de apa procedeul se aplica la obinerea apei potabile din apa mrilor, dar cu costuri nc ridicate. Dac se fac eforturi pentru recuperarea cldurii din vapori n faza de condensare se pot reduce mult costurile energetice cu acest procedeu. Deocamdat procedeul se aplica doar n zonele cu mare deficit de apa si unde apa este extrem de scump. 1.5.9. Epurarea apei prin ngheare Procedeul se bazeaz pe faptul c la nghearea apei, impuritile se separa ntr-o soluie rezidual, iar cristalele de ghea formate sunt constituite din ap aproape pur. Fazele procesului sunt prezentate n figura 5.19
Fig.1.19. Fazele procesului de epurare prin ngheare 44
Procesul se desfoar dup urmtoarele etape: rcirea brusc a apei pn la punctul de ngheare, cu producerea de cristale solide de ghea, urmat de separarea cristalelor i topirea acestora cu apa curat. O variant a acestui procedeu de epurare prin ngheare este cel referitor la formarea de hidrai. Aceast tehnologie se bazeaz pe proprietatea unor substane, cum sunt hidrocarburile cu greutate moleculara mic sau derivai lor hidrogenai, de a forma cu apa la temperaturi joase combinaii solide n care moleculele unuia dintre componeni sunt prinse n reeaua cristalin a celuilalt. Ca i n cazul cristalelor de ap i aceste substane sau combinaii ale acestora nu includ n reeaua lor dect apa lipsita de impuriti. Dup separarea cristalelor astfel formate de lichidul cu impuritile rmase se trece la topirea cristalelor formate si astfel se obin dou lichide nemiscibile, apa si respectiv hidrocarbura care se poate separa relativ uor. Avantajul metodei este faptul c obinerea de astfel de cristale se poate face i la temperaturi mai ridicate dect temperatura de ngheare a apei. De exemplu n cazul folosirii ca agent de hidratare a propanului, temperatura la care se formeaz cristalele este +5, 7 0C n loc de 0 0C, ct este pentru ap. Procedeul s-a aplicat pentru desalinizarea apei sau pentru epurarea superioara a unor ape uzate, dup treapta biologic i au dat rezultate extrem de bune.
1.5.9. Epurarea apelor uzate prin spumare Este o metoda relativ simpl pentru epurarea apelor uzate i const n insuflarea de aer comprimat n apa uzat i formarea de spum n care se acumuleaz o serie de impuriti. Procesul este influenat pozitiv de introducerea n apa a unor substane tensoactive, care asigur formarea uoara a spumei i meninerea un timp mai ndelungat. Daca apele conin aceste substane tensoactive, cum sunt detergenii sau proteinele n descompunere, atunci procesul se desfoar fr a necesita adaosuri 45
suplimentare. Dup separarea spumei acesta conine cantiti nsemnate de impuriti. Procedeul este aplicat experimental n Statele Unite ale Americii i n Frana i a contribuit la scderea cantitii de substane organice din ap, uurnd astfel faza de epurare biologic. Consumul de aer comprimat este de circa 3,7 7,5 l / litru de ap uzat. Se remarca faptul ca n urma spumrii concentraia n substane minerale a rmas nemodificat.
1.5.10. Separarea poluanilor cu ajutorul membranelor In procesele de epurare a apei, membrana este definit ca fiind o faza ce acioneaz ca o bariera pentru anumite molecule sau ioni din apa, prin membran putnd trece n general numai moleculele de apa. Membrane pot fi constituite din urmtoarele materiale: Materiale solide (membrane consistente); Geluri mbibate cu diferii solveni; Lichide imobilizate n materiale poroase i rigide. Practic astzi s-au realizat forte multe tipuri de membrane i care au o mare permeabilitate pentru anume molecule sau ioni, deci sunt membrane permeoselective. Cele mai multe instalaii de acest gen sunt utilizate pentru obinerea apelor potabile de regula din apa mrilor i oceanelor, dar se utilizeaz i pentru epurarea apelor. Dintre metodele practice ce utilizeaz separarea prin membran amintim urmtoarele: Osmoza; Osmoza invers; Ultrafiltrarea; 46
Electrodializa.
Din punct de vedere teoretic separarea prin membrane se bazeaz pe faptul c n soluie ionii substanelor ionice sau ioni formai prin ruperea unei molecule polare sunt hidratai astfel nct volumul ionilor hidratai este mult mai mare dect volumul unei molecule de ap, sau chiar a moleculelor de ap asociate prin legturi de hidrogen. Prin porii unei membrane semipermeabile (de dimensiuni moleculare) vor putea trece moleculele de apa, dar nu vor putea trece ionii hidratai. Osmoza i osmoza invers Fenomenul de osmoz apare n cazul soluiilor apoase, cnd ntre cele dou soluii diferite ca i concentraii se plaseaz o membrana semipermeabil i cnd apa va trece prin membran din soluia mai diluat spre soluia mai concentrat. Acest proces, cunoscut sub denumirea de osmoz nceteaz n momentul n care presiunea hidrostatic care se exercit asupra soluiei mai concentrate atinge o anumita valoare de echilibru numit presiune osmotic. Presiunea osmotic variaz proporional cu concentraia substanei dizolvate n ap i cu temperatura. Procesul normat de osmoz poate fi inversat dac asupra soluiei concentrate se va exercita o presiune mai mare dect presiunea osmotic. In acest caz se produce, datorita presiunii exterioare mari, o circulaie a apei n sens invers. Astfel, dintr-o ap bogat n sruri se poate obine o apa curat. Procedeul este utilizat astzi pentru obinerea apei potabile din apa marilor. In figura 1.20 este prezentat schematic procesul de osmoz i de osmoz invers.
47
Fig.1.20 Schema de principiu a osmozei i osmozei inverse a)- osmoza normal; b)- echilibru osmotic; c)- osmoza invers 1- compartiment ap curata; 2- compartiment apa impurificat; 3- membrana permeabil la ap. Primul material folosit la confecionarea membranei semipermeabile a fost acetatul de celuloz (un tip de celofan). Ulterior s-au obinut membrane semipermeabile din materiale polimerizate stabile, respectiv din poliamide, esteri micti de acetat - butirat de celuloz, amestecuri de acetat i nitrat de celuloz. In prezent se obin membrane ce permit eliminarea substanelor dizolvate mai ales a ionilor n proporie de peste 95%. Membrane folosite pentru osmoza sunt foarte subiri (circa 0,2 m) i au o fragilitate ridicat. Membranele utilizate la osmoza invers sunt supuse unor presiuni de lucru relativ mari de circa 20 100 bar, fapt ce ridica o serie de dificulti legate de etanarea membranelor, de asigurarea durabilitii membranelor i evitarea colmatrii. In figura 1.21 .este prezentat schematic principiul de funcionare o osmozei inverse pentru obinerea apei potabile din apa de mare. 48
Fig.1.21 Procedeul de osmoz inversa pentru desalinizarea apei Aplicaiile osmozei inverse sunt recomandate pentru urmtoarele situaii: Reducerea volumului de ap uzat prin obinerea unei concentrri mari a soluiei n vederea depozitrii acestor substane sau a transportului; Posibilitatea recuperrii i utilizrii materialelor din soluii; Obinerea apei potabil n zonele fr ap dulce; Separarea substanelor toxice din apele uzate; Obinerea unor soluii cu o concentraie precis n anumite substane, soluie ce poate fi folosit n procesele de fabricaie; Acest procedeu de osmoza invers este deocamdat mai puin utilizat la epurarea apelor menajere si mai mult la obinerea apei potabile i la epurarea unor ape industriale. In figura 1.22 este prezentata schematic o instalaie industriala de osmoz invers. 49
Fig.1.22. Schema unei instalaii de osmoz invers 1- pomp de alimentare; 2- filtru; 3- pomp pentru creterea presiunii; 4- baterie pentru osmoz inversa; 5- rezervor de ap curata; 6-turbin hidraulic pentru recuperarea energiei apei.
Ultrafiltrarea Ultrafinisarea este un proces de separare a unor compui aflai n soluie lichid utiliznd membrane cu permeabilitate selectiv sub influena unei diferene de presiune. 50
Membranele
utilizate
acest
procedeu
se
caracterizeaz
printr-o
permeabilitate selectiv pentru anumii componeni ai unei soluii lichide. Procedeul se aplic mai ales pentru a separa substane dizolvate n lichide care au greutatea molecular peste 500 i care la concentraii mici au presiuni osmotice mici i nu pot fi separate prin osmoz. Prin ultrafinisare se pot ndeprta din ap bacterii, virui, amidon, proteine, pigmeni din vopsele. Limita superioar a greutii moleculare a substanelor care pot fi reinute prin ultrafinisare este de circa 500.000, peste aceast limita separarea se face prin filtrare clasic. Principiul de funcionare pe care se bazeaz acest procedeu este sitarea selectiv n funcie de diametrul particulelor substanelor poluante i de diametrul porilor. Capacitatea de reinere a particulelor de ctre o membran pentru o anumit substan depinde de dimensiunea, forma i flexibilitatea moleculelor ce constituire membrana, precum i de condiiile de exploatare. In cazuri industriale concrete membrane ce se utilizeaz la procesul de ultrafinisare trebuie s manifeste reinere selectiv pe un domeniul relativ ngust de greuti moleculare i un flux relativ mare de soluie la o diferena mic de presiune. Din punct de vedere tehnico economic procedeul se justifica numai atunci cnd substanele reinute sunt foarte utile i pot fi valorificate, sau pentru cazul n care dorim eliminarea unor microorganisme din ap.
1.5.11. Epurarea apelor prin schimb ionic Acest procedeu de epurare se bazeaz pe proprietile unor materiale care puse n contact cu o apa mineralizat, ce conine sruri sub forma de ioni, sunt capabile s schimbe ionii aflai n ap cu ioni provenii din materialul din care este confecionat. In industrie se utilizeaz schimbtori de ioni de dou tipuri: 51
Schimbtori de cationi numii cationii; Schimbtori de anioni numii anionii.
In practic cei mai utilizai schimbtori de ioni sunt cei n stare solid. Principial modul n care se realizeaz schimbul ionic pentru cazul reinerii de cationi i pentru cazul reinerii de anioni este prezentat mai jos. demineralizare 2ZH + Ca++ --------------------------- Z2 Ca cationit regenerare + 2H++
cationit epuizat
demineralizare 2ROH + SO4 - - ----------------------- R2 SO4 anionit regenerare + 2 OH-
anionit epuizat
In ecuaiile prezentate se elibereaz n cazul cationiilor ioni de hidrogen i n cazul anioniilor ioni ai gruprii OH. Reaciile sunt reversibile i ca urmare prin tratarea schimbtorilor de ioni epuizai cu acizi n cazul cationiilor i cu baze n cazul anioniilor se reface cationitul i respectiv anionitul. Dac punem succesiv apa mineralizata n contact cu cantiti suficiente de astfel de schimbtori de ioni se obine o ap aproape pur, iar daca ionii de H i ionii de OH sunt n proporii corespunztoare ei se combin i formeaz ap. Demineralizarea prin schimbtori de ioni se aplica la obinerea apei utilizate n industria alimentar, dar procedeul se poate aplica si la epurarea apelor industriale uzate n deosebi pentru reinerea ionilor de metale grele, care sunt deosebit de toxici. Utilizarea acestei tehnici pentru epurarea apelor uzate sau la demineralizarea apelor marine pe scar larga se poate justifica numai n cazul n care n zona 52
respectiva este un mare deficit de apa ce poate fi potabilizat, sau s-a impus din motive de poluare reutilizarea apei uzate n procesele de fabricaie. Inconvenientul principal al metodei consta n faptul c n urma epuizrii i regenerrii materialelor utilizate la schimbtoarele de ioni materiale toxice ce trebui depozitate n condiii ecologice. rezulta o serie de
1.5.12. Electrodializa Electrodializa constituie un proces de separare prin membrane cu permeabilitate selectiv la anioni i respectiv la cationi. Deplasarea acestora fcndu-se sub aciunea unui cmp electric ca ntr-un proces de electroliz clasic. In figura 5.16. este prezentat schema de principiu al procesului de electrodializ.
53
Fig. 1.22. Schema de principi al electrodializei 1- catod; 2 anod; C- membran permeabil pentru cationi; A-membrana permeabil pentru anioni. Prin migrarea ionilor spre catozi, respectiv spre anozi are loc o scdere a concentraiei de sruri n compartimentul central. O astfel de celul simpl nu este economic pentru c necesita consumuri energetice mari n deosebi pentru deshidratarea ionilor la depunerea pe electrozi. Dac ns, cresc numrul de celule de electrodializ, atunci consumul specific energetic se reduce, n sensul c se modifica raportul ntre consumul de energie pentru deshidratarea ionilor pe electrozi i consumul de energie pentru transportul ionilor. In practica se utilizeaz baterii de 50 400 de astfel de celule de electrodializ. In figura 1.23 este prezentat schema unei instalaii de electrodializa cu mai multe compartimente.
54
Fig.1.23. Schema unei instalaii de electrodializ A- membran permeabil la anioni; C- membran permeabil la cationi. Dup cum rezulta din schema de principiu de funcionare a instalaiei de electrodializ se introduce n fiecare compartiment apa mineralizat, rezultnd apa parial demineralizata, respectiv produsul dorit i apa cu o concentraie mai mare n sruri. In practica din motive economice se obine o ap parial demineralizat. Dac demineralizarea este continuata la valori foarte ridicate, atunci consumurile energetice cresc foarte mult i procesul devine practic o electroliz. Se considera un consum rezonabil cel ce asigur o cantitate de substane mineral care sa permit ca apa sa fie potabil sau s poat fi utilizata n procesele de fabricaie S-au fcut ncercri i pentru utilizarea procedeului la epurarea apelor menajere uzate, dar procedeul este costisitor i n plus trebuie n prealabil s fie ndeprtate din apa uzata toate substanele organice. 1.5.13. Oxidarea si reducerea compuilor poluani din apele industriale uzate
55
Oxidarea si reducerea sunt procese chimice n care substanele aflate n apele uzate sunt transformate prin schimb de atomi, n substane mai puin toxice sau mai uor de separat. Intru-ct din punct de vedere chimic un proces de oxidare trebuie cuplat cu un proces de reducere, procesul se numete de oxi-reducere. Oxidarea. Scopul oxidrii n epurarea apelor uzate este de a converti compuii chimici nedorii din apele uzate n alii care nu sunt att de toxici, sau se pot uor ndeprta. In acest scop nu ntotdeauna este necesar oxidarea complet, de exemplu n cazul substanelor organice nu este necesara transformarea lor pn la CO 2 , H2 O i ali oxizi. Oxidarea se aplic att substanelor anorganice ce conin ioni din categoria Mn2+ , S2- , CN- , SO3 2- etc., ct i substanelor de natur organic, cum sunt: fenoli, aminele, acizi humici, i diverse alte combinaii care au un caracter toxic , inclusiv bacteriilor. Oxidarea clasica cu oxigenul din aer decurge cu viteze relativ mici i depinde de temperatura, presiune i concentraia de oxigen. Viteze mari de oxidare se obin daca oxigenul se gsete sub forma activata, cum ar fi ozon, oxigen atomic, sau gruparea OH. In cazul epurrii apelor uzate urbane n faza epurrii biologice, oxidarea substanelor organice se face utiliznd bacterii, dar procesul decurge lent i ca urmare sunt necesare bazine de mari dimensiuni. Pentru oxidarea chimic a impuritilor de natur organic din apele uzate provenite din industria alimentar, pentru ca procesul s decurg mult mai rapid se utilizeaz oxidani energici cum sunt ozonul, clorul, sruri ale unor peracizi ca de exemplu permanganatul de potasiu, dar care au pre mai ridicat i ca urmare nu se
56
pot recomanda din motive economice deocamdat pentru epurarea apelor uzate urbane. Fa de alte procedee, oxidarea chimic prezint avantajul c poate fi aplicat att la apele uzate industriale, dar i la soluii concentrate, precum i faptul deloc de neglijat, c o dat cu impuritile de natur organic sunt oxidate i impuritile de natur anorganic cum sunt sulfurile, sulfiii i cianurile, dar i microorganismele din ap. Dintre cele mai utilizate procedee de oxidare chimica n procesele de epurare a apelor uzate amintim: Insuflare de aer, ce conine o cantitate nsemnat de oxigen; Folosirea de oxidani ce conin oxigen activ: ozon, ap oxigenat, radicali liberi OH; Oxidarea accelerat cu oxigen molecular, bazat pe reacia n lan cu radicali liberi OH, drept promotori de radicali liberi OH se folosete apa oxigenat n prezenta fierului bivalent; Oxidarea catalitic, ce utilizeaz catalizatori paladiu i nichel, cnd se utilizeaz oxigen molecular i substanele de natur organic sunt reinute prin adsorbie pe suprafaa unui material solid; Oxidarea substanelor organice prin procese electrochimice, cnd au loc reacii de reducere la catod i de oxidare la anod. Ozonul este un oxidant mult mai energic i este capabil s reacioneze rapid cu o gam larga de poluani i cu microorganismele din ap. El se genereaz prin descrcri electrice la tensiuni nalte n, respectiv 5000 30.000 V, n aer sau n oxigen uscat. Consumurile energetice pentru generarea ozonului nu sunt prea ridicate, ele variaz n jurul valorii de 7 kWh / 1 kg ozon. Aerul mpreuna cu ozonul sunt introdui n ap la adncime printr-un sistem de conducte cu difuzori poroi, urmat de o agitaie mecanic a apei pentru o mai bun dispersie a ozonului. Ozonul este utilizat pentru decolorarea apelor, pentru 57
dezinfecie, pentru oxidarea pariala a unor substane nocive din categoria fenolilor, detergenilor, cianurilor etc. Ozonul trebuie utilizat cu precauie pentru c expunerea organismului omenesc la ozon timp ndelungat l afecteaz, de fapt concentraia ozonului n mediul de lucru al personalului este limitat la 0,1 mg / m3 . Permanganaii sunt oxidani puternici i sunt folosii mai ales pentru finisarea unor procese de epurare pentru eliminarea culorii i a mirosului, precum i pentru oxidarea fierului, sulfurilor i cianurilor. In urma tratamentului cu permanganat rezult ca reziduu bioxidul de mangan hidratat, care pe de o parte acioneaz ca un absorbant i coagulant, dar n final el trebuie ndeprtat din ap. Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii (ce rezulta n procesele de obinere a celulozei i hrtiei), nitriii, amoniacul, fierul i manganul, cianurile i unele substane organice. Este mult utilizat procedeul de distrugere a cianurilor cu clor pn la formarea de cianai sau chiar de azot molecular, conform reaciilor: CN- + OCl- ------ CNO- + Cl2CNO- + 3OCl- ------ N2 + 2HCO3 - + ClPrincipalul dezavantaj al utilizrii clorului este faptul ca n urma reaciilor se produc compui organici halogenai cu nocivitate ridicat. Acest efect este eliminat n cazul folosirii bioxidului de clor, care datorit stabilitii sale sczute, se prepara direct n mediul de lucru. In afara de clor se utilizeaz pentru epurarea apelor i compui ai clorului ce conin clor activ. Este vorba de hipocloritul de sodiu i de calciu, clorura de var, precum si o gama de cloramine. Ca i substane oxidante se utilizeaz i feraii de sodiu si potasiu: Na 2 FeO5 i K2 FeO4 n mediu acid. Feraii au marele avantaj ca au si efect de coagulant ca urmare a formrii hidroxidului feric. Cercetrile realizate in domeniul ndeprtrii
58
compuilor organici utiliznd feratul de potasiu, la un pH de 2,2 i la o durata de contact de 5 minute au demonstrat ca indicele CCO a sczut cu 70 %. In cazul reziduurilor apoase concentrate, cum sunt colectrile de levigabil de la gropile de deeuri menajere s-a experimentat procedeul de oxidare cu oxigen molecular la presiune de 85 125 at i o temperatur ridicata de circa 250 370 0 C. Procedeul se numete Zimmermann. Daca concentraia n substane organice este suficient de ridicat procesul este exoterm i energia termic produs autontreine procesul.
Reducerea Procesele chimice de reducere este folosit mai ales pentru transformarea unor poluani care au un caracter oxidant i nociv n substane inofensive sau care pot fi ndeprtate din ap prin aplicarea altor procedee de epurare. Este cazul de exemplu al reducerii cromului hexavalent la crom trivalent n vederea precipitrii acestuia ca hidroxid, conform reaciei:
Cr2 O7 2- + 6FeSO4 + 7H2 SO4 ----------- Cr2 (SO4 )3 + 3Fe2 (SO4 )3 + 7H2 O + SO4 2-
Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros n mediu acid. Agenii reductori folosii curent n practica industrial sunt sruri ale fierului bivalent, sulfiii, acidul sulfuros, precum i alte combinaii cu sulf la valene mai mici dect 6. In afar de tratarea apelor cu coninut de cromai i bicromai, procesul chimic de reducere se aplic i pentru: eliminarea clorului activ n exces cu sulfii sau cu dioxidul de sulf;
59
insolubilizarea unor ioni metalici, prin reducerea cu metale ordinare, de regul fier; transformarea nitroderivailor aromatici n amine, prin reducere cu hidrogen; transformarea compuilor organici halogenai prin nlocuirea halogenului cu hidrogen etc.
1.5.14. Transformarea substanelor poluante prin precipitare Precipitarea este procesul de epurare bazat pe transformarea poluanilor din apele uzate n produi greu solubili. Precipitarea este, de regul rezultatul unor reacii chimice din care rezult substane mai greu solubile, dar ea poate avea loc i n urma unor schimbri ale condiiilor fizice, cum ar fi: suprasaturarea apei prin concentrare; micorarea solubilitii unor substane organice prin sporirea concentraiei de electrolii; micorarea solubilitii unei sri prin mrirea concentraiei unuia dintre ioni, care o compun, respectiv a ionului cu nocivitate redus. Un astfel de exemplu de aplicare a precipitrii este cel al ndeprtrii prin precipitare a flururilor din apa, sub forma de florur de calciu, prin introducerea de ioni de calciu, eventual adaos de CaCl 2. Aceast introducere de ioni de calciu duce la deplasarea echilibrului n direcia transformrii unei cantiti mai mari de ion F - n florur de calciu care este o sare greu solubil. Procesul se desfoar astfel: 2 F- + Ca2+ ------ CaF2 precipitat Precipitarea pe scar industrial se aplica pentru ndeprtarea din ap a ionilor metalelor grele din apele industriale uzate rezultate n urma unor procese metalurgice, acoperiri galvanice, colectarea apele de min, splri de minereuri, etc.
60
Procesul se bazeaz pe faptul c acetia formeaz hidroxizi cu solubilitate sczuta la anumite valori ale pH-ului. In tabelul 1.2. sunt prezentate n mod centralizat poluanii ce pot fi ndeprtai prin precipitare i agenii de precipitare. Eliminarea poluanilor prin precipitare Poluantul
Cianuri
Tabelul 1.2. Produii obinui

Ferocianuri greu solubile, slab disociate, cu nocivitate redus
Agentul de precipitare
Sruri de fier bivalent
Sruri ale metalelor alcaline
Var, Sulfai
hidroxizi
alcalini,
Carbonat de calciu si hidroxid de magneziu greu solubili. Formarea de sulfai greu solubili
Sruri ale unor metale grele
Xantai,
Sulfuri
solubile, de par,
Xantai metalici (ex.Cd) Sulfuri insolubile(de Hg, Cd etc.) Combinaii Hg) greu
Proteine(deeuri
coarne, copite, snge)
solubile(ex. ndeprtarea
Sulfuri
Sruri sau hidroxid de fier
Sulfur solubil
de
fier
greu
1.5.15 ndeprtarea ionilor metalici prin coagulare electrochimic Indeprtarea ionilor de metale prin procedeul de coagulare electrochimica, procedeu numit si electrocoagulare, consta n introducerea n apa a ionilor metalici necesari coagulrii printr-un proces de electroliz. Pentru realizarea acestui procedeu 61
se folosesc celule de electroliz cu anozi metalici realizai din metale, cum ar fi aluminiu fierul, cupru etc. Prin procesul de electroliz, metalul din anod este dizolvat i elementul metalic este trecut n stare ionica, conform reaciei: Al 3e- ------- Al3+ Fe 2e- -------- Fe2+ Cu 3e- ------- Cu2+ Procesul continu prin hidrolizarea ionilor , dup cum urmeaz: Al3+ + 3HOH ----- Al(OH)3 + 3H+ Fe2+ + 2HOH ------ Fe(OH)2 + 2H+ Cu2+ + 2HOH ------ Cu(OH)2 + 2H+ De exemplu n cazul anozilor de fier, hidroliza conduce la formarea de Fe(OH)2 . Fe2+ se oxideaz pe baza oxigenului din ap la fier trivalent cu formarea de Fe(OH)3, care coaguleaz particulele coloidale, prin adsorbia acestora pe suprafaa coloizilor. Trebuie precizat faptul c, n acest proces au loc i alte reacii secundare, cum ar fi faptul ca la nivelul electrodului anodic n afara de formarea ionilor Al 3+ , ionii de clor din apa se transforma n clor gazos i n continuare pot reaciona cu formarea de acid clorhidric, care reduce pH-ul apei uzate, conform reaciilor: 2Cl- ------ Cl2 + 2e- : E0 = 1,26 V Cl2 + H2 O ------ HOCl + HCl
In schimb la catod au loc reacii de formare att a hidrogenului gazos, ct i a ionilor hidroxil, conform reaciilor: H+ + e- ------ 1 / 2 H2 62
H2 O + e- ----- 1 / 2 H2 + OHO2 + 2H2 O + 4e- ------ 4OHCa urmare a cestor reacii pH-ul soluiei sufer modificri.
1.5.16. Dezinfecia apelor uzate Dezinfecia este procesul de ndeprtare din apele uzate a microorganismelor patogene. Aplicarea procesului de dezinfectare este necesar n cazul apelor industriale provenite din abatoare, uniti de cretere a animalelor tbcrii, fabrici de conserve, industria alimentara unde au loc procese de fermentaie. De la bun nceput trebuie fcut distincie ntre dezinfectare i sterilizare. In timp ce dezinfectarea nu distruge dect o parte a microorganismelor din ap, sterilizarea presupune distrugerea tuturor microorganismelor: bacterii, alge, spori, virusuri etc. Mecanismul dezinfecie cuprinde doua faze: Ptrunderea dezinfectantului prin peretele celular; Denaturarea materiilor proteice din protoplasm, inclusiv a enzimelor. Agenii chimici cum sunt ozonul, clorul, dioxidul de clor, bromul, iodul etc. pot degrada materia celulara, reacionnd direct cu aceasta, n timp ce agenii fizici introduc modificri chimice n cadrul materialelor componente ale celulelor. Viteza de distrugere a microorganismelor corespunde unei reacii de ordinul nti, respectiv viteza de dispariie a microorganismelor este proporionala cu concentraia acestora n momentul considerat: dN = kN dt In formula de mai sus avem urmtoarele notaii: 63
N este numrul de organisme pe unitatea de volum la timpul t; k este o constant. Prin integrarea ecuaiei de mai sus se obine o relaie ce exprim numrul de microorganisme aflate n apa la timpul t faa de situaia iniiala, respectiv timpul t 0 : N = N0 . e-kt Viteza de distrugere a microorganismelor este influenat i de concentraia dezinfectantului C. Intre acest element i timpul necesar distrugerii microorganismelor exista relaia: Cn . t = constant. Procesul de dezinfectare este influenat de mai muli factori, dintre care amintim: Temperatura apei ; Prezenta unor substane organice care reacioneaz cu dezinfectantul, respectiv l consum. Dintre metodele fizice de dezinfecie menionm: Tratamentul termic al apei; Iradierea cu raze gama sau raze X; Tratament cu ultraviolete; Tratament cu microunde. Metodele mai sus menionate sunt costisitoare, presupun instalaii speciale, i ca urare se recomand a fi utilizare n fazele finale ale epurrii apelor industriale.
64
CAPITOLUL 2
EPURAREA AVANSATE A APELOR URBANE UZATE
2.1. Aspecte generale

In scopul asigurrii unei protecii mai avansate apelor de suprafaa, precum i a celor subterane se impune n etapa actual creterea eficienei proceselor de epurare a apelor uzate prin introducerea nc a unei trepte de
65
epurare numit treapta teriar, cunoscut i sub denumirea de epurarea avansat. Acest lucru va devenii obligatori i n Romnia dup aderarea la Comunitatea Europeana, cnd se impun prin normative valori limit foarte mici la concentraiile de substane din apele epurare pentru a proteja apele de suprafa. De fapt normele IPPC (Prevenirea i Controlul Integrat al Polurii) oblig ca toate localitile cu o populaie de peste 20.000 de locuitori s dispun de staii de epurare care s dein i treapta teriar de epurare. Din cauza sumelor extrem de mari care sunt necesare pentru realizarea acestor cerine, Comunitatea European a ealonat aceast aciune pn n anul 2016. Obligativitatea introducerii treptei de epurarea avansat se refer att la ape uzate urbane ct i la apele uzate industriale. In figura 2.1. este prezentat schematic fluxul de epurarea a apei uzate cu faza de epurarea avansat.
APA UZATA
EPURARE MECANICA
EPURARE BIOLOGICA (secundar a)
EPURAREt
AVANSA TA
APA EPURATA
(primar a)
Fig.2.1. Schema general de epurare complet a apelor uzate
Din multitudinea de procedee de epurare teriar trebuie aleas metoda care corespunde n cea mai marea msur scopului, respectiv reinea unei sau a
66
mai multor substane poluante din apele uzate. Astfel prin anumite metode se pot reine substanele organice, prin alte metode metalele grele, prin alte metode ceanurile, prin alte metode oxizii etc. Important de reinut c trebuie s alegem cea mai performant metod. Nu sunt puine cazurile cnd substanele reinute se pot valorifica i astfel se reduc costurile procesului de epurare. Pentru fiecare proces de epurare sau operaie distinct este important de reinut faptul c n vederea proiectrii optime a procesului de tratare a apelor uzate trebuie s se urmreasc urmtoarele aspecte: proiectare; Alegerea pe criterii de pre i calitate a celor mai bune instalaii i utilaje, dar innd seama i de costurile de exploatare i ntreinere. Scopurile principale ale existenei unei staii de epurare, fie c este pentru apele uzate urbane, fie c este pentru ape uzate industriale, sunt acelea de a procesa apa uzat n aa mod nct aceast s poat fi reutilizat n procesele de fabricaie i astfel s se reduc consumul de ap proaspt, s permit eliminarea apei epurate ntr-un emisar fr ai modifica acestuia nivelul calitativ i domeniile posibile de utilizare n aval, precum i de a reine din apele uzate substane utile ce pot constitui materii prime pentru procesele de fabricaie ale firmei. Cele mai multe procese de tratare a apelor uzate aduc schimbri majore n concentraia acestora, fie ca sunt extrase substanele chimice fie c sunt introduse alte substane chimice care reacioneaz cu cele din apa fcndu-le
67
Cunoaterea principiilor tiinifice de baz a proceselor; Experimentarea la scar de laborator sau staie pilot a fiecrei
operaii tehnologice, urmat de prelucrarea datelor experimentale; Analiza procesului ca un tot unitar i alegerea variantei optime de
mai puin toxice sau asigurnd condiiile pentru a fi separate mai uor. De regul se acioneaz asupra celor trei faze existente n apele uzate: faza lichid ce este predominant, precum i fazele solide i gazoase. Funcie de natura poluanilor, starea lor de agregare, dimensiunea particulelor, se pot face referiri asupra celor mai adecvate metode de extragere a acestora din apele uzate. Dac apele uzate conin mai multe categorii de substane poluante care se pot ndeprta doar prin mai multe procese, este necesar alegerea ordinii de amplasarea a acestor instalaii funcie de specificul substanelor, astfel nct s se asigure cele mai mici cheltuieli de investiii i de exploatare.
2.2. Clasificarea metodelor speciale de epurare

n cadrul procedeului de epurare speciale a apelor uzate n funcie de natura compuilor poluani se folosesc mai multe metode de tratarea, dup cum urmeaz:
Metode biologice de epurare avansat, sunt: membrane biologice; cmpuri irigare; iazuri de stabilizare; bazine de denitrificare; filtrarea biologic.
Metodele fizice de epurare avansat sunt:

68
microfiltrarea ; filtrarea prin mase granulare.
Metode fizico-chimice, de epurare avansat, importante sunt: coagularea chimic; adsoria; neutralizarea; schimbul de ioni; reducerea; oxidarea.
dintre cele mai
Metode speciale de epurare avansat electroliza; dializa; osmoza invers.
2.3. Metode biologice de epurare avansat

Epurarea biologic a apelor uzate se impune atunci cnd prin procedeele clasice nu pot fi separate acele substane i elemente chimice care prin coninutul lor pot produce poluarea emisarilor, fcndu-i improprii pentru alimentrile cu ap, pentru creterea petilor sau pentru zonele de agrement .
69
Substanele poluante care se pot elimina prin metode biologice de epurare avansata sunt: combinaii ale fosforului i cele ale azotului, combinaiile amoniacului, suspensiile fine de natur organic, etc.
Descompunerea materiilor organice Descompunerea materiilor organice se realizeaz printr-o oxidare biologic cu ajutorul microorganismelor care se dezvolt n bazinele de aerare sau n biofiltre. Biomasa care se obine este dependent de densitatea i viteza de dezvoltare a microorganismelor. Nmolul ce conine biomasa se ndeprteaz cu ajutorul decantoarelor secundar. Nitrificarea si denitrificarea Nitrificarea este procesul de oxidare a amoniacului (NH 4+ -N) n nitrit apoi n nitrat cu ajutorul a doua grupe de bacterii, aa numite nitrifiante: bacteriile consumatoare de dioxid de carbon (CO 2), se numesc autotrofe, bacteriile consumatoare de carbon organic se numesc heterotrofe. Ambele tipuri de bacterii se dezvolt n nmolul activ. Reaciile chimice care au loc n cadrul proceselor de nitrificare sunt sub forma: 2 NH4+ +3O2 = 2 NO2+ + 2 H2O + 4H+ 2 NO2+ + O2 = 2 NO3NH4+ + 2O2 = NO2 +
70
Att bacteriile heterotrofe ct i cele autotrofe convieuiesc n nmolul activ i fiind consumatoare de oxigen au nevoie de un mediu aerob. n cazul n care se cere nitrificare avansat cu scopul reducerii concentraiei de amoniu i de azot se impune descompunerea i a nitrailor rezultai n urma proceselor clasice de epurare. La descompunerea nitrailor se face uz de proprietatea bacteriilor heterotrofe din nmolul activ de a consuma oxigenul din nitrai n condiii anaerobe. Denitrificarea n cadrul proceselor de denitrificare, substanele anorganice, combinaiile oxidante ale azotului, nitrii (NO 2-), i nitraii (NO3-), sunt transformate cu ajutorul bacteriilor heterotrofe n azot gazos liber.
Fig. 2.1. Schema fluxului tehnologic de epurare biologica cu denitrificare ( NA nmol activ)
71
n procesul de denitrificare, nitratul existent n apa este descompus pe cale biologic, n azot liber, bioxid de carbon, apa, concomitent cu un consum de carbon. Reaciile care au loc sunt de forma: Corg + 5O2 = 5CO2 5Corg + 4H+ + 4NO2 = 5O2 + 2N2 + H2O n aceste bazine are loc o agitare a amestecului pentru a permite meninerea substanelor solide n suspensie, dar suficient de lent pentru a preveni contactul cu oxigenul atmosferic. Procesele de nitrificare - denitrificare se pot desfura n treapt unic (bazine comune) sau n trepte separate (bazine separate) cu condiia de a asigura mediul corespunztor dezvoltrii microorganismelor specifice. In figura 2.2 este prezentata schema unei instalaii de nitrificare si postdenitrificare cu sursa extern de carbon organic.
72
Fig.2.2. Schema tehnologic de nitrificare i postdenitrificare 1agitatoare; 2- surs extern de carbon organic; 3-nmol recirculat Procedeul de nitrificare denitrificare n treapt unic cu nmol activ elimina necesitate a sursei de carbon avantaje: reduce necesarul de oxigen pentru ndeprtarea materiei organice i realizarea nitrificrii; elimin necesarul de carbon organic procedeul de denitrificare; elimin decantoarele intermediare pentru recircularea nmolului. Un astfel de sistem conduce la o eficient de ndeprtare a azotului total de (60-80)% dar se poate ajunge pan la (85-95)%. Procedeul de denitrificare n treapt separat este procedeul n care denitrificarea se adaug unui sistem biologic la care nmolul generat este
73
externe prezentnd urmtoarele
suplimentar impus de
ndeprtat n fiecare etapa oxidare carbon organic, nitrificare i respectiv denitrificare. Pentru denitrificare se pot folosi bazinele cu nmol activ, echipate cu agitatoare imense, cu scopul de a se asigura o agitare continu pentru a menine n stare de suspensie flocoanele de nmol activate. Denitrificarea consum jumtate din ionii de (H+), produi la nitrificare, prentmpinndu-se astfel scderea pH-ului. La tehnologia pentru eliminarea substanelor organice pe baza de carbon i a azotului pentru operaia de nitrificare, se impune prezena oxigenului liber (condiii aerobe), iar pentru denitrificare condiii de mediu anoxice (anaerobe). Procedeul de nitrificare cu predenitrificare ntr-o singura treapt, fig.3.85 are loc ntr-un bazin cu doua compartimente. Apa uzat intr n bazinul anaerob (DN) unde ncepe procesul de denitrificare prin utilizarea carbonului organic existent n apa uzat. Din cel de-al doilea bazin de nitrificare (N) se recircul apa (RI), ncrcat cu nitrai din zona aerob n cea anoxic unde acetia vin n contact cu substratul organic din apa uzat. Apa epurat (E) dup decantorul secundar (DS) este evacuate ntr-un emisar natural. Schema este eficient pentru eliminarea azotului i prezint avantajul de a folosi raional sursele de carbon interne existente i astfel se reduc costurile de investiie prin eliminarea unui decantor secundar.
74
Fig. 2.3 Schema de principiu al procesului de nitrificare denitrificare De la instalaiile simple s-a trecut la instalaii mai performante care realizeaz o ndeprtare i mai marea a compuilor azotului. In figura 3.86. este prezentat o instalaie mai complex numita BIO DENITRO.
Fig.2.4. Schema de funcionarea a unei instalaii de denitrificare

75
Tip BIO- DENITRO Defosforizarea Eliminarea fosforului ca procedeu de epurare avansat se poate realiza att pe cale fizico-chimic, ct i pe cale biologic. Pe cale chimic eliminarea fosforului din apele uzate, ncrcate n special cu dejecii, se realizeaz avnd la baza procese de precipitare i adsorbie sub efectul coagulanilor, care l leag sub form de sruri greu solubile de fier, aluminiu sau cadmiu care apoi se decanteaz. Cu alte cuvinte, transformarea compuilor fosforului cu ajutorul acestor reactivi de precipitare n condiiile realizrii unui pH adecvat, duce la formarea de fosfai (PO4 -) greu solubili i floculani uor sedimentabili. Mai mult aceti compui au i o bun capacitate de adsorbie a fosfailor organici i a polifosfailor. Pentru a asigura formarea flocoanelor se recomand ca reactivii introdui n bazin s fie permanent n micare. Aceast agitare a bii se poate realiza prin aerare sau prin agitare mecanic, dup care se las un timp corespunztor pentru declanarea reaciilor, precum i pentru decantare. O astfel de instalaie de defosforizare este prezentat n figura 2.4.
76
2.4. Scheme tehnologice de defosforizare a apelor uzate
Reactivul de precipitare (RP) conform schemei din figura 2.4. se poate introduce n influentul decantorului primar (DP), cazul precipitrii preliminare (a), n influentul bazinului de aerare (BA), sau al decantorului secundar (DS), n cazul precipitrii simultane (b) sau dup treapta biologic (DS) n cazul precipitrii secundare (c), schema tehnologic n acest ultimul caz cuprinde toate compartimentele necesare (preparare, amestec, reacie) i un decantor pentru sedimentarea flocoanelor (BP). Fiecare din aceste scheme prezint avantaje cat i o serie de dezavantaje de ordin tehnic si economic. n ceea ce privete metoda biologic de defosforizare a apelor uzate, aceast tehnologie se bazeaz pe principiul expunerii microorganismelor la condiii alternative aerobe i anaerobe.
77
Prin aceast metod bacteriile sunt obligate s consum o cantitate mai mare de fosfor. Pe cale biologic, eliminarea fosforului se realizeaz n doua trepte, prin efectul bacteriilor aerobe i anaerobe. Pentru eliminarea fosforului pe cale biologic, trebuie ca n apa uzat supus procesului de epurare n treapt biologic s existe o cantitate satisfctoare de substane de natur organic uor degradabil pentru a se putea forma acizi organici i pentru mbogirea mediului cu substane de rezerv pentru bacterii. n figura 2.5. se prezint o schem de defosforizare biochimic
caracterizat prin aceea c bazinul de activare este construit din trei compartimente: anaerob (AN), anoxic (NY) i aerob (A). Prin circuitul intern (RI) nmolul activ din compartimentul de aerare este introdus n compartimentul anoxic, iar prin circuitul exterior pentru recircularea nmolulu, din decantorul secundar (DS) nmolul este introdus n compartimentul anaerob (AN).
Fig.2.5.. Schema de principiu al defosforizrii biochimice
78
Alturi de aceste procedee avansate de epurare biologic a apelor uzate existe i alte procedee mai mult sau mai puin utilizate i n consecina vom prezenta doar acelea care au o mai larg rspndire. Striparea cu aer
Striparea cu aer presupune introducerea de bule de aer fine n apa uzat, n care poluanii volatili trec din faza apoas lichid n faza apoas gazoas, fiind transportai astfel n atmosfer o dat cu ridicarea bulelor la suprafaa apei. Procesul se aplic pentru eliminarea sulfurilor, a compuilor organici nepolari cu greutate molecular mic i a azotului amoniacal.
Cmpuri de irigarea cu ape uzate Irigarea cu ape uzate a terenurilor agricole poate conduce la ndeprtarea substanelor poluante coninute n apele uzate. n timpul staionrii n cmp i a trecerii apelor uzate prin sol au loc procese de mineralizare a substanelor organice evideniate prin reducerea CBO5 cu pan la 90%, a CCO cu (60-80)%, azot organic cu (60-65)%, datorit procesului de denitrificare natural. Practic avem o epurarea biologic avansat natural Irigarea punilor sau a fneelor cu apele uzate rezultate dup epurarea mecano - biologic se practic cu succes n Anglia, n cazul localitilor mici, deci pentru debite mici i doar pentru ape menajere. Procedeul nu este recomandat culturilor a cror produse se consum nefierte.
79
Iazuri de stabilizare Iazurile de stabilizare sunt construcii realizate ntr-un mediu natural i sunt utilizate cu bune rezultate pentru epurarea teriar, folosindu-se de algelor care asimileaz substanele nutritive, azotul i fosforul special, din apele uzate urbane. Una din deficientele acestui procedeu este dezvoltarea intens a algelor, n anumite perioade, ceea ce conduce la mrirea cantitii de materii n suspensie i uneori chiar o cretere a CBO- ului datorit algelor care mor. Inconvenientul procedeului este acela ca algele dac ajung o dat cu apa epurata n emisar, produc dezoxigenarea apei n anumite perioade ale anului, provocnd astfel distrugerea algelor cu clorofil care oxigeneaz apa i astfel modifica mediul biotic din apa prin scderea concentraiei de oxigen fapt ce duce la distrugerea faunei de nevertebrate i reduce varietatea petilor. Iazurile ca i cmpurile de irigare sunt condiionate de clim i de existena unor suprafeelor corespunztoare ce pot fi utilizate pentru construirea acestor instalaii . Bazine cu nmol activ i filtre biologice
Aceste instalaii sunt utilizate n special pentru ndeprtarea din apele uzate a fosforului. Creterea numrului de microorganisme din nmolul activ, are la baz fosforul ca fiind substana nutritiv esenial. Procentul fosforului ncorporate n nmol activ de ctre bacterii i alge este funcie de ncrcarea n substane organice a apei uzate din bazin, de cantitatea de aer furnizat i de concentraia oxigenului dizolvat din bazin.
80
n acest proces cea mai mare parte din fosfor este ndeprtat prin aciunea microorganismelor, iar o mic parte este eliminat prin procesul de precipitare cationic. Procesul de eliminare a fosforului din bazinele cu nmol activ poate fi mbuntit prin adugarea de anumite substane chimice, coagulani obinndu-se n final o ndeprtare a fosforului de pan la 95%.
Filtre biologice Filtrele biologice sunt rezultatul combinrii epurrii biologice cu al filtrrii clasice. Practic filtrul este constituit din materiale granulare, diatomit mcinata, marmor mcinat etc., aezat n straturi cu granulaii diferite. Pe la partea superioara apa uzata este dispersata sub form de picturi, iar pe la partea inferioara este colectat. Dispersia n aer a apei sub form de picturi asigur o bun oxigenare a apei uzate, oxigen necesar procesului de epurare biologic. Practic acest filtru este o suprafa extrem de mare pe care se pot fixa bacteriile si algele care se hrnesc cu substanele organice din ap. Apa parcurgnd lent un traseu printre elementele granulare ale filtrului spal granulele pe care s-au fixat algele i bacteriile, care pot asimila substanele din apele uzate. In figura 2.6. este prezentat un astfel de filtru biologic.
81
Fig. 2.6. Construcia unui filtru biologic
Procedeu de epurare biologic avansat a apei uzate n biopelicul. n afara procedeului de epurare biologic cu nmol activ, exist tehnologii de epurare biologic n care un film biologic fixat pe un suport solid realizeaz operaia de epurare. procesului de epurare.
82
Acest film biologic, care conine
biomas, este pus n contact cu aerul atmosferic i cu apa uzat supus
Dac ar fi s facem o comparaie ntre procedeul cu nmol activ i cel n pelicul, vom constata deosebiri structurale fundamentale si anume: n procesul de epurare cu nmol activ, floconul este unitatea structural de baza care conine toate speciile lanului trofic necesare mineralizrii substanelor organice, flocoanele de nmol activ coninnd aceeai comunitate biologic. n procesele cu film biologic, speciile comunitii sunt organizate n lungul tehnologiei de epurare, n sensul reaciilor succesive de degradare a materiei, organice, astfel c apa uzat pe msura descompunerii substanelor organice, n fiecare etap a desfurrii fenomenului ntlnete bacteriile urmtoare din lan n figura 2.7. este prezent schema de principiu al unui film biologic i a activitii lui.
FILM BIOLOGIC
CIRCULATIE APA UZATA
Zona anaer oba

Zona aeroba Materie organica Alcooli + H2S
Oxigen
CO
2
Circulaie
+ CO2 83
aer
Suport solid
Film lichid
Fig.2.7 Prezentarea schematic a epurrii cu bio-pelicul
n esen principiul procedeului de epurare biologic cu film se caracterizeaz printr-o suprafa solid fix pe care se formeaz n timp o pelicul biologic aderent peste care se scurge un film de lichid, iar la exteriorul acestuia se formeaz un curent de gaz, n echi sau contracurent, ce permite remprosptarea oxigenului din apa uzat pe care l-au consumat bacteriile. n condiii favorabile de temperatur i cu o cantitate suficient de oxigen dizolvat n ap, pelicula absoarbe materia organic i prin reacii biochimice i o descompune. Cnd organismele din filmul biologic mor pelicula se fragmenteaz, se desprinde de pe suportul solid i este antrenat de curentul de lichid. Materialul celular distrus este reinut n decantorul secundar sub form de
84
nmol, aadar n schema hidraulic a acestui procedeu trebuie prevzut un decantor de separare a nmolului de apa epurat. Pentru realizarea optim a procedeului de epurare biologic cu film se impune necesitatea respectrii urmtoarelor cerine de baz: crearea unei suprafee mari a materialului solid pe care s se fixeze pelicula biologic, aprovizionarea cu oxigen trebuie s se fac cu un debit corespunztor asigurrii condiiilor aerobe necesare procesului biochimic, calitatea procesului de epurare biologica a apei uzate depinde de populaia microbian.
Epurarea chimic special Se bazeaz pe aciunea substanelor chimice asupra materialelor solide n suspensie separabile prin decantare i anume: a). coagularea materiilor solide n suspensie b). clorinarea apelor uzate Materiile coloidale i n suspensie foarte fine pot fi ndeprtate uor din apa uzat numai dac sunt sedimentabile. Acest lucru se poate realiza prin adugare de coagulani. Acetia sunt substane chimice care se disperseaz n ap sub form de particule fine ncrcate cu sarcin electric pozitiv neutraliznd cmpul electric al particulelor solide aflate n suspensie coloidal. Ca efecte ale acestui fenomen particulele fine se aglomereaz sub forma unor flocoane din ce n ce mai mari, care sub aciunea gravitaiei se
85
depun la baza bazinului antrennd i particulele neaglomerate. Combinaia procesului de floculare cu sedimentarea se numete precipitare chimic. Pentru apele uzate, utilizarea acestor floculani, se recomand cnd acestea au variaii mari de debite i concentraii sau cnd se cere un grad mare de epurare. Precipitarea chimic se folosete cu bune rezultate i pentru tratarea apelor industriale, ape care conin substane toxice sau alte substane provenite din procesele industriale pun n pericol buna funcionare a treptei de epurare biologic. Clorinarea apelor uzate este un procedeul cel mai eficace i mai ieftin pentru dezinfecia apelor uzate nainte de a fi evacuate n emisari. ntr-o staie de epurare, clorul este ns folosit i n alte numeroase scopuri, cum ar fi , ndeprtarea mirosului, reducerea COB, etc.
Metode fizice de epurare avansat Dintre metodele clasice fizice folosite pentru epurarea avansat menionm: microfiltrarea i filtrarea cu mase granulare (nisip, antracit). Microfiltrarea (micrositarea) Microfiltrarea presupune, trecerea apelor uzate epurate prin procedee macano-biologice printr-o sita deas, alctuit dintr-o sit de oel inoxidabil sau din masa plastic cu ochiuri extrem de fine, cu interspaii microscopice. n timpul procesului de filtrare sunt reinute de regul pe site particulele rmase
86
n apa epurat dup decantarea secundar i al cror dimensiune sunt mai mari dect cele ale ochiurilor sitei, dar se pot reine i particule mai mici dect mrimea ochiului sitei Aceast reinere suplimentar se datoreaz att proliferrii pe sit a unor microorganisme, cat i fixrii pe aceasta a unor particule fine ,constituindu-se n acest fel o reea de filtrare foarte dens. S-a constatat c pentru obinerea unei ape de calitate cat mai bun este necesar ca pierderea de sarcin prin microsit s rmn constant, cu scopul de a preveni trecerea particulelor fine reinute. Ochiurile micrositelor au diferite mrimi, funcie de tipul de suspensii dorite a fi reinute. Ele se cur cu hipoclorit de sodiu la intervale de circa opt sptmni. Filtrarea prin mase granulare Filtrarea prin nisip sau prin nisip si antracit a fost folosit cu bune rezultate pentru epurarea teriar a apelor uzate. Prin aceste instalaii i n special prin filtrele rapide de nisip s-a asigurat reducerea materiilor solide n stare de suspensie i a CBO 5, n paralel cu eliminarea fosforului i a azotului. Filtrarea n general i filtrarea rapid n special s-a utilizat fie ca treapt teriar de epurare, dup epurarea primar i secundar, fie direct ca treapt avansat, fr o prealabil epurare macano - biologic .
Metode fizico-chimice de epurare avansat
87
Metodele fizico chimice utilizate n epurarea avansat a apelor uzate sunt: coagularea chimic, adsorbia, spumarea, schimbul ionic, oxidarea chimic i electrochimic. Coagularea chimic Materiile coloidale n suspensie, dar foarte fine , pot fi ndeprtate din apa uzat numai dac sunt fcute sedimentabile, prin adugarea de coagulani. Coagulanii sunt substane chimice care se disperseaz n ap sub form de particule fine ncrcate cu sarcin electric pozitiv neutraliznd cmpul electric al particulelor solide naturale aflate n suspensie coloidal. n ultimul timp se folosete din ce n ce mai mult acest procedeu de coagulare chimic la epurarea apelor uzate oreneti i mai ales tratarea apelor industriale. Cele mai economice substane folosite sunt srurile de fier i cele de amoniu. Substanele folosite n scopul coagulrii sunt clorura feric, sulfatul feros, sulfatul de aluminiu i varul sub form de oxid sau hidroxid de calciu pentru corectarea pH-ului apei uzate. Coagularea chimic se mai folosete i la ndeprtarea fosforului i azotului. Fosforul provine din dejeciile animaliere, din detergeni, din ngrminte chimice, etc. Fosforul este unul din elementele importante care conduce la eutrofizarea lacurilor i a rurilor. Pentru ndeprtarea fosforului din apa uzat prin coagulare se folosete n principal, clorura feric, clorura de aluminiu, var, etc. Att clorura feric ct i sulfatul de aluminiu sunt indicate pentru ndeprtarea fosfailor cu condiia ca apele s fie agitate n mod corespunztor (prin aerare sau agitare),
88
pentru a se asigura formarea flocoanelor i un timp corespunztor pentru reacie i decantare . Adsorbia Adsorbia este fenomenul de fixare i de acumulare a moleculelor unui gaz sau ale unui lichid (adsorbat) pe suprafaa unui corp solid (adsorbant). Substanele reinute de adsorbant pot fi puse n libertate de prin nclzire sau prin extracie, adsorbantul recptndu-i aproape integral proprietile iniiale putnd fi folosit din nou pentru adsorbie. n practic se folosesc drept materiale adsorbante, numai cele care au o suprafa suficient de mare pentru a asigura o capacitate de adsorbie bun. Pentru epurarea apelor uzate se folosesc drept adsorbani, crbunele activ, cocsul, zgurile de la cocsificare, zgurile metalurgice, rumeguul de lemn, etc. n cazul folosirii filtrelor de crbune activ este necesar limpezirea n prealabil a apei nainte de limpezirea avansat prin adsorbie, deoarece n prezena suspensiilor fine poate avea loc mbcsirea filtrului sau creterea pierderilor de sarcin. Se recomand ca apa uzat dup epurarea mecano-biologic s fie tratat chimic, i limpezit cu ajutorul decantoarelor sau filtrelor de nisip nainte de a fi introdus n filtrul cu pat adsorbant.
89
CAPITOLUL 3
ELEMENTE DE MONITORING A CALITATII APELOR
3.1. Aspecte generale privind activitatea de monitoring
In activitatea complexa de protecie a calitii apelor elementul principal l constituie cunoaterea calitii acesteia n fiecare moment, i pe
90
baza datelor obinute i analizate se poate face o prognozare a tendinei de evoluie a calitii apelor pe bazine hidrografice s-au pe arii mai restrnse. Activitile principale ce concur la realizarea acestor obiective sunt urmtoarele: 1. Activiti de urmrire i de efectuare de msurtori, pe o durat limitat de timp, pentru un anumit scop, cum ar fi nfiinarea de uniti piscicole; 2. Supravegherea continu prin msurtori i observaii a calitii apelor, pe anumite tronsoane sau aflueni pentru cazul cnd apele au anumite utilizri importante, cum ar fi surs de ap potabil; 3. Activitate de monitoring de lung durat, bazat pe msurtori standardizate pentru studiul calitii resurselor de ap i evoluia calitii apei n timp i spaiu. Activitatea de monitoring n general i a apei n special are urmtoarele scopuri principale: Alarmare pentru cazul cnd sunt detectate creteri de valori ale polurii ce pot deveni periculoase; Verificarea valabilitii strategiilor pentru protecia calitii apelor; Evaluarea si prognozarea tendinei de evoluie a calitii apelor; Instrument de determinarea a poluatorilor apelor n cazul unor investigaii pentru accidente ecologice Din punct de vedere al domeniilor n care acioneaz monitoringul menionam pe cele mai importante: Monitoringul chimic; Monitoringul biologic;
91
Monitoringul ecotoxicologic. 3.2. Monitoringul chimic Inventarul de substane chimice ce pot fi deversate n ape este de circa 100.000 compui chimici, dar de regula n activitile de monitoring chimic se urmresc n general doar 30 40 de compui, datorit n primul rnd costurilor ridicate ale acestor determinri. In general n funcie de domeniul de activitate al agenilor economici se pot aprecia compuii chimici ce rezult n urma proceselor de fabricaie i care pot fi deversai n ruri. Pentru acetia se pot stabili procedurile de determinare a valorilor emisiilor n emisari si se pot stabilii limitele de alerta n caz de deversare accidental. Monitoringul chimic al apelor se bazeaz pe trei proceduri standard, i anume:
Monitoringul organismelor;
chimic
al
apei,
suspensiilor,
sedimentelor
Utilizarea metodelor de bioalarmare; Biomonitoringul. La realizarea unui sistem performant de monitoring al calitii apelor trebuie sa se porneasc de la stabilirea problemelor i a criteriilor de baz. In tabelul 4.1. sunt prezentate criteriile specifice pentru stabilirea unui sistem performant de monitoring al apelor. Criterii specifice de performan Selectarea tabelul 3.1.
Criterii de selecie i elemente importante

92
Stabilirea listei cu substanele ce vor fi urmrite
- lista cu substanele chimice ce trebuie urmrite; - caracteristicile persisten; toxice de acumulare i
- disponibilitatea metodelor analitice; - fonduri pentru finanare; Metode de investigaie - metode standard; - staii automate; - analize chimice clasice; Locul de ampla -sare a staiilor Frecvena analizelor Metode de prelevare - n aval de localitate; - n amonte de localitate - monitorizare continua; - cu o anumit periodicitate; - continua cu urmrire n timp; - cu o anumit periodicitate fixa; - cu frecven mare n caz de risc major . Metode analitice Tehnici de stocare a datelor - analize prevzute n reglementrile APM; - metode de mare acuratee. - raportri periodice tip standard; - tabele centralizatoare; - grafice de evoluie n timp. Tehnici de prezentare a rezultatelor - prezentare doar a datelor eseniale; - utilizarea tehnicilor din statistic.
93
Trebuie ns s se fac precizare privind diferena dintre imisii i emisii, pentru c sunt probleme diferite care necesita strategii diferite de interpretare a rezultatelor. In cazul monitoringului emisiilor, se pornete de la premisa c limitele compuilor poluatori din apele evacuate n emisari nu depind de modificarea nivelului de calitate a rului i c elementul de baz este acela de a prevenii poluarea emisarului. Cerinele privind reducerea cantitii de substane poluante din apele evacuate n emisari depind de toxicitatea acestor substane i de persistena i tendina de acumulare i bioacumulare a acestora n mediul acvatic. Referitor la monitoringul imisiilor acesta trebuie s asigure o imagine de ansamblu a ntregului bazin cu toi afluenii ce introduc ape cu diverse grade de poluare, s urmreasc efectele asupra mediului acvatic, precum i asupra scopului n care sunt folosite apele, dar i s studieze efectul cumulat al poluanilor i a produselor de descompunere i s evidenierea surselor de poluare difuz. Dac se dorete proiectare unui sistem de monitoring pentru un anumit bazin hidrografic sau afluent trebuie n mod obligatoriu s se parcurg cel puin doua etape: Inventarierea tuturor emisiilor posibile, din punct de vedere al caracteristicilor: componeni, concentraii, frecven, amplitudini de variaie; Detectarea i evaluarea sistematica a gradului de complexitate a compoziiei chimice i a probelor ce trebuiesc efectuate n laborator. O data stabilite aceste faze preliminare, se vor stabili variabilele de monitorizare, se stabilesc zonele de amplasare a staiilor de monitorizare,
94
frecvena de prelevare a probelor, modul n care se face analiza n laborator a probelor i interpretarea rezultatelor. In practic se urmresc o multitudine de indicatori de calitate, peste 200 de indicatori, care pot fi grupai n 12 clase, dup cum urmeaz: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. Regimul oxigenului; Indicatori de agresivitate a apei ( pH, etc); Indicatori de salinitate; Prezena nutrienilor; Poluani anorganici generali; Poluani organici generali; Micropoluani metale grele; Micropoluani pesticide. Radioactivitatea; Microbiologie; Biologie; Debite. Valoarea admis pentru indicatori de baz ce apreciaz gradul de poluare a apei, este prevzut n Normativele Tehnice pentru Protecia Apelor ( NTPA). Staiile de monitorizare a calitii apelor fac parte integrant din Sistemul Naional de Supraveghere a Calitii Apelor din Romnia (SNSCA), aflat n rspunderea Regiei Autonome Apele Romne i se integreaz n Sistemul Integrat de Monitoring al Calitii Mediului din Romnia (SMIR). Romnia n prezent face eforturi pentru compatibilizarea sistemelor i valorile prevzute n normative cu cele din normativele Comunitii Europene, mai ales ca n cazul apelor avem de a face cu transport
95
transfrontalier al poluanilor o data cu apele rurilor ce prsesc teritoriul Romniei.
3.3. Staii automate de monitoring i alarmare

Problema unor sisteme automate de monitoring al calitii apelor de suprafa nu este nou n Romnia, dar Romnia nu a dispus de sumele necesare pentru astfel de investiii. Primele ncercri n acest domeniu au aprut n SUA la nivelul bazinului Ohaio ncepnd cu anii 1060 1970. Astfel au fost realizate staii multiparametrice de supraveghere a calitii apelor emisarilor, cu posibilitatea stocrii datelor i de transmitere la un sistem centralizat a datelor culese. In cazul n care se constat depirea unui parametru de calitate, se preleva o nou prob de apa i se efectuau investigaii amnunite n laborator. In rile europene au aprut primele staii de monitorizare automate la staiile mari de epurare la nceput n Germania dup 1960. Concomitent au aprut astfel de staii i n Japonia. Dup anii 1970 a aprut o nou generaie de staii automate de monitorizare care utilizau senzori de imersie permanenta n ap. Acest fapt a eliminat posibilitatea erorilor datorate prelevrii i pomprii apei din ru n staia automat, iar dup anii 1980 au aprut o a treia generaie de staii automate complet submersibile cu stocare de date i teletransmiterea datelor. Aceste staii au putut fi plasate chiar i n lacuri i mri la adncimi mari. Aceste staii automate de monitorizare i alarmare asigur o serie de avantaje de loc de neglijat, cum ar fi:
96
Asigur posibilitatea msurtorilor n situ, respectiv elimina erorile legate de containerele n care se introduc probele, de agitarea probelor la transport sau de operaia de pompare; Integreaz continuu datele, deci se poate urmrii tendina i se pot face previziuni; Msurnd n paralel i debitele se pot face estimri ale debitelor masice ale poluanilor; Alarmeaz n mod automat n cazul depirii limitelor admisibile pentru substanele poluante; Elimina erorile datorate activitii umane. In prezent aceste tipuri de staii automate de monitorizare a apelor s-au extins n toata Europa, chiar dac sunt foarte scumpe.
3.4. Biosisteme de alarmare automat
Dup anii 1970 alturi de introducerea unor sisteme automate de urmrire a gradului de poluare a apelor s-au efectuat cercetri n direcia gsirii unor soluii naturale de urmrire a gradului de poluare. Astfel au aprut sisteme biologice de alarmare a prezentei unor substane toxice n ape. Subiecii testai n acest scop sunt din categoria petilor, molute, larve, alge, bacterii, la care s-au adugat i o serie de materiale biologice cum sunt celule izolate, celule de organe, enzime, antigene i n ultimul timp s-au proiectat si realizat biosenzori. Un astfel de sistem biologic de alarmare cuprinde doua aspecte de baza i anume:
97
Organismul de testare i care opereaz n situ; Sistemul de msurare a rspunsului fiziologic al senzorului biologic la aciunea substanei poluante. In perioada actuala cercetrile s-au extins n domeniul realizrii de biosenzori. Pe scurt un biosenzor este de fapt un senzor chimic la care se imobilizeaz pe suprafaa activ un material biologic (organisme vii, esuturi, celule, enzime pn la nivelul acizilor nucleici si molecule organice). Cei mai muli biosenzori provin din domeniul industriei medicamentelor si a industriei alimentare. In principiu utilizarea biosenzorilor se bazeaz pe faptul c prezena unor poluani n ap conduce la perturbarea directa a microorganismelor vii, n sensul ca le agreseaz cu implicaii asupra proceselor de respiraie, fotosintez, afectnd integritatea membranei celulare, fapt ce poate fi pus n eviden de anumii substane chimice numite mediatori chimici.
98
BIBLIOGRAFIE
[1] Arad, Susana,
Arad, V. Chindri Gh. Geotehnica Mediului
Editura Plaidava 2000 ISBN 973-994-58-0-5 [2] Creu, Gh. Bucureti 1976 [3] Culea, Monica. Nicoar, Simona. Culea, E. Pop, I. Monitorizarea factorilor de mediu. Editura Risoprint Cluj-Napoca 2003 ISBN 973-656484-3 [4] Dima. M. Epurarea apelor uzate urbane. Editura Junimea Iai 1999. [5] Gavril, L. Gavril Daniela. Apele industriale. Editura Tehnic Chiinu 2002ISBn 9975-63-173-8 [6] Iliu, I, Bulearc, Maria. Acte normative referitoare la mediu. Editura Univ. Politehnica Bucureti 2004
99
Economia apelor Ed Didactic i Pedogogic
[7] Macoveanu, M. Teodosiu, C. Epurarea avansat a apelor uzate coninnd compui organici nebiodegradabili, Ed. Gh. Asachi Iai 1997 ISBN 973-9178-43-X [8] Mohan, Gh. Ardelean, A. - Ecologia i Protecia Mediului. Editura Scaiul Bucureti, 1993. [9] Muntean, L. Stirban, M. - Ecologie. Editura Dacia, 1995. [10] Negulescu, M. i alii - Politica mediului nconjurtor. Editura Tehnic Bucureti, 1995. [11] Negulescu, M. Epurarea apelor uzate oreneti. Editura Tehnic Bucureti 1978. [12] Negulescu; Tehnic Bucureti 1968. [13] Negulescu, M. Epurarea apelor uzate industriale. vol. I i II Editura Tehnic Bucureti 1989 . ISBN 973-31-0068-4 [14] Negrei, C., Instrumente i metode n managementul mediului. Editura Economic 1999 [15] Neag, Gh. Culic, Ana. Gerard, V. Soluri i ape subterane poluate tehnici de depoluare. X [16] Niac, G. Nacu, H. Chimie ecologic. Editura Dacia Cluj-napoca 1998 ISBN 973-35-0779-2 [17] Pnuescu, Daniela. Rusu, T. Ecologia sistemelor de fabricaie. Editura Alma mater 2004 ISBN 973-9358-81-0
100
M. Epurarea apelor uzate industriale.
Editura
Editura Dacia Cluj-Napoca 2001 ISBN 973-35-1246-
[18] Roman, P. Introducere n fizica polurii fluidelor. Editura Stiinifica i enciclopedic Bucureti 1980 [19] Rojanschi, V. i alii - Legislaia de mediu i activitatea agenilor economici. Buletin Economic Legislativ Nr. 7/1996. [20] Rojanschi, V. i alii - Economia i protecia mediului Editura Tribuna Economic 1997. [21] Rusu, Gh. Rojanschi, Gh. Filtrarea i tehnica tratrii i epurrii apelor. Editura Tehnica Bucureti 1980 [22] Rusu, T - Protecia mediului industrial Cluj-Napoca 1997 ISBN 973-9358-81-0 [23] Rusu, T. Moldovan, L. Avram, Simona. - Managementul Editura Mediamira
activitilor pentru protecia mediului industrial Napoca 2003 ISBN 973-9358-80-2
Editura Mediamira Cluj-
[24] Rusu, T. Protecia mediului i a muncii. Editura Mediamira ClujNapoca 1999. ISBN 973-3358-39-X [25] Serban, P. Stanescu, Al. Roman, P . Hidrologie dinamic. Editura Tehnic Bucureti 1989 ISBN 973-31-0101-X [26] Varduca, A Monitoringul integrat al calitii apelor Editura
H.G.A. Bucureti ISBN 973-98530-9-9 [27] Vasilescu, I. - Protecia mediului nconjurtor Bucureti, 1994. C.I.D.E.
[28] Vida, S. Popescu, Violeta. Metode de separare a poluanilor. Editura U.T. Pres Cluj-Napoca 2003 ISBN 973-662-008-5
101
[29] Vian,S., i alii Mediul nconjurtor - poluare i protecie Editura Economic 2000 [30] Zamfir, Gh. - Poluarea mediului ambiant. Editura Junimea Iai, 1974. [31] Zamfir, Gh. - Poluarea mediului ambiant. Editura Junimea Iai, 1975. [32] Zamfir, Gh. - Efectele unor poluani i prevenirea lor. Editura Academiei Romniei, 1979. [33] I.C.I.M. *** Colecia revistei Mediul nconjurtor. Editura
Bucureti 1990-1995. * * * Colecia revistei Ecologia industrial. Editura O.I.D.P.
[34] Bucureti. [35]
* * * Standardul Internaional ISO 14.000
102
103

Procedee Avansate de Epurare

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Procedee Avansate de Epurare

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Procedee avansate de epurare a apelor uzate CURS