CURSO

CURSO PRÁCTICO
PRÁCTICO DE
DE
RESONANCIA
RESONANCIA MAGNÉTICA
MAGNÉTICA
NUCLEAR
NUCLEAR AVANZADA
AVANZADA
Ernesto Brunet
Departamento de Química Orgánica
Universidad Autónoma de Madrid

Bibliografía
Bibliografía Recomendada
Recomendada
4Basic One
One-- and Two-
Two-Dimensional NMR Spectroscopy
Horst Friebolin
Wiley--VCH (3ª ed
Wiley ed.)
.) 1998.
4 Solving Problems with NMR Spectroscopy
Atta--ur
Atta ur--Rahman
Rahman,, M.I. Choudhary
Academic Press,
Press, 1996
4 One
One--Dimensional and Two-Two-Dimensional NMR Spectra by
Modern Pulse Techniques
Koji Nakanishi
University Science Books,
Books, 1990
4 150 and More Basic NMR Experiments
Experiments,, a Practical Course
S. Brown
Brown,, H.-
H.-O. Kalinowski
Kalinowski,, S. Berger
Wiley--VCH, 1998
Wiley

1
 BREVE
INTRODUCCIÓN A
LOS FUNDAMENTOS
DE LA RMN

El
El núcleo
núcleo atómico
atómico

Muestra en Algunos
Algunos núcleos
núcleos
disolución tienen
tienen momento
momento dede
spin
spin

En
En presencia
presencia de
de
un campo
un campo
Las
Las dos
dos posibles
posibles magnético
magnético intenso
intenso
orientaciones
orientaciones son
son una
una orientación
orientación es
es
isoenergéticas
isoenergéticas más
más favorable
favorable

2
 Diferencia
Diferencia de
de poblaciones
poblaciones

II==1/2
1/2
spin -1/2 orientaciones
orientaciones22I+1
I+1

1 H 13 C 31 P 19 F 15 N

∆E
Uso creciente

B0 spin 1/2

Cuanto
Cuanto más
más intenso
intenso eses el
el campo
campo magnético
magnético externo,
externo,
mayor
mayor eses la
la diferencia
diferencia de
de poblaciones.
poblaciones.

Algunos
Algunos núcleos
núcleos activos
activos en
en RMN
RMN

11H
H 15
15N
N

13 17
17O
13C
C O

31
31PP 19
19FF

3
 Condición
Condición de
de resonancia
resonancia

∆E = hυ υ = γB0 / 2π
∆E
constante giromagnética
B0
Intensidad campo magnético

|γγ| B0 υ (MHz) υ (MHz)

Núcleo (104 gauss-1.s-1) (gauss) 1H 13C
1H 2.674 14100 60
13C 0.672 23500 100 25
31 P 1.083 47000 200 50
19F 2.517 70500 300 75
15N 0.271 141000 600 151

Equipo
Equipo de
de RMN
RMN
Entradas para He y
N2 líquidos

¡¡tª interior = 4ºK

4ºK!!
!!
tª muestra = ambte
ambte..

4
 Equipo
Equipo de
de RMN
RMN

Esquema
Esquema de
de un
un equipo
equipo de
de RMN
RMN

5
 Esquema
Esquema de
de bloques
bloques

Magnetización
Magnetización macroscópica
macroscópica
Esquema
Esquemade
delalasituación
situaciónde
deequilibrio
equilibriode
delos
losspines
spinesnucleares
nucleares
en un campo magnético B
en un campo magnético B00

Movimiento de
z precesión

Núcleos
con spin 1/2
ω0 = 2πυ z

M0
y
y

x x

B0 Desplazamiento
químico
Núcleos con
spin -1/2
Magnetización macroscópica
(longitudinal)

Frecuencia
Frecuencia de
de precesión
precesión de
de Larmor
Larmor ωω00==2πυ
2πυ

6
Perturbación
Perturbación del
del equilibrio
equilibrio

Magnetización macroscópica
desviada del eje z

Magnetización
Magnetización transversal
transversal

7
 Longitud
Longitud yy fase
fase de
de los
los pulsos
pulsos

900x

900y

Equilibrio
1800

Magnetización
Magnetización transversal
transversal

Poblaciones
Poblaciones de
Spin-red TT11
Spin-red equilibrio
de
equilibrio
Relajación
Relajación
Inhomogeneidad
Spin-spin TT22
Spin-spin Inhomogeneidad
del
del campo
campo BB00

8
Relajación
Relajación T
T11 (longitudinal)
(longitudinal)

Relajación T22 (transversal)

Relajación T (transversal)

υυ == γγB 2π
B00//2π ωω00==2πυ
2πυ

9
 Detección
Detección de
de la
la señal
señal (FID)
(FID)
Señal
Señaldetectada:
detectada:Caída
CaídaLibre
Librede
delalaInducción
Inducción
Free
FreeInduction
InductionDecay
Decay(FID)
(FID)

FID detectada

t0
t1
t2

Valores de voltaje en la bobina de detección,

almacenados en posiciones de memoria del 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45
(sec)
0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.75 0.80

ordenador cada unidad de tiempo t.

Bobina de tiempo
detección

Digitalización
Digitalización de
de la
la FID
FID

Decrecimiento
Decrecimientoexponencial
exponencial

0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.75 0.80
(sec)

TD
TD puntos
puntos
tt == 00 tt == AQ
AQ

10
 Transformada
Transformada de
de Fourier
Fourier
∞ ∞ ∞

∫ f ( t )e ∫ f (t ) cosωtdt + i ∫ f (t ) sen ωtdt

i ωt
f (ω ) = dt =
−∞ −∞ −∞

Real
Real

FT 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

frec.
(ppm)

Imaginaria
Imaginaria
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.75 0.80
(sec)

tiempo

7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

(ppm)

11