REACTIVIDAD QUIMICAS DEL GRUPO CARBONILO: IDENTIFICACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS CON OBTENCION DE ALDOLES A TRAVES DE CONDENSACION.

Angelo Molina 1037427, Pablo Caracas 0941467 angelomolina66@gmail.com, Tappslap@hotmail.com, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, A.A 2536 Fecha de realizacin: 5 de diciembre 2012 Fecha de entrega: 7 de diciembre 2012

1. Metodologa Experimental.
Se tomaron las cantidades exigidas en la gua con la mayor exactitud posible para formar una solucin de benzaldehdo y etanol bsificada con hidrxido de sodio en un tubo de ensayo, posteriormente se agrego acetona, y se procedi a agitar de forma espordica por espacio de media hora, hasta la precipitacin de un solido de color amarillo. El slido fue filtrado y lavado con agua, para posteriormente ser secado al horno, se calculo el peso del producto y se obtuvo el porcentaje de rendimiento.

observaciones mismo.

ocurridas

durante

el

Identificacin de Aldehdos y Cetonas.

Procedimient o 1 mL bisulfato de sodio+ 1 mL pentanal + bao de agua- hielo 1 mL 2,4dinitrofenil hidracina+ 0.5 mL pentanal 1 mL 2,4dinitrofenil hidracina+ 0.5 mL etilmetilceton a 0.5 mL benzaldehdo + 2.5 mL KOH, posterior a ello se agrega 0.5 observaciones Se presentaron dos fases una amarrilla aceitosa y otra incolora se agita y no presenta cambio pero al poner en bao de hielo aparece una substancia en forma gelatinosa Al entrar en contacto ambas soluciones generaron un precipitado de color amarillo

Identificacin Cetonas.

de

Aldehdos

Al entrar en contacto ambas soluciones generaron un precipitado de color amarillo

En la tabla 1 se muestra el procedimiento que se llevo a cabo en el laboratorio para la parte de aldehdos y cetonas, toda la parte experimental se llevo a cabo en tubos de ensayo, adems se muestran tambin las 1

Al adicionarse las 2 primeras soluciones se presenta un slido blanco, a este se le adiciona el cido, se diluye y se observa un precipitado de color blanco, q peso 0.5512 g

mL de HCl 1 mL agua + cuando se adiciono el yodo y el 10 gotas agua esta tiene una tonalidad caf etilmetilceton y aunque tuviera gotas de etil metil a + 2 mL sln cetona no cambio luego cuando se de yodo en le adiciono el KOH y se calent la yoduro de solucin se tornaba de color potasio + amarillo clarito y cuando hirvi la gotas de solucin se aclaro y se formo un KOH precipitado Tabla 1. Procedimiento y observaciones de la prctica

Reactivo Cantidad. Benzaldehdo 0.20 mL Acetona 0.07 mL Etanol 1.6 mL, 96% NaOH 2 mL, 15% Tabla 3. Reactivos usados en la condensacin aldolica

En la tabla 2 se exponen las densidades y concentraciones utilizados en la formacin del acido benzoico
. Reactivo Concentraci n% Densidad (g/mL) 1,05

1 0.63 g=0.37 Rendimiento: 165.91 %

Benzaldeh do KOH 30 2,04 HCl 10 1,05 Tabla 2. Reactivos para la obtencin del acido benzoico.

2. Discusin de Resultados.
La condensacin aldlica cruzada es una reaccin entre dos compuestos carbolinilicos diferentes, que es probable que de cmo resultado hasta cuatro grupos carbonilicos diversos, este detalle de la reaccin que no es muy adecuado a la hora de la sntesis se puede salvar si se adoptan alguna de estas dos condiciones: La primera si uno de los compuestos carbonilicos no contiene hidrogenos alfa y de esta manera no puede formar un ion enolato para convertirse en donador, pero contiene un grupo carbonilico activo que sea un buen receptor de nucleofilos, este es el caso del benzaldehido. La segunda si uno de los compuestos carbonilicos es mucho mas acido que el otro y es fcil transformarlo en su enolato. As, en todo momento solo hay una concentracin muy baja del compuesto carbonilico ionizable, por lo que el carbanion que se genera reacciona casi exclusivamente con la otra sustancia carbonilica, que se da en abundancia1.

Rendimiento terico

% de rendimiento fue del 96.7% En la tabla 3 se expone la masa del solido recuperado despus de la filtracin.
Papel filtro mas filtrado 0.63 g 1g Tabla 3. Masa del precipitado recurado de la condensacin aldolica. Peso papel filtro

En la tabla 5 se exponen las cantidades de los reactivos usados en la condensacin aldolica.

Para la reaccin entre el benzaldehdo y la acetona el mecanismo propuesto esta dividido en cinco pasos, en la primera etapa tenemos la formacin del enolato, el ion hidroxilo se une al hidrogeno desprendido para dar origen a una molcula de agua, este paso solo es posible en la molcula de la acetona que contiene hidrgenos en el carbono y por tanto susceptibles de ser eliminados fcilmente. Esto produce una carga negativa sobre el carbono que da origen a una estructura resonante donde se forma parcialmente un doble enlace entre los dos carbonos, desplazando la carga negativa al oxigeno de la molcula, esta estructura esto en su conjunto es denominado carbanion. La etapa dos consiste en un ataque nucleofilico por parte del carbanion al carbonilo del benzalaldehido, este ataque resulta en la unin entre ambas molculas y la migracin de electrones del enlace pi entre el carbono y oxigeno del benzaldehido para dar a luz un enlace sencillo y una acumulacin de carga negativa en el oxigeno que propicia la tercera etapa donde se da la protonacin del tomo de este, en la cuarta etapa se da una nueva deprotonacion, en el quinto paso tenemos la eliminacin del hidrxido para dar origen a un enol, para luego repetir los pasos anteriores, esta vez, se empieza con la benzalacetona y sus hidrgenos alfa. En referencia a la segunda etapa se explica el porqu sera recomendable agregar la acetona de forma lenta a la disolucin del benzaldehdo, pues de esta manera se evita que la acetona se condense consigo misma2.

Figura 1 Mecanismo de la condensacin aldolica entre el benzaldehdo y la acetona, etapas 1-3.

Figura 2. Mecanismo de la condensacin aldolica entre el benzaldehdo y la acetona, etapas 4 y 5.

Ahora analizando el porcentaje de rendimiento, se puede comprobar una observacin realizada durante la prctica; la cantidad adicionada de acetona en realidad fue superior a la registrada, pues debido a que no se dispona de material adecuado para medir la cantidad requerida, se agrego ms de la cantidad recomendada, se desconoce por supuesto cuanto ms, como resultado, se obtuvo mayor cantidad de producto, adems, no se puede establecer que la dibenzalcetona estuviese totalmente seca, el tiempo en el horno no supero el cuarto de hora, por todas estas razones el resultado obtenido no es del todo sorprendente.

Identificacin de Aldehdos y Cetonas. Bisulfito de sodio:

Al mezclar pentanal con bisulfito de sodio se produce una reaccin bisulfitica, esta reaccin de caracterizacin de los aldehdos, en la cual el doble enlace carbono-oxigeno se destruye quedando as l oxgeno y el carbono con un electrn desapareado. La parte nuclefila del reactivo (bisulfito) choca con el carbono carbonilo, rompe el enlace desplazndose los electrones hacia el oxgeno y originndose un intermediario bipolar como indica la reaccin 1.
O O Na S O OH O S H3C O
+ +

O S H3C O

H3C

OH
+

O Na O

H O
-

H ONa

Na S H3C O

Reaccin 1. Mecanismo pantanal con el bisulfito

de

reaccin

del

Ya que a temperatura ambiente estos dos compuestos no reaccionan es necesario el bao de hielo para poder que la reaccin ocurra. El compuesto carbonilo tiene la capacidad de volver a generarse en presencia de cidos o bases. A este compuesto simplemente se lo llama acetonabisulfito sdico. La aparicin de este precipitado demuestra la presencia de carbonilo3.
2,4 Dinitrofenil hidracina

indicativo de una cetona o un aldehdo aromtico, en este caso se obtuvieron precipitados amarillos anaranjados.4 Al mezclar la dinitrofenilhidracina con el pentanal se form un precipitado de color amarillo esto es debido a la formacin de hidracina. Cuando este se enfri se pudieron ver las dos fases la solucin y el precipitado. Existen algunos compuestos que tienen el grupo NH2 el cual al reaccionar se unen al grupo carbonilo de la sustancia la cual reacciona. Al mezclar la dinitrofenilhidracina con la etilmetilcetona l lquido que se formo tiene un color amarillo anaranjado. Lo que se produce tiene como consecuencia la formacin de agua debido a que esta sale despus de que uno de los carbonos hace un doble enlace con el nitrgeno, para la reaccin con la etilmetilcetona la reaccin acurre de manera rpida y fue positiva para ambos casos debido a la formacin del solido amarillo anaranjado, los cristales amarillo claros para el pentanal indican la presencia de un compuesto carbonlico saturado y para el del etilmetilcetona con cristales anaranjados indican la presencia de un sistema alfa, beta- insaturado, esta prueba no diferencia a un aldehdo de una cetona, solo indica la presencia del grupo carbonilo5, la formacin de la hidrazona sigue el mecanismo mostrado en la reaccin 2.
H O H3C H H O N HN H3C O 2N NO 2 NO 2 O 2N H HN H3C N O H H3C

Ambas reacciones se identifica la aparicin del precipitado amarillo, el cual es el 2,4-dinitrofenil hidrzona, la reaccin es la del derivado del amoniaco, en la cual se presenta un precipitado, si el producto cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un precipitado naranja indica las presencia de un sistema alfa, beta insaturado y un precipitado rojo es 4

H2O

Reaccin 2.1.Mecanismo de reaccin Pentanal con 2,4-dinitrofenil hidracina.

del

O H3C

H
H O O
-

K O

OH

H3C

CH3

CH3 CH3 NO 2 NH N

KOH

+
Reducido

H O H3C H3C

H N HN

H3C

Oxidado

+ H2O
NO 2
HCl K
+

OH O O

O 2N

NO 2

Reaccin 2.2. Mecanismo de reaccin del metil etil cetona con 2,4-dinitrofenil hidracina.

Reaccin de Canizzarro: al aadir el HCl se forman cristales amarillos que son de benzoato de potasio. Esta es la adicin de una base diluida al aldehdo conduciendo a la formacin de hidroxialdehdo a travs de la condensacin alcohlica. Cuando el benzaldehdo reacciona con el hidrxido de potasio sufre una autoxidacin-reduccin, en temperatura ambiente. Esto es debido a la carencia de hidrgenos. Despus se desprende calor y l lquido de color caf se solidifica por la formacin de benzoato de potasio el cual se precipita y alcohol benclico que posteriormente reacciona con el cido clorhdrico para formar as cloruro de bencilo, la cual es una sal y un sobrante de agua dentro de la solucin.6 Este mecanismo de auto-oxidacin implica la transferencia de un ion hidruro desde el intermedio de reaccin, resultante del ataque de OH- al carbonilo, hasta una segunda molcula de aldehdo. La capa alcalina de la primera extraccin se acidifica con HCl, precipitando el cido benzoico. La cantidad de benzoato de potasio atrapada en los tubos se lava y arrastra con un poco de agua, para filtrarla5. As como en los anteriores procedimientos aqu tambin se vio un buen rendimiento el cual fue de 96.7% lo cual indica un buen procedimiento en el laboratorio. La reaccin que se presenta es la siguiente. 5

Oxidado

Reaccin 3. Mecanismo de la reaccin de Cannizaro seguida de una neutralizacin con acido

Prueba de yodoformo: Las cetonas metlicas reaccionan con halgenos en medios bsicos generando carboxilatos y haloformo. El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo, sustituyendo en una etapa posterior el grupo -CX3 formado por -OH. El grupo CI3- es muy bsico y desprotona el cido carboxlico formndose yodoformo y el carboxilato.8 Esta reaccin (con yodo) puede emplearse como ensayo analtico para identificar cetonas metlicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo. En la prueba de yodoformo sirve para determinar la presencia de metilcetonas, etanal y alcoholes que puedan dar origen a metilcetonas para que se forme el precipitado amarillo de yodoformo es necesaria la presencia de hidrgenos acidicos que puedan ser sustituidos por tomos de yodo. En esta prueba se utiliz hidrxido de potasio el cual no reacciona con los hidrgenos acidicos.9

I3 CH3 O CH3 CH3

I3

I2, OH-

OH HO
O O CH3
-

O
-

+
H3C OH

C I

I H3C O

+
-

Reaccin 4. Mecanismo de la prueba de yodoformo. .

Figura 05. Sntesis de chalcona

3. Solucin a las preguntas.

1. Como se obtiene la chalcona en el laboratorio? Los flavonoides son compuestos polifenolicos ampliamente distribuidos en la naturaleza. Se encuentran principalmente localizados en los rganos jvenes de las plantas superiores. El papel que se le atribuye a los flavonoides en las plantas abarca funciones muy diversas. As, por ejemplo, podran tener un papel importante en los mecanismos de obtencin de energa o formar parte de las defensas anti-infecciosas de las plantas en las que se encuentran (antiparasitarios). Adems del inters farmacolgico, son importantes las aplicaciones industriales derivadas de su capacidad de absorcin de las radicaciones visible y ultravioletas, entre las que cabe destacar su uso como fotoreceptores en cremas solares, estabilizantes frente al envejecimiento por la luz, y el calor en plsticos, en preparaciones para fotografa en color, blanqueadores pticos, etc.

En la prctica se prepara la chalcona por condensacin aldolica mixta de acetofenona y benzaldehdo en medio bsico10.

2. Cules son los mtodos ms empleados en la industria para obtener etanal y propanona? MTODO 1: Proceso de H.Hock: La acetona es obtenida "va cumeno", mediante una oxidacin en fase lquida del cumeno hacia hidroperxido de cumeno (CHP), seguida por una descomposicin cataltica del CHP hacia la acetona. La cetona, el cumeno sin convertir y subproductos son destilados mediante una serie de torres de destilacin, para recuperar la acetona de gran pureza y reciclar cumeno.
H H3C C CH3 H3C OOH C CH3 OH O

+ O2 Catalizador Cumeno CHP

H+ - H2O Fenol + H3C C Acetona

CH3

+ H+

MTODO 2: Reaccin de etileno con una solucin diluida de cido clorhdrico y en presencia de catalizadores como cloruros de paladio y de cobre. La regeneracin del catalizador se lleva a cabo en presencia de oxgeno. De acuerdo con cada etapa del proceso de obtencin de acetaldehdo se efectan las siguientes reacciones: 6

C2H4 + PdCl2 + H2O

CH3CHO + Pd + 2HCl

En este paso, se lleva a cabo la oxidacin al etileno (CH3CH3) por efectos del paladio (Pd), el cual, a su vez reduce su estado de oxidacin a cero (0).Por lo tanto, se requiere regenerar el Pd2+ por lo cual se introduce la siguiente reaccin:
2 CuCl2 + Pd H2O 2 CuCl + PdCl2

Adems del etanal, esta reaccin produce una serie de derivados, todos ellos aprovechables, tales como cido actico, etanol, acetato de etilo y acetona, entre otros.
HC CH

H2O / H+ HgSO4

CH3-CHO

Por otra parte, la propanona o acetona, de frmula CH3COCH3, se prepara por destilacin seca del acetato de calcio:
H3C-COO O

Ca
H3C-COO

2 H3C

CH3

+ CaCO3

El alto potencial de oxidacin del paladio (Pd) hace que se tome cloro (Cl) del cloruro cprico (CuCl2), generando cloruro cuproso (CuCl). La presencia del cloruro cprico tambin tiene un efecto cataltico sobre el etileno:
C2H4 + 2 CuCl2 + H2O PdCl2 CH3CHO + 2CuCl + 2HCl

Se separa el destilado para purificar el producto, en forma de acetona bisulfito de sodio:

O H3C OH CH3 + NaHSO3 H3C

C
CH3

SO3Na

OH H 3C

O SO3Na + Na2CO3 H3C

C
CH3

CH3 + Na2SO3 + NaHCO3

Por ltimo, se deber regenerar el cloruro cprico en presencia del HCl:

2 CuCl + 2 HCl + 1/2 O2

2 CuCl2 + H2O

Otra forma de separar es mediante deshidrogenacin cataltica del alcohol proplico secundario, con cobre como catalizador:
O O CH3 H3C

Reaccin general:
H2C CH2

O2, PdCl2 / CuCl2 / HCl

Etileno

CH3CHO Acetaldehdo Etanal

Cu
CALOR

H3C

CH3 + H2

MTODO 3: Oxidacin de alcohol etlico usando como catalizador cobre: 10

O H 3C H2 C OH

+ 1/2 O2

Cu
CALOR

H3C

MTODO 4: Adicin de una molcula de agua al triple enlace del acetileno en presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico. En esta reaccin se obtiene enol que por su inestabilidad se isomeriza por reagrupamiento, formando el acetaldehdo o etanal.

3. El citral, C10H16O, es un terpeno que constituye la mayor parte del aceite de lemongrs. Reacciona con hidroxilamina para dar un compuesto de frmula C10H17ON, y con el reactivo de Tollens para dar un espejo de plata y un compuesto de frmula C10H16O2. Por oxidacin vigorosa, el citral genera acetona, cido oxlico (HOOC-COOH) y cido levulinico (CH3COCH2CH2COOH) a. Proponga una estructura para el citral que concuerde con estos datos.

b.

El citral presenta 2 ismeros estructurales: geranial y neral. Ambos dan los mismos productos de oxidacin, Cul es la diferencia estructural entre ellos?

CH3

CH3

CrO3

HO

H3C Nerol

CH3

H3C Neral

CH3

CH3

CH3 HO
CrO 3

c.

Por oxidacin suave del geraniol se obtiene geranial y anlogamente ocurre lo mismo en el nerol, que al oxidarse da el neral. Asigne estructuras para geranial y neral
CH3 H3C Citral
Figura 3. Estructura del citral.

H3C geraniol

CH3

H3C

CH3

geranial

Figura 4. Oxidacin de los ismeros del citral.

CH3 O

El citral es una mescla de ismeros el ismero cis-citral (Geranial) y el ismero trans-citral (Neral) sus estructuras se muestran en la figura 4.

4. La reaccin de Maillard de tipo noenzimtica explica el por qu se da el pardeamiento o coloracin caf (caramelizacin) en algunos alimentos como por ejemplo la coccin al horno de la carne, el color horneado de las galletas, el color del dulce de leche y el tono caf de bebidas como la cerveza, entre otros alimentos. Esta reaccin involucra directamente aldehdos o cetonas que reaccionan con grupos amino que provienen de aminocidos, esta reaccin se conoce como base de Schiff. a. Explique en qu consiste dicha reaccin. Muestre reacciones y mecanismos pertinentes b. La acrolena (2 propenal) es un compuesto orgnico que se produce durante la coccin de la carne con aceite de cocina o grasa. Indague sobre la toxicidad y peligros para la salud de la presencia de acrolena producida durante el procesamiento de este tipo de alimento. c. Explique como la degradacin de la glicerina (proveniente de 8

Figura 4. Estructuras isomericas del citral.

Al oxidarse se tienen las molculas

los triacilglicridos de las grasas presentes en la carne) conduce a la formacin de acrolena. La glucosilacin no enzimtica de protenas -denominada reaccin de Maillard y ms recientemente llamada glicacinha sido estudiada sistemticamente desde principios de siglo, a partir de su aplicacin en la industria alimentaria en el mejoramiento del aspecto y el sabor de los alimentos. Estos alimentos modificados se ingieren diariamente con la dieta y se sabe actualmente que algunos de ellos pueden ser nocivos para el organismo. Por ms de 50 aos, el avance en la comprensin qumica de esta reaccin estuvo directamente vinculado con la ciencia y la tecnologa alimentarias. Su relevancia fisiolgica se puso de manifiesto a partir del descubrimiento de molculas de hemoglobina glucosiladas en la sangre de individuos sanos y del aumento en su proporcin en personas que padecen diabetes. Desde el punto de vista qumico, la glucosilacin se define como la reaccin de grupos amino primario de aminocidos, pptido y protenas con el grupo carbonilo de los azcares reductores. A lo largo de esta reaccin se pueden distinguir tres etapas: inicialmente se produce la asociacin del azcar con la protena, formando un compuesto denominado base de Schiff (Fig. 5A, Anexo 1); la estructura de este compuesto se reordena hacia una forma ms estable, denominada producto de Amadori (Fig. 5B, Anexo 1). ste posteriormente sufre una serie de complejas transformaciones que conducen a la formacin de compuestos generalmente coloreados y/o fluorescentes (Fig. 5C, D y E, Anexo 1). En condiciones fisiolgicas la aparicin de estos 9

compuestos est determinada por la concentracin de azcares reductores y por el tiempo de exposicin de la protena a los mismos (vida media de la protena). En protenas de recambio rpido, el proceso de glucosilacin no enzimtica no supera, en general, las etapas iniciales (formacin de la base de Schiffy eventualmente del producto de Amadori), mientras que las de vida media larga llegan a formar los productos de glucosilacin avanzada, el mecanismo de la reaccin se muestra en el anexo 2. La acrolena es un lquido incoloro, transparente, inflamable y voltil a temperatura ambiente. Miscible en agua y en disolventes orgnicos. Tiene un olor picante y sofocante. Es un poderoso lacrimgeno. No se conoce con exactitud los efectos de la acrolena en la salud, los estudios llevados a cabo muestran que cuando se consumen alimentos que tienen una alta concentracin de este se producen irritaciones estomacales, ulceras, vmitos y hemorragias, mas sin embargo se necesitan dosis extremadamente altas para causar efectos letales. La glicerina presente en los alimentos que son cocidos, se deshidrata formando 2 molculas de agua y acrolena, esto se muestra en la reaccin.
HO HO H glicerina H

-2H2O
OH H2C OH

O H2C Acroleina

5. En bioqumica, los aldehdos y cetonas se presentan en forma de carbohidratos (aldosas y cetosas). Estos pueden ser identificados y diferenciados entre s fcilmente mediante las pruebas de Fehling, la

prueba de Benedict, y los tests de Seliwanoff y B arfoed. Explique en qu consiste cada una de estas pruebas. REACCIN DE FELHING El reactivo est formado por dos soluciones llamadas la primera es una solucin de sulfato cprico; la segunda, de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette). Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un aldehdo y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso (Cu2O).
R O H

forma de Cu+. Este nuevo ion se observa como un precipitado rojo ladrillo correspondiente al xido cuproso (Cu2O). La prueba de Seliwanoff es una prueba qumica que se usa para distinguir entre aldosas y cetosas. Los azucares son distinguidos a travs de su funcin como cetona o aldehdo. Si el azcar contiene un grupo cetona, es una cetosa, y si contienen un grupo aldehdo, es una aldosa. Esta prueba est basada en el hecho de que, al calentarlas, las cetosas son deshidratadas ms rpido que las aldosas. El reactivo consiste en resorcinol y cido clorhdrico concentrado

Cu2+ complejo cuprotartarico

R CuO 2

O OH

La hidrlisis cida de polisacridos y oligosacridos da azucares simples Entonces la cetosa deshidratada reacciona con el resorcinol para producir un color rojo. Es posible que las aldosas reaccionen produciendo un leve color rosa.

La reaccin o prueba de Benedict identifica azcares reductores (aquellos que tienen su OH anomrico libre), como el lactosa, la glucosa, la maltosa, y celobiosa. En soluciones alcalinas, pueden reducir el Cu2+ que tiene color azul a Cu+, que precipita de la solucin alcalina como Cu2O de color rojonaranja.

El reactivo de Benedict consta de: Sulfato cprico; Citrato de sodio; Carbonato anhidro de sodio. Adems se emplea NaOH para alcalinizar el medio. El fundamento de esta reaccin radica en que en un medio alcalino, el ion cprico (otorgado por el sulfato cprico) es capaz de reducirse por efecto del grupo Aldehdo del azcar (CHO) a su 10

La Prueba de Barfoed es un ensayo qumico utilizado para detectar monosacridos. Se basa en la reduccin de cobre (II) (En forma de acetato) a cobre (I) (En forma de xido), el cual forma un precipitado color rojo ladrillo. RCOH + 2Cu+2 + 2H2O RCOOH + Cu2O + 4H+ Los disacridos tambin pueden reaccionar, pero en forma ms lenta. El grupo aldehdo del monosacrido que se encuentra en forma de hemiacetal se oxida a su cido carboxlico correspondiente. Muchas sustancias,

entre ellas el cloruro de sodio, pueden interferir en la prueba. 6. En una Tabla, escriba las reacciones principales de aldehdos y cetonas, indicando claramente los reactivos, productos y condiciones. Ver anexo 2.

hidrgenos alfa, lo que hace posible la reaccin de condensacin.

5. Referencias Bibliogrficas
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4. Conclusiones
1 La reaccin de adicin nucleoflica en las cetonas dan origen a alcoholes terciarios Anlisis de aldehdos y cetonas Aldehdos y cetonas se caracterizan por adicin de reactivos nucleoflicos al grupo carbonilo Un aldehdo o una cetona reaccionar con 2,4dinitrofenilhidracina para formar un slido insoluble, amarillo. Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior. La reaccin de condensacin aldlica puede ser til para la sntesis si se adoptan las condiciones necesarias. El grupo carbonilo produce un aumento de acidez en los

11

ANEXO 1

Figura 5. Mecanismos de reaccin de la glucolsilacion.

12

ANEXO 2 Nombre de la reaccin Reactivos involucrados Condiciones de la reaccin Producto o productos que se forman (y sus estructuras) Alcohol benclico, cido benzoico Reaccin

Reaccin de Cannizaro

Benzaldehdo, + NaOH, H2O, H3O K2Cr2O7, H2SO4 aldehdo o cetona Agua, Aldehdo

Oxidacin de aldehdos y cetonas Adicin de Agua

Temperatura Ambiente Agitacin manual. Calentamiento

Acido carboxlico

R O H

K2Cr2O7
R

O OH

H2SO4

Temperatura ambiente, medio bsico Medio bsico

Hidrato de alquil o bencil

R O H

OHR

OH OH
OH R OR OR

H2O

Adicin de alcoholes

Aldehdo o cetona, HCl (seco), alcohol Aldehdo o cetona, H2 Aldehdo o cetona, HCl o N2H4 (concentrado) Aldehdo, AgO2, NH3, H2O, Etanol

Acetal o Cetal

R H

2ROH, HCl (seco)

O

Reduccin

Catalizador de Ni o Pt o Pd Catalizador amalgama de Zn(Hg), o base muy concentrada Medio basico

Alcohol

R O H

+ H2 Ni o Pt

OH H

Reduccin a Hidrocarburo

Hidrocarburo

R O H

Zn(Hg), HCl (seco)

H

R H H
R O

o N2H2 (base)
Ag2O

Prueba de Tollens

Acido carboxilico
R O H

NH3, H2O, EtOH

NH4OH, o Derivado

Ag

HO
R NH H

Temperatura Imina, Enamina, ambiente, Oximas, Hidrazonas agitacin o Semicarbazonas manual Tabla 3. Principales reacciones de Aldehdos y cetonas

Adicin de amoniaco y derivados

Aldehdo o cetona, NH4OH o derivados

R O H

+ H2O

13

14

15