Chapitre 1 - Concepts fondamentaux

I. Liaisons chimiques Structures molculaires

Pour rpondre aux questions suivantes, vous devez matriser : la notion de liaisons covalent et dative la reprsentation selon Huckel et Kkul la rgle de loctet (duet) et ses exceptions le degr de substitution du carbone 1. Parmi les affirmations suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- Une molcule organique est stable si les atomes qui la composent possdent 8 lectrons de valence sauf latome dhydrogne qui en possde au maximum 2. B- Dans une liaison de coordination ou liaison dative, chacun des 2 atomes apporte un lectron afin de former la liaison. C- La rgle de loctet nest pas respecte dans la molcule de trichlorure daluminium (AlCl3). D- Dans la molcule de mthane (CH4), les liaisons C-H sont orientes selon les sommets dun ttradre. E- Lhybridation sp2 consiste obtenir 2 orbitales hybrides sp2 et 2 orbitales non hybrides 2p. Rponse et aide la rsolution p. 61. 2. Pour le compos suivant, prciser ltat dhybridation des carbones (1) (6) :
NH H2N (6) (5) CF3 (4) (2) (3) H O (1) O

CH2CH3

CH3

ABCDE-

(1), (3), (4) = sp2 ; (2), (5) = sp3 ; (6) = sp. (1), (6) = sp ; (2), (3), (4) = sp2 ; (5) = sp3. (1), (2), (3), (4) = sp2 ; (5), (6) = sp3. (1), (3), (4), (6) = sp2 ; (2), (5) = sp3. (1), (3), (4), (6) = sp ; (2), (5) = sp3. Rponse et aide la rsolution p. 61.

Apprentissage de la chimie organique

3. Le schma ci-dessous reprsente cinq composs organiques insaturs :

Me H C Me (1) C C H O F (4) (2) N C (5) Me (3) Me Me Et N H

Parmi les cinq propositions suivantes, identifier le ou les compos(s) qui prsente(nt) un carbone hybrid sp : A- compos (1). B- compos (2). C- compos (3). D- compos (4). E- compos (5). Rponse et aide la rsolution p. 61. 4. Parmi les quatre affirmations suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- La liaison CC de lthane est plus courte que la liaison CC de lthylne. B- Le formaldhyde (ou mthanal) possde un atome doxygne hybrid sp2. C- Le mthanol prsente deux liaisons de nature diffrente. D- Le mthylisocyanate (CH3NCO) possde un atome de carbone hybrid sp2. Rponse et aide la rsolution p. 62. 5. Pour lalcane ramifi ci-dessous, donner le nombre de carbone(s) secondaire(s) :

ABCDE-

2 carbones secondaires. 6 carbones secondaires. 5 carbones secondaires. 4 carbones secondaires. aucun carbone secondaire. Rponse et aide la rsolution p. 62.

Chapitre 1 Concepts fondamentaux

6. Classer les quatre alcnes suivants par ordre croissant de stabilit relative :

(1)

(2)

(3)

(4)

ABCDE-

(1) (3) (4) (2). (1) (2) (4) (3). (1) (2) (3) (4). (1) (3) (2) (4). (4) (3) (2) (1). Rponse et aide la rsolution p. 62.

7. Pour la molcule dthanethiol ci-dessous, prciser la polarisation de la liaison S-H (lectrongativit du S : 2,58, lectrongativit de H : 2,20) :
- S H - + S H + CH2 S H (3)

(Aucune polarisation de la liaison) CH3 CH2 S H (4)

CH3 CH2 (1)

CH3 CH2 (2)

CH3

Cocher la rponse exacte parmi les quatre propositions suivantes : A- proposition (1). B- proposition (2). C- proposition (3). D- proposition (4). Rponse et aide la rsolution p. 62. 8. On considre les cinq composs insaturs pour lesquels on a prcis la polarisation (charges partielles) de la double liaison :
+ + (1)
-

+ O O (3) + Me2N (4)

F F

F + (5) -

Cl

(2)

Parmi les cinq propositions suivantes, indiquer la ou les proposition(s) exacte(s) : A- proposition (1). B- proposition (2). C- proposition (3). D- proposition (4). E- proposition (5). Rponse et aide la rsolution p. 62 et 63.

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Apprentissage de la chimie organique

9. On considre les cinq composs suivants :

X Me Al Me (1) (2) (3) (4) (5) Me Me NO2 Me3N a Br

Parmi les cinq propositions suivantes, indiquer la ou les proposition(s) exacte(s) : A- Dans le compos (1), le groupement tert-butyle exerce un effet +I sur la double liaison. B- Dans le compos (2), latome daluminium porte une charge partielle ngative. C- Dans le compos (3), le groupement nitro prsente un effet inductif lectro-attracteur. D- Le compos (4) prsente une charge partielle ngative sur le carbone not a (cf. schma). E- Le substituant bromo du compos (5) exerce un effet msomre lectro-donneur sur le carbone auquel il est attach. Rponse et aide la rsolution p. 63. 10. Soient les cinq composs organiques reprsents ci-dessous :
CO (1) (monoxyde de carbone) BeH2 (2) (hydrure de bryllium) NO (3) (monoxyde d'azote) NaBH4 (4) (borohydrure de sodium) HNO3 (5) (acide nitrique)

Parmi les cinq propositions suivantes, identifier le ou les compos(s) qui respecte(nt) la rgle de loctet (sauf pour lhydrogne qui peut atteindre uniquement le duet) : A- compos (1). B- compos (2). C- compos (3). D- compos (4). E- compos (5). Rponse et aide la rsolution p. 63. 11. Soient les quatre composs ou intermdiaires reprsents ci-dessous :
ON (1) (cation nitrosyle) HOOSO3H (2) (acide peroxosulfurique) H3N BF3 SeO2 (4) (dioxyde de slnium)

(3)

(complexe trifluorure de bore .ammoniac)

Chapitre 1 Concepts fondamentaux

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Parmi les quatre propositions suivantes, identifier le ou les compos(s) ou intermdiaire(s) qui respecte(nt) la rgle de loctet (sauf pour lhydrogne qui peut atteindre uniquement le duet) : A- compos (1). B- compos (2). C- compos (3). D- compos (4). Rponse et aide la rsolution p. 63. 12. Parmi les cinq affirmations suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- Le pentachlorure de phosphore (PCl5) respecte la rgle de loctet. B- Le trichlorure de bore (BCl3) se comporte comme un ractif nuclophile. C- Le groupement nitro possde un effet inductif lectroattracteur (-I). D- Le cyclopentadine est un compos aromatique. E- Le benzne est stabilis par son nergie de rsonance. Rponse et aide la rsolution p. 63. 13. Soit une solution commerciale de trihydrure de bore (BH3) dans le dimthylsulfure (MeSMe). Parmi les cinq propositions suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- La rgle de loctet est respecte dans la molcule de trihydrure de bore seule. B- Le trihydrure du bore est plus stabilis en prsence de dimthylsulfure. C- Dans la molcule BH3, il existe une lacune lectronique sur latome de bore. D- Dans la solution commerciale BH3.MeSMe, il se forme une liaison dative entre latome de bore de BH3 et latome de soufre de MeSMe. E- Entre le trihydrure de bore et le dimthylsulfure se forme la structure suivante :
H H B H S

Rponse et aide la rsolution p. 64. 14. On donne la molcule de strode suivante :

NC

H O

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Apprentissage de la chimie organique

Parmi les cinq affirmations suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- La molcule contient cinq atomes de carbone hybrids sp2. B- La molcule comporte quatre carbones asymtriques. C- La molcule comporte trois doubles liaisons conjugues. D- La molcule prsente une liaison dative. E- La molcule contient un atome dazote hybrid sp. Rponse et aide la rsolution p. 64. 15. On donne la structure de la molcule de cortisone (ci-dessous) :
OH O O OH

cortisone

Parmi les cinq affirmations suivantes, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) : A- la molcule de cortisone comporte cinq carbones asymtriques. B- la molcule de cortisone contient cinq atomes de carbone hybrids sp2. C- la molcule de cortisone comporte une double liaison CC conjugue. D- la molcule de cortisone prsente une fonction acide carboxylique. E- la molcule de cortisone contient une fonction alcool secondaire. Rponse et aide la rsolution p. 64. 16. On considre les cinq composs suivants :
Me a Me N OH (1) Hb (2) O S c (3) (4) (5) F F F

Parmi les cinq propositions suivantes, indiquer la ou les proposition(s) exacte(s) : A- Dans le compos (1), le carbone central not a prsente une charge partielle ngative. B- Dans le compos (2), lhydrogne not b porte une charge partielle positive. C- Dans le compos (3), le soufre exerce sur la double liaison un effet msomre lectroattracteur. D- Dans le compos (4), la fonction ctone exerce sur la double liaison C=C un effet msomre lectroattracteur. E- Dans le compos (5), le carbone terminal (not c) de la double liaison prsente une charge partielle positive. Rponse et aide la rsolution p. 64.

Chapitre 1 Concepts fondamentaux

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17. On considre les cinq acides carboxyliques suivants :

O OH O OH O OH Cl Cl O OH O OH

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

Parmi les cinq propositions suivantes, identifier la ou les proposition(s) exacte(s) : A- le compos (1) est le moins acide. B- le compos (2) est moins acide que le compos (3). C- le compos (3) est plus acide que le compos (4). D- les composs (2) et (4) ont la mme constante dacidit. E- le compos (5) prsente la plus grande valeur de pKa. Rponse et aide la rsolution p. 64 et 65. 18. On donne les trois composs organiques suivants (lthylamine, lacide propionique et lalanine) :
H 3C CH 2 NH2 Ethylamine

H3C CH2 CO2H Acide propionique H 3C CH H 3N CO2H H 3C CH H 3N + H CO 2 H 3C CH H 2N + H CO 2 Alanine

En tenant compte de tous les quilibres acide-base pour chacun des composs, cocher la ou les proposition(s) exacte(s) parmi les cinq affirmations suivantes : A- la fonction acide carboxylique de lalanine est la plus acide. B- la fonction ammonium (NH3+) de lalanine est plus acide que celle de lthylamine. C- la fonction acide carboxylique de lalanine est moins acide que celle de lacide propionique. D- la fonction amine de lalanine est plus basique que celle de lthylamine. E- la fonction amine de lthylamine est la plus basique. Rponse et aide la rsolution p. 65. 19. On considre les cinq acides carboxyliques suivants :
O Cl Cl OH Cl (1) (2) OH H (3) OH O O Cl (4) O OH Me2N (5) O OH

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Apprentissage de la chimie organique

En vous basant sur les effets lectroniques du substituant attach la fonction acide carboxylique, classer les cinq acides carboxyliques par ordre croissant dacidit. Parmi les cinq propositions suivantes, identifier la proposition exacte : A- (1) (3) (4) (2) (5). B- (2) (3) (5) (4) (1). C- (5) (2) (3) (4) (1). D- (2) (5) (3) (1) (4). E- (3) (2) (4) (5) (1). Rponse et aide la rsolution p. 65.

II. Intermdiaires ractionnels

Pour rpondre aux questions suivantes, vous devez matriser : les effets lectroniques (inductifs et msomres) la stabilit des carbocations et des carbanions et les divers facteurs influenant leur stabilit la msomrie et la rsonance 1. Soient les cinq carbocations reprsents ci-dessous :
F3C + CF3 CF3 (1) + CH2 (4) + CH3CH2 (2) H3C + NO2 CH3 (5) Me2N (3) + CH2

Parmi ces cinq carbocations, indiquer le plus stable : A- carbocation (1). B- carbocation (2). C- carbocation (3). D- carbocation (4). E- carbocation (5). Rponse et aide la rsolution p. 65. 2. On considre les cinq carbanions suivants :
CH2 NO2 F3C CH2 O2N (3) CH2 NO2 Me CH2 (4) (5)

CH2

(1)

(2)