Universidade Federal de Santa Catarina Departamento Qumico Disciplina: Fsica Qumica Experimental- QMC5453 Turma: 03102A Docente: Nito

Angelo Debacher.

Prtica 02
DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO DE INDICADORES POR ESPECTROFOMETRIA

Discentes: Bruna Jaques Egliton Lopes Pmela Aline Drehmer

Florianpolis, 16 de abril de 2013

INTRODUO:

Os indicadores cido-base so substncias orgnicas sensveis a mudana de pH, que apresentam mudana de colorao proporcional ao pH do meio em que se encontram, ao entrar em contato com um cido ficam com uma cor e ao entrar em contato com uma base ficam com outra cor. Para saber se uma substncia cido ou base, podemos utilizar um indicador orgnico para identificar a funo qumica, e neste experimento utilizaremos os mais diversos como alaranjado de metila, azul de bromofenol, vermelho de metila, azul de bromotimol, vermelho de cresol e fenolftalena. A escala de pH vai de 0 a 14 onde quanto mais prxima de 0 mais cida a soluo , e ao pH 7,0 a soluo tem pH neutro e acima de 7 podemos considerar a soluo bsica. Neste experimento utilizaremos o espectrofotmetro de ultravioleta que usa a luz para medir as concentraes das solues, atravs da interao da luz com a matria. A espectrofotometria pode denominar-se, como um mtodo analtico espectrofotomtrico de absoro, na qual as espcies absorventes de uma amostra a serem analisadas, so colocadas num recipiente chamado de cubeta, e ao passar um feixe de radiao monocromtica atravs da dela, uma parte da energia radiante absorvida e a outra absorvida pelo meio. Esta energia medida expressa em % de transmitncia ou em absorbncia.

OBJETIVO: Temos como objetivo estudar, por meio de observao visual o efeito do pH na mudana de colorao de diferentes indicadores cido-base, e assim determinar empregando a espectrofotometria, a contraste de dissociao do indicador vermelho de metila.

MATERIAL NECESSRIO: Foram utilizados neste experimento 2 buretas de 10 mL, uma pipeta graduada de 25 mL, 1 pipeta volumtrica de 5 mL, 1 bquer de 250 mL e de 50 mL, 13 tubos de ensaio mdios, 100 mL de fosfato de sdio 0,2 moL/L e 100 mL de cido ctrico 0,1 moL/L, solues tampo com pH de 4,0 e 7,0 para calibrar o pHmetro, soluo de vermelho de metila diludo e por fim solues indicadores como alaranjado de metila, azul de bromofenol, vermelho de metila, bromocresol prpura, azul de bromotimol, vermelho de cresol e fenolftalena.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Parte I: Para comear o experimento se preparou 15 mL de vrias solues tampo, em 6 tubos de ensaio numerados de 1 6, e assim se usou duas buretas, uma para Na 2HPO4 e outra para cido ctrico 0,1 M para medir com preciso os volumes necessrios que sero utilizados durante esta primeira etapa do experimento. Volume utilizados para preparo de solues tampo de pH 3,0 8,0: Soluo 1 2 3 4 5 6 pH terico 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 Na2HPO4 3,10 mL 5,80 mL 7,75 mL 9,50 mL 12,35 mL 14,60 mL cido ctrico 0,1 M 11,90 mL 9,20 mL 7,25 mL 5,50 mL 2,65 mL 0,40 mL Volume final 15 mL 15 mL 15 mL 15 mL 15 mL 15 mL

Aps preparar os 6 tubos de ensaio, os agitou e se mediu o pH de cada tubo. Logo aps se transferiu 5 mL de cada uma das 6 solues para uma nova srie de tubos tambm numerados, sendo a soluo do tubo 6 dividia em 6a e 6b. Aos 6 tubos restantes de 10 mL se adicionou uma gota de indicador conforme indicado no relatrio e conforme observaes anotou-se a cor obtida e seu pH. Determinao do pH e da cor aparente:
Sol. pH terico pH experim. Indicador Alaranjado metila Azul bromofenol Vermelho metila Azul bromofenol Azul de bromotimol Vermelho cresol Fenolftalena Cor esperada pH mudana Cor A Cor B

1 2 3 4 5 6a 6b

3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,0 Parte II:

2,58 3,14 4,24 5,35 6,86 8,05 8,05

Rosa claro Verde claro Rosa escuro Roxo Verde escuro Vermelho Incolor

2,9 - 4,6 2,8 4,6 4,2 6,3 5,2 6,8 6,0 7,6 7,2 8,8 8,3 10,0

Vermelho-Alaranjado

Amarelo-Azul Vermelho-Amarelo Amarelo-Prpura Amarelo-Azul Amarelo-Vermelho Incolor-Rosa

Nos seis tubos de ensaio contendo 5 mL de soluo se adicionou 3 gotas de vermelho de metila diludo, logo aps se mediu a absorvncia pelo espectrofotmetro de cada soluo contendo o vermelho de metila diludo , variando o comprimento de onda de 400 nm 600 nm.

QUESTIONRIO:

1)Com os dados de absorbncia obtidos dos espectros de UV-Vis, determine a constante de dissociao (K) ou pK do indicador. A constante de dissociao corresponde mdia aritmtica dos quatro valores encontrados. Obs: Para os clculos assuma que o valor da absorbncia em pH 3 corresponde a AHin e, em pH 8, a AIn-. O valor de A ser medido em cada um dos outros espectros. R: De acordo com o espectrofotmetro os resultados para a absorvncia em comprimentos de onda de 400 nm 600 nm foram: Soluo 1 2 3 4 5 6 PH 2,58 (pH3) HIn 3,14 4,24 5,35 6,86 8,05 (pH8) AInAbsoro 0,06 0,04 0,12 0,18 0,19 0,24

Soluo 2: pK= pH log (A AHIn) / (AIn A) pK= 3,14 log ( 0,04 0,06) / (0,24 0,04) pK= 3,14 log |-0,1| pK= 3,14 (-1) pK = 4,14 Soluo 3: pK= pH log (A AHIn) / (AIn A) pK= 4,24 log (0,12-0,06) / (0,24 0,12) pK = 4,24 log 0,5 pK= 4,24 (-0,30) pK= 4,54

Soluo 4: pK= pH log (A AHIn) / (AIn A)

pK= 5,35 log (0,18 0,06) / (0,24 0,18) pK = 5,34 log 2 pK= 5,34 0,3 pK = 5,05 Soluo 5: pK= pH log (A AHIn) / (AIn A) pK= 6,86 - log (0,19 0,06) / (0,24 0,19) pK= 6,86 log 2,6 pK= 6,86 0,41 pK= 6,45 - Mdia aritmtica dos quatro valores encontrados de pK: 4,14 + 4,54 + 5,05 + 6,45 = 21,18 / 4 = 5,05 2) Faa um grfico como o da Figura 2 B e determine o pK por regresso linear. R: Grfico anexado ao final do relatrio. 3) Obtenha da literatura o valor terico da constante do indicador e calcule o erro experimental do pK. Compare o pK do indicador calculado algebricamente (questo 1) e com o grfico, (questo 2). Discuta os dois resultados em relao ao erro. R: Aps consulta, conseguiu-se verificar que o valor terico do indicador vermelho de metila possui um pK terico= 5,0 e pK experimental = 5,05 - Erro para o valor de pK calculado algebricamente: experimental e literal. Erro = |pK(terico) pK| / pK(terico) x100 Erro= |5,0 5,05| / 5,0 x 100 Erro= 1% - Erro para o valor de pK obtido por regresso linear: grfico e literal. Erro = |pK(terico) pK| / pK(terico) x 100 Erro= |5 5,49 | / 5 x 100 Erro: 9,8 % O valor do erro experimental foi similar ao valor terico pesquisado, porem ao realizar as contas constatou-se que os erros para o valor de pK tanto como calculado

algebricamente como o por regrao linear foram diferentes, porem esto em um padro aceitvel. 4) Discuta os resultados obtidos na Tabela 3 em relao ao pH terico e experimental e a cor da soluo de indicador terico e experimental. possvel estimar o pH de uma soluo aquosa pela cor obtida quando da adio de um indicador cujo pK conhecido?

R: De acordo com a tabela e analisando o pH terico e o pH experimental, conseguimos observar que o pH inicial e o pH final oscilam em cada soluo, assim como as cores obtidas experimentalmente tambm. Isto pode ter ocorrido devido ao mau manuseio na hora de pipetar o indicador. Porem, possvel se encontrar o valor do pH quando se possui o valor do pK do indicador, sendo que se pode comparar a cor obtida (formada) no teste com os padres de referncia. 5)O que so espectros de absoro? Explique. Que tipos de molculas apresentam absoro ultravioleta e/ou no visvel? R: O espectro de absoro de uma determinada substncia consiste em um conjunto de comprimentos de ondas (ou de freqncias) que so absorvidos pela substncia quando incidimos uma radiao com espectro contnuo sobre ela. E para estudarmos a absoro incidimos luz intensa na substncia e observamos o espectro da luz transmitida com um espectrmetro. E nesse espectro medimos os comprimentos de onda das raias ou das bandas que desaparecem do espectro da luz incidente. Quando o meio absorvente um slido ou um lquido, o espectro da luz transmitida mostra regies ou bandas negras largas, que no podem ser resolvidas em riscas finas. A regio ultravioleta do espectro geralmente considerada na faixa de 200 a 400 nm, e a regio do visvel entre 400 a 800 nm. A absoro da regio visvel e ultravioleta depende primeiramente do nmero e do arranjo dos eltrons nas molculas ou ons absorventes. A absoro pelos compostos orgnicos e inorgnicos relacionada com uma deficincia de eltrons na molcula. Os inorgnicos, o comprimento de onda de absoro das transies depende do metal envolvido, do nmero de grupos coordenados, da basicidade, dos tomos doadores e da geometria dos grupos coordenados. J nos compostos orgnicos, os que possuem dupla ligao absorvem fortemente no ultravioleta remoto. Os compostos que possuem

ligaes simples e duplas alternadamente, chamadas de ligaes conjugadas, produzem absoro em comprimentos de ondas maiores. 6)O que ponto isosbstico? possvel observar a existncia de ponto isosbstico nos espectros de absorbncia que voc obteve para o vermelho de metila? Quando isto acontece? R: Quando se faz o espectro de absoro de um indicador em sua forma cida, outro espectro do indicador na sua forma bsica e ainda outro espectro do indicador na sua forma neutra em um mesmo grfico, verifica-se que todos estes espectros se cortam em um ponto, que chamado ponto isosbstico ou isoabsortivo. Ele ocorre no momento em que as solues de diferentes pHs absorvem o mesmo comprimento de onda, indicando que as mesmas esto em equilbrio qumico. Conforme o grfico de absorvncia para o vermelho de metila possvel verificar o ponto isosbstico no comprimento de onda de 425 nm. 7) Voc usou um espectrofotmetro na regio do visvel para verificar a dissociao do indicador cido/base vermelho de metila. Porque isso possvel? Explique fazendo a dissociao da molcula no equilbrio cido/base. R: Isto foi possvel pelo fato de que a molcula do indicador apresenta cromforos, que so qualquer molcula ou parte de uma molcula, responsvel pela cor do material, quando a luz o atinge a excitao do eltron faz com que sejam imitidos ftons de uma cor especfica. Estes cromforos em geral so um grupo funcional na regio do ultravioleta e do visvel. As molculas do indicador variam conforme o pH da soluo, onde se apresenta na forma protonada em pH abaixo do pK do indicador, ou na forma no-protonada em pH acima do seu pK. No caso um cromforo ionizvel. Quando o pH do meio se apresentar menor que 5,0 a cor obtida ser a correspondente a forma no ionizada, no caso a cor vermelha, da mesma forma que se apresentar de cor amarela para a forma ionizada.

8)Descreva outro mtodo que poderia ser usado para determinar o pK. Atravs de espectrofotometria pode-se determinar o pK de aminocidos e protenas? Explique. R: Temos como outro mtodo a realizao de titulaes potenciomtricas e condutimtricas simultneas, a fim de se determinar os pontos de equivalncia com exatido. Com o auxlio da equao de Henderson-Hasselbalch poderemos calcular os referidos pKs. Onde a equao de Henderson-Hasselbalch d-se por: pK = pH log [ (A-) / (HA) ]. Pode-se sim determinar o pK de aminocidos e protenas, pois possuem um comportamento semelhante a indicadores cido base. Os aminocidos e protenas absorvem luz somente na regio do ultravioleta. Porm aminocidos que apresentem grupos cromforos (aminocidos aromticos), como a tirosina e a fenilalanina, absorvem luz na regio do visvel. A maioria das protenas contm resduos de tirosina o que as tornam visveis permitindo a sua quantificao. Portanto, conseguimos determinar o pK dos aminocidos e/ou das protenas atravs da relao das concentraes das substncias com sua absorbncia , onde utilizamos a equao: pK= pH - log [ (A) - (AHIn) / (AIn) - (A) ]. 9)O pH um dos fatores mais importantes no processo de formulao de frmacos por causa de seus efeitos sobre a solubilidade e estabilidade dos princpios ativos. Relacione situaes que exemplifiquem a importncia do controle do pH na rea farmacutica. R: A determinao do pH, grau de acidez ou de alcalinidade, uma das tcnicas analticas mais realizadas em laboratrios de controle de qualidade de indstrias qumicas, cosmticas, farmacuticas, em laboratrios de pesquisa e de anlises clnicas. O pH de grande importncia para a estabilidade de frmacos contidos em solues farmacuticas. Cada frmaco, dependendo de suas propriedades fsico-qumicas, possui uma regio de pH de mxima estabilidade, onde um fator capaz de acelerar ou diminuir a velocidade de reaes, pois as principais reaes envolvidas na degradao

de frmacos so a hidrlise e a oxidao e ambas podem ser catalisadas por cidos e/ou bases. Quando o pH de mxima estabilidade no se ajusta solubilizao ou est numa faixa que compatvel com o pH dos tecidos orgnicos, necessrio decidir entre o comprometimento parcial da estabilidade em favor do conforto do paciente ou viceversa. Como exemplo temos as vitaminas do complexo B, onde a acidez necessria para manter a estabilidade provoca uma ardncia muito acentuada no local da aplicao. 10)Que tipos de resduos qumicos foram gerados neste experimento e como foram tratados? R: As solues que foram utilizadas neste experimento no so txicas e biodegradveis, os pH variveis obtidos no experimento de 2,58 8,05 foram descartados devidamente em frascos conforme a identificao do pH, sendo ele bsico ou cido, aps descartar adequadamente cada soluo, se adicionou carvo ativado e agitou-se at a soluo ficar incolor. Logo aps estes foram neutralizados e descartados pelo tcnico do laboratrio.

GRFICO E DADOS:

CONCLUSO:

Diante deste experimento, os integrantes do grupo tornaram-se aptos ao manuseio da aparelhagem de espectrofotmetro, correspondente a analise de diferentes tonalidades de cores das solues quando adicionado os indicados cido-base, na analise do grfico pelo aparelho. Sendo assim coletados dados de grande importante para que apartir desses pudssemos comparar com os dados da literatura e por fim calcular o que se foi pedido, como a absorvncia, pHs e pKs. aceitveis, comparado aos valores tericos. Aps a realizao dos clculos, conseguiu-se obter o erro em algumas solues preparadas, porem os erros foram

BIBLIOGRAFIA: Atkins, P. W. Physical Chemistry. Oxford University Press, 1990. INMETRO. Disponvel em www.inmetro.gov.br/metcientifica/quimica/definicao.

Acesso em 11 de abril de 2013. INDICADORES DE PH. UFPA, Universidade federal do Par, Brasil. Disponvel em www.ufpa.br/quimicanalitica/sindicador. Acessado em 11 de abril de 2013. Voguel, Anlise Qumica Quantitativa, 5o Ed., LTC - Livros Tcnicos e Cientficos, Editora S.A., R.J. 1992.