1.

- Resumen

Esta practica titulada Mediciones potenciometricas de pH , tiene como objetivo realizar mediciones potenciometricas del pH de diferentes tipo de soluciones diluidas. Las condiciones a las que se trabajo en el laboratorio fueron: P = 756mmHg, T = 20 0 C y humedad relativa de 91% Primero se prepararon dos soluciones buffer, una cida ( CH 3 COOH + CH3 COONa) y otra bsica ( NH4OH + NH4Cl ), para estandarizar el pH-metro; Tambin se valoraron el HCl y CH3COOH con NaOH usando como indicador la fenolftaleina, y el NH4OH , NaOH se valoro con el HCl utilizando como indicador el rojo de metilo. Los volmenes gastados en estas valoraciones se utilizaron para obtener las concentraciones exactas y luego obtener el pH terico mediante la sgte formula: pH = - log[ concentracin] Al medir el pH de las soluciones con el pH- metro, estas se comparan con los valores obtenidos tericamente, obtenindose un 16% de error por exceso en el caso del H2SO4, un 3.7% por exceso para el caso del CH3COOH, y un 1.08% por defecto en el caso del NH4OH, un 7.8% de error por defecto con el buffer cido ( CH3COOH + CH3COONa) ; y un 3.9% de error por exceso con el buffer bsico ( NH4OH + NH4Cl ). En conclusin, se puede decir que si se trabaja correctamente con el pH- metro, este nos brindara resultados relativamente precisos , ya que no se ven afectados por agentes oxidantes o reductores ni por cualquier otro material presente en la solucin acuosa.

2.- Introduccin

La medicin del pH es muy importante en la qumica, ya que a partir de este se puede detectar una serie de procesos biolgicos e industriales, tambin sirve para determinar la fuerza de un cido o de una base. En los procesos qumicos es muy importante el control de pH para obtener los resultados esperados. El xito de muchos procesos qumicos y bacteriolgicos dependen de la medicin exacta y la regulacin minuciosa del pH. El creciente inters que muestran los ingenieros qumicos en la medida del pH se debe principalmente al perfeccionamiento relativamente reciente de los mtodos de medida ms prcticos y seguros. En la actualidad se dispone para su instalacin directa en los procesos qumicos de aparatos para medir el pH de construccin robusta y que exigen poca observacin, no obstante, nunca se exagerar la importancia de una instalacin correcta, ya que muchas de las dificultades encontradas en este trabajo pueden atribuirse a las instalaciones defectuosas.

3.- Fundamento terico

pH y pOH al pasar de soluciones cidas a alcalinas la concentracin del Ion hidrgeno varia muy ampliamente. Para dar un medio conveniente de expresin a la concentracin de los iones hidrgeno sin tener que utilizar exponentes negativos, sugiri Sorensen el uso de la escala pH ( poder de hidrgeno), y en base a ella tenemos: pH = - log aH + esto es, la actividad del ion hidrogeno de una solucin es igual a 10 pH . As, para una solucin de pH = 4, aH + = 10 4 y para otra de pH = 12, aH + = 10 12. Anlogamente la actividad de los iones oxidrilo pueden expresarse en una escala pOH mediante la definicin: pOH = - log aOH
-

como para cualquier solucin aOH - + aH + = K W tenemos: - log aOH - + - log aH + = log K W y por esta razn pH + pOH = log K W De esta ecuacion se deduce que la suma de pH y pOH para cualquier solucin acuosa debe ser siempre una constante igual a log K W y de aqu cuando el pH de la solucin asciende el pOH debe disminuir, y viceversa. la condicin de neutralidad se establece cuando las concentraciones inicas de hidrgeno y oxidrilo sean iguales, y debern serlo tambin el pH y el pOH. Entonces: pH = pOH = - log K W / 2

Cualquier solucin que tiene un pH menor que 1/2 log K W ser cida , mientras que otra cuyo pH sea mayor a aquel valor ser alcalina. En el caso especifico de las soluciones acuosa a 25 0 C, K W = 1*10-4 , y - log K W = 14. A esta temperatura, tendremos pH +pOH = 14, y la solucin neutra tiene un pH de siete. Los valores menores de este numero indican acidez y los mayores del mismo indica basicidad.

Soluciones reguladoras Son las constituidas de un cido o una base y una de sus sales, poseen capacidad para resistir a las variaciones en mayor o menor grado del pH, cuando se adiciona algo de cido o de base y por este echo se denominan soluciones reguladoras. Son particularmente efectivas las mezclas en los cuales el cido o base involucrado es dbil. La accin reguladora de una solucin de cido dbil HA en presencia de una de sus sales se explica de la manera siguiente: en cualquier mezcla de cido y sal el equilibrio de ionizacion del cido determina la concentracin del in hidrgeno de la solucin. Cuando se aaden iones hidrgeno por adicin de cido, el equilibrio se altera y para restablecerse de nuevo los iones hidrgeno en exceso se recombinan con los aniones de la sal para formar molculas de cido sin disociar HA, y por lo tanto el pH de la solucin se invierte a un valor no muy distinto del original. Si por el contrario se adiciona alguna base a la mezcla de cido y sal, el exceso de iones oxidrilo altera el equilibrio de ionizacion del agua. Para restablecerlo otra vez, los iones hidrgeno y oxidrilo se combinan para dar agua. como esta reaccin provoca una disminucin de iones hidrgeno, se modifica tambin el equilibrio de ionizacion del cido y para su restablecimiento se disocia algo de este HA para darnos de nuevo los iones hidrgeno necesarios . el resultado de estos cambios es que el exceso de iones hidrgeno esta neutralizado esencialmente, y la solucin se invierte a un pH muy prximo a su valor original. Estas consideraciones se aplican slo cuando la cantidad de cido o base agregadas a la solucin reguladora no es lo suficientemente grande como para alterar la relacin de cido a sal. De una manera similar se explica la accin reguladora de las soluciones de una base dbil y una de sus sales. El pH particular para el cual es efectiva una solucin reguladora esta determinada por la relacin del cido o base a su sal presente y por la magnitud de la constante de ionizacion del cido o base. As, para un cido dbil la actividad del ion hidrgeno esta determinada desde la constante de ionizacion por: aH + = K a * (q HA/ aA - ) Mientras que para una base dbil la actividad del ion oxidrilo esta gobernada por: aOH - = K b * (a BOH/ a B + ) cuando las relaciones de actividad del cido o base a la sal son la unidad, estas ecuaciones se reducen a : aH + = K a y aOH - = K b. Cuando no son la unidad, las actividades deben calcularse con las ecuaciones anteriores. Los reguladores se emplean siempre que se deseen soluciones de pH conocido, o cuando es necesario mantenerlos constantes. Maciivaine ha descrito la forma de preparar soluciones reguladoras de un intervalo de pH definido que oscila entre 3.4 y 8.0 con intervalos de variacin de 0.2unidades, mediante el uso de fosfato disodico y el cido ctrico en diversas

proporciones. Otro sistema para el cual el pH varia desde 1 a 10 tambin con intervalos de 0.2 fue propuesto por Clark y Lubs.

Determinacin potenciomtrica del pH Una de las aplicaciones mas extensas de las mediciones de la f.e.m. es la determinacin del pH de diversas soluciones. En todo el trabajo potenciometrico todo el procedimiento seguido es muy similar. Primero se dispone una celda en el cual uno de los electrodos sea reversible a los iones hidrgeno y se sumerge en una solucin cuyo pH se busca, mientras que el otro electrodo ordinariamente es de calomel. La unin entre ambos, se hace bien por medio de un puente salino o sumergiendo el electrodo de referencia directamente en una solucin. A continuacin se mide la f.e.m de la combinacin E, con un buen potencimetro. De este valor se resta la f.e.m del electrodo de calomel para dar el potencial simple del electrodo reversible a los iones de hidrgeno, y de este ultimo a su vez, se calcula el pH mediante la ecuacion de la f.e.m aplicable al elctrodo particular utilizado. De los diversos electrodos mas o menos utilizados para la determinacin potenciomtrica del pH, discutimos dos: el de hidrgeno y el de vidrio.

Titulaciones potenciometricas En la figura se muestra una grafica caracterstica de la variacin de pH con el volumen de base aadido de la titulacin de un cido como el clorhdrico con un lcali como el hidrxido de sodio. Se observa que el pH de la solucin aumenta gradualmente al principio, despus mas rpidamente, y que en el punto de equivalencia el incremento del pH es muy pronunciado para una adicin muy pequea de la base. Pasado el punto de equivalencia la curva declina de nuevo, sealando ligeros incrementos de pH por adicin de un exceso de lcali. Todos estos cambios de pH durante la titulacin pueden seguirse potenciometricamente al sumergir en la solucin que se valora, un electrodo reversible a los iones hidrgeno, y acoplndolo con otro de referencia adecuado.

Como el potencial de este ultimo permanece constante, la f.e.m de tal celda varia solo con el pH de la solucin. adems, como la fuerza electromotriz de cualquier electrodo reversible a los iones hidrgeno es proporcional al pH, la f.e.m de la celda presentara un curso paralelo a la curva mostrada en la figura (a ). En consecuencia, si medimos esta f.e.m en cada etapa de la titulacin, al graficarla contra el volumen de la base, encontramos fcilmente el punto de equivalencia. Este es el principio de todas las valoraciones potenciometricas. Un potencimetro ms sensible y satisfactorio de deducir el punto final consiste, no en la grafica de E de la celda contra el volumen, sino la pendiente de la curva, es decir E / cc contra cc como se observa en la figura ( b ) Como la pendiente es mxima en el punto en el punto de equivalencia, la ultima grafica presenta un mximo para el volumen que corresponde al punto final de la titulacin. En la practica se coloca un volumen conocido de cido en un vaso, se insertan los electrodos, y se adiciona la base con agitacin en proporciones mayores al comenzar la operacin. Se lee la f.e.m despus de cada adicin y cuando ella comienza a presentar una tendencia a aumentar rpidamente, las cantidades nuevas que se agregan se hacen cada vez mas menores hasta que al acercarse al punto final aadimos 0.1 cc o una cantidad menor en cada adicin. Por este procedimiento es posible obtener un mximo agudo y de aqu se toma el volumen de base equivalente al del cido dentro de los limites muy estrechos. Las titulaciones potenciometricas poseen cierto nmeros de ventajas sobre los mtodos ordinarios que comprenden indicadores, puesto que estos no pueden emplearse cuando las soluciones tienen colocacin intensa propia, adems los indicadores a utilizar en las titulaciones de cido- base se eligen de manera que su pH cambie de color muy aproximadamente a su punto de equivalencia en la solucin. De aqu que se precise una informacin a priori concerniente a la fortaleza relativa del cido y base involucrados.

Esto no ocurre en las titulaciones potenciometricas, puesto que dan siempre el punto de equivalencia, tanto cuando ste quede exactamente en el punto neutro o del lado cido o bsico. Aun tiene otra ventaja este procedimiento cuando se trata de titular cidos polibsicos o de mezclas de cido fuerte y dbil con un lcali. Usando indicadores es casi imposible o muy difcil valorar un cido polibsico en grados que corresponden a los diferentes estados de neutralizacin, e igual sucede con las mezclas de cidos fuertes y dbiles a menos que se encuentre un indicador que cambie su coloracin cuando se neutraliza el cido fuerte y otro que cambie cuando se neutraliza el cido dbil. Sin embargo, cuando las constantes de ionizacion de las diferentes etapas de un cido polibsico o de los distintos cidos de una mezcla difieren en un factor no menor de 1,000 , la titulacin potencionetrica proporciona directamente los diversos grados de neutralizacin como se observa en la figura; donde se encuentra la grafica de la valoracin potenciomtrica del cido fosforico con hidrxido de sodio. El punto A indica la neutralizacin del primer hidrgeno ionizable, y B el del segundo. el tercero no se obtiene por este mtodo, puesto que la solucin es demasiada alcalina para que el hidrxido de sodio pueda producir un cambio significativo de pH. Para abreviar esta dificultad se agrega cloruro de calcio en un punto tal como el C, el cual reacciona con el fosfato di sdico presente para precipitar el fosfato de calcio y producir una cantidad de cido clorhdrico exactamente igual a la del cido contenido en el fosfato di sdico. A causa de la aparicin de un cido fuerte, el pH de la solucin desciende de C a D, y as hace posible cualquier titulacin posterior desde D hasta el tercer punto de inflexin E, que corresponde a la neutralizacin total.

Mediante este procedimiento es posible analizar mezclas, como por ejemplo cido fosforico, fosfato sodico dicido y fosfato di sdico, que anlogamente a otras combinaciones se titulan por pasos. Pero esta neutralizacin por pasos no se obtiene con cido sulfrico. En este caso, la neutralizacin parcial del primer hidrgeno conduce a una ionizacion apreciable del segundo, y ambos se valoran como si el cido sulfrico fuera monobsico. Las titulaciones de oxidacin- reduccin se llevan a cabo de manera similar a las neutralizaciones de cido- base, por lo cual basta con sustituir el electrodo reversible a los iones hidrgeno con un metal inerte, tal como un alambre de platino que acta como un electrodo de oxidacin reduccin con una f.e.m. condicionada por la relacin de actividad de la sustancia que se oxida o reduce. La variacin de la f.em de la celda con el volumen de reactivo agregado sigue esencialmente una curva similar al de la Fig. ( a. La f.e.m tiene un cambio marcado en el punto de equivalencia. De esta manera se valoran algunos agentes reductores con oxidantes, o viceversa, sin depender del cambio de color de los indicadores de oxidacin- reduccin. Adems, en ciertos casos se estiman diversas sustancias en la misma solucin, por una sola titulacin. Igual tipo de comportamiento se observa en muchas reacciones de precipitacin, cuando se usa un electrodo reversible a uno de los iones del problema. As, en la titulacin del nitrato de plata con cloruro sodico, un electrodo de plata presentara al precipitarse est en su totalidad, un cambio marcado de f.e.m. De manera anloga un electrodo de plata indicara la precipitacin de todo el cloruro cuando este ultimo se determina con nitrato de plata. La facultad y rapidez del mtodo potenciometrico se demuestra en particular con la determinacin de haluros mixtos. el anlisis de las soluciones constituidas de cloruros, bromuros y yoduros por los mtodos ordinarios es largo, mientras que potenciometricamente bajo adecuadas condiciones se analizan tales mezclas en una sola titulacin con nitrato de plata en presencia de un electrodo de este metal. Las tres inflexiones obtenidas dan: primero la precipitacin del yoduro de plata que es el menos soluble, despus la del bromuro y finalmente la del cloruro que es el mas soluble. A partir de los volmenes del nitrato de plata requeridos para producir estas inflexiones se calcula fcilmente la cantidad de cada haluro presente en la mezcla.

4.- Tabulacin de datos y resultados

Condiciones Ambientales

Tabla # 1 Presin (mmHg) 756 Temperatura (0 C) 20 % H.R 91

Valoracin delas soluciones

Tabla # 2

Sustancia BHK HCl CH3COOH NH4OH

Peso (g) 0.5036 -------

Volumen ( mL) --10 50 50

VG de NaOH ( mL) 5 11.2 10.8 9.3

Tabla # 3

Sustancia NH4OH

Volumen (mL) 5

VG de HCl ( mL) 4.9

Concentraciones de las soluciones

Tabla # 4

Soluciones NaOH HCl CH3COOH NH4OH

Normalidad 0.4931 0.5524 0.1065 0.1027

Molaridad 0.4931 0.5524 0.1065 0.1027

pH terico y experimental

tabla # 5

Soluciones Buffer cido CH3COOH Buffer bsico NH4OH

pH exp 4.39 1.82 9.6 11.25

pH terico 4.76 1.89 9.24 11.13

% de error 7.8 3.7 3.9 1.08

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Ejemplo de clculos

Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de las soluciones valoradas 1.-Valoracin del NaOH

N NaOH = W BHK / ( Peq B H K * V NaOH) N NaOH = 0.5036g / ( 204.22 eq/g) *5 *10 3 L) N NaOH =0.4931N

2.-Valoracin del HCl

N HCl * V HCl = N NaOH * V NaOH N HCl = (0.4931 * 11.2 * 10 3 L) / 10 * 10 3 L N HCl = 0.5524N

3.-Valoracin CH3COOH N CH3COOH * V CH3COOH = N NaOH * V NaOH N CH3COOH = (0.4931 * 10.8 * 10 3 L) / 50 * 10 3 L N CH3COOH = 0.1065N

4.-Valoracin NH4OH N NH4OH * V NH4OH = N HCl * V HCl N NH4OH = (0.5524 * 9.3* 10 3 L) / 50 * 10 3 L N NH4OH = 0.1027N

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Calculo del pH terico de cada una de las soluciones:

1.-PH del CH3COOH:

CH3COOH Inicio Disociacin Formado Equilibrio (0.1065) X --(0.1065-X) X X H+ + CH3COO-------X X

-----

K CH3COOH = 1.75 * 10 -5 = ( X)( X ))/ ( 0.1065 X ) X = 1.365 * 10 3 = H+ pH = - log H+ pH = - log 1.365 * 10 3 pH = 2.86

E % = ( 1- pH Terico / pH exp ) *100 E % = ( 1 2.82/ 2.86) *100 E% = 3.7%

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3.-pH del NH4OH:

NH4OH Inicio Disociacin Formado Equilibrio (0.1070) X --(0.1070-X)

NH4+ ------X X

OH-

-------X X

K NH4OH = 1.79 * 10- 5 = ( X)( X))/ ( 0.1070 X ) X = 1.352 * 10 3 = H+ pH = - log H+ pH = - log 1.352 * 10 -3 pH = 11.13 E % = ( 1- pH Terico / pH exp ) *100 E % = ( 1 11.25/ 11.13) *100 E% = 1.08%

4.-PH

del buffer cido ( CH3COOH + CH3COONa) Segn la ecuacion de Henderson- Haselvatch pH = pKa + p Ca p CS pH = - log ( 1.753 * 10 3) + - log( 0.1) (- log(0.1)) pH = 4.76 E % = ( 1- pH Terico / pH exp ) *100 13

E % = ( 1 4.39/ 4.76) *100 E % = 7.8% ( por defecto) 5.- pH del buffer bsico ( NH4OH + NH4Cl) pOH = pKb + p Cb p CS pOH = - log ( 1.753 * 10 5) + - log( 0.1) (- log(0.1)) pOH = 4.76 pero pH = 14 pOH = 9.24 E % = ( 1- pH Terico / pH exp ) *100 E % = ( 1 9.6/ 9.24) *100 E% = 3.9% ( por exceso)

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6.- Anlisis y discusin de resultados

* Al observar los porcentajes de error, se aprecia que el mas elevado es el obtenido con el H2SO4 , lo cual se puede explicar debido que al neutralizar el H2SO4, este se comporta como si fuera monobsico. Los otros porcentajes de error son relativamente bajos, lo cual pudo causarse por no haber observado el momento exacto de viraje del color.

* El pH metro utilizado tenia un electrodo de vidrio, este genera un voltaje proporcional al pH de la solucin en la cual es sumergido.

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7.- Conclusiones y Recomendaciones

* Es recomendable enjuagar bien el electrodo cada vez que se utilice, para que as no se contaminen las sustancias y conseguir resultados ms precisos.

* Observar con precisin el punto de viraje, ya que a partir de estos datos, se hallara la concentracin de cada una de las soluciones.

* El pH es una funcin que depende de la concentracin de iones H + , y tambin depende de la temperatura.

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8.- Bibliografa

* Norbert adolph, Lange Handbook of chemistry Ed .Mc Graw Hill Paginas 1209 1212

* Maron Samuel H. --- Prutton Carl F. Fundamentos de fisicoqumica Ed. Limusa Mxico

Paginas: 458---459 ; 521527

* Skoog Douglas A. Qumica Analtica Ed. Mc Graw Hill Paginas : 175--176 Colombia

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Apndice

9.- Cuestionario

Indique sobre los tipos de electrodos usados en las mediciones de pH * Electrodo de hidrgeno: Es el estndar de todas las mediciones de pH y con l se controlan los restantes . de acuerdo a la ecuacion la f.e.m de este electrodo es: E H2 = - RT ln aH+ + RT ln P1/2H2 F F Por definicin el pH = - log aH+, la ecuacion anterior en funcin del pH valdr: E H2 = - 2.3026RT log aH+ + 2.302RT log P1/2H2 F E H2 = - 2.3026RT pH + 2.302RT log P1/2H2 F

Cuando PH2 es exactamente una atmsfera la ecuacion anterior se reduce : E H2 = - 2.3026RT * pH F Y de aqu que bajo estas condiciones la fuerza electromotriz del electrodo de hidrgeno resulta finalmente funcional del pH de la solucin. El electrodo de hidrgeno consta e una hoja de platino platinado sumergida en la solucin alrededor de la cual se hace burbujear aquel gas. Para una operacin satisfactoria el recubrimiento platinado debe ser fresco y se deposita desde una solucin de cido cloroplatinico, purificndose bien el gas hidrgeno que en partculas debe hallarse exento de oxigeno. Si se cuidan todos los detalles, este electrodo puede dar resultados muy exactos en todo el intervalo de pH , con tal que la solucin no contenga agentes oxidantes capaz de reaccionar con el hidrgeno o los metales .

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Debido a la facilidad con la que este electrodo se envenena incluso con el oxigeno del aire, su uso se ha confinado a laboratorio.

* Electrodo de vidrio : Fritz Haber y Z Klemmensieroicz fueron los primeros en mostrar que , cuando dos soluciones de pH diferentes se separan en una membrana de vidrio, se establece un potencial a travs de la misma cuya magnitud depende de la diferencia de pH de las dos soluciones. Si el pH de una de ellas se mantienen constante mientras varia el segundo, la f.e.m del electrodo de vidrio obedece a la ecuacion: EG = E0G + 2.3026 RT * pH F Donde E0G es una constante determinada por la magnitud del pH fijo y el dispositivo de agrupamiento particular utilizado. La ecuacion anterior seala que el electrodo de vidrio, sumergido directamente en la solucin cuyo pH se busca, consta de un bulbo constituido de un vidrio especial en cuya parte interior se coloca, por ejemplo, cido clorhdrico 0.1 N y un electrodo plata cloruro de plata. La combinacin Ag AgCl (s) , 0.1N HCl vidrio Constituye el electrodo de vidrio, cuando se combina un calomel la celda que resulta es: Ag AgCl (s) , 0.1N HCl vidrio solucin (pH = x) calomel

De cuya f.e.m medida se deduce el potencial electrodico simple del electrodo de vidrio, y de ah el pH. A causa de la elevada resistencia interna del electrodo de vidrio, que puede ascender a 100 millones de ohmios, los potencimetros ordinarios no se emplean para medir la f.e.m de la celda. * Electrodo de Hidroquinona : la quinona y la hidroquinona establece el equilibrio Q + 2H+ + 2e- ==== QH2 La ecuacion de Nernst es : V Q , QH2 = V 0 Q , QH2 RT ln a QH2 2F aQ a2H +

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La hidroquinona tiene la formula Q. QH2 y es ligeramente soluble en agua. En una solucin saturada es hidroquinona , las soluciones de quinona y de hidroquinona son iguales y presumiblemente las actividades son casi iguales, por ende aQ = a Q H 2 de modo que : V Q , QH2 = V 0 Q , QH2 2.303RT * pH F

En la practica, este electrodo consta de un alambre de oro en espiral sumergido en una solucin de pH desconocido, lo cual ha sido saturada con hidroquinona.

Explique como se determina el pH terico de una solucin reguladora: Una solucin que contiene un cido dbil HA y su base conjugada A-, puede ser cida, neutra o alcalina dependiendo de la posicin que guarden entre s los dos equilibrios siguientes:

HA H 2O H 3O A

Ka

H O A
3

HA

A H 2O OH HA

Kb

OH HA Kw Ka A

La solucin ser cida si el primer equilibrio est ms favorecido a la derecha que el segundo. Por el contrario la solucin ser alcalina si se favorece el segundo equilibrio. Estas dos expresiones de constantes de equilibrio muestran que las concentraciones relativas de los iones hidronio e hidrxido dependen no solamente de los valores de Ka y Kb, sino tambin de la relacin de concentraciones entre le cido y su base conjugada. Para calcular el pH de una solucin que contiene un cido HAS y su sal NaA, es necesario expresar sus concentraciones de equilibrio en trminos de sus concentraciones analticas CHA y CNaA. El anlisis de los dos equilibrios muestra que la primera reaccin reduce la concentracin de la especie HA en una cantidad igual a [H3O+]; mientras que la segunda aumenta la concentracin de la especie HA por una cantidad igual a [OH-]. De esta manera , la concentracin de la especie HA se relaciona con su concentracin formal o analtica por medio de la ecuacin de balance de masa: [HA] = CHA [H3O+] + [OH-] De la misma manera, el primer equilibrio aumentar la concentracin de A- en una cantidad igual a [H3O+], y el segundo reducir esta concentracin por una cantidad [OH-

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]. De ah que la concentracin en equilibrio est dad por una segunda ecuacin de balance de masa: [A-] = CNaA + [H3O+] [OH-] Como generalmente la diferencia de concentraciones entre hidronios e hidroxilos es muy pequea en comparacin con las concentraciones de cido y de base conjugada las dos ultimas ecuaciones anteriores se reducen a : [HA] CHA [A-] CNaA Al sustituir estas dos ecuaciones en la expresin de la constante de disociacin y reordenando, se obtiene:
[ H 3 O ] Ka C HA C NaA

Y finalmente para obtener el pH, se le aplica logaritmo a la concentracin de hidronios, resultando una ecuacin final :
log[ H 3 O ] log Ka log C HA C NaA

por tanto,
pH pKa log C NaA C HA

Para reguladores formados por una base dbil y su cido conjugado, tambin se usan
las mismas ecuaciones para hallar la concentracin de hidronios. Solo e necesario establecer los equilibrios qumicos formados.

Explique la funcin de un electrodo de vidrio en las mediciones de pH El tubo de vidrio se llena con una solucin diluida de HCl , el electrodo es de plata cubierta con AgCl. La pared inferior del bulbo se hace la mas delgada posible. El potencial de una celda con este electrodo contra un electrodo de referencia, es una funcin lineal del pH de la solucin en la que se encuentra sumergido el electrodo de vidrio. El modo exacto en que funciona este electrodo no se ha entendido totalmente. Aparentemente funciona como una celda de concentracin. Si las soluciones dentro y fuera de la membrana de vidrio difieren de H+ , se producir una diferencia de potencial a

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travs de la membrana, esta diferencia de potencial depende del pH de la solucin exterior segn la ecuacion: E = E - 2.303RT * pH F Donde E es una constante que depende del electrodo de referencia empleado y de las caractersticas de cada electrodo de vidrio. Cada electrodo de vidrio se calibra con diferentes soluciones tampn estndar.

El electrodo de vidrio es ms conveniente ya que no se afecta por agentes oxidantes o reductores ni por cualquier otro material presente en la solucin acuosa.

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