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LFQ-M-2-B

Universidad Nacional Mayor de San Marcos


Universidad del Per, DECANA DE AMRICA

E.A.P. DE INGENIERA

Geolgica

LABORATORIO DE FISICOQUMICA
INFORME N 06

ELECTROQUIMICA
Grupo: Lunes 5:00 pm 8:00 pm

Profesor: Anibal

Fecha de realizacin de la prctica: Fecha de entrega de informe:

29/10/08 7/10/08

NDICE

I.- Resumen ...................................... 1 II.- Introduccin ................................ 2 III.- Fundamentos tericos ................ 3 IV.- Procedimiento experimental ....... 7 V.- Tablas de datos y resultados ........ 9 VI.- Clculos ..................................... 10 VII.- Anlisis y discusin de resultados 12

VIII.- Conclusiones ............................ 12 IX.- Recomendaciones ....................... 13 X.- Bibliografa ................................. 13 XI.- Apndice .................................... 14

I. RESUMEN El objetivo esta prctica es estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la celda electroqumica (Zn/Zn+2
(0.1M)

// Cu+2

(0.1M)

/Cu ),a diferentes concentraciones as como

el estudio de la ley de Faraday. Las condiciones de laboratorio en la que se trabajo fueron temperatura: 20C, presin 756 mmHg, humedad relativa 94%.

Para el caso de la ecuacin de Nernst los potenciales obtenidos fueron: 1.1v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M), 1.07v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M) y 1.04v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M); y el error en cada caso fue de 1.45%, -0.28% y -1.35% respectivamente. Para el caso de la celda electroltica la masa experimental fue 1.64x10-3 g de Hidrogeno y el porcetaje de error fue 26.45%. De lo anterior se puede concluir que en una celda galvnica a menos concentracin de una de las soluciones el potencial ser menor y en el caso de la celda electroltica a mas amperaje la masa obtenida ser mayor.

II. INTRODUCCION La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida contempornea. Un da sin energa elctrica, ya sea por fallas de la compaa que suministra la luz o por falta de bateras, es inconcebible en nuestra sociedad tecnolgica. El rea de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica es la electroqumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se transforma en

electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica no espontnea. A este ltimo proceso se le conoce como electrlisis La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel. Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal electrolticamente. Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia.

III. FUNDAMENTO TEORICO Electroqumica Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal

o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico, es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica. Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, es producido como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciometrito. Corriente elctrica y movimiento de iones

Estequiometra de la electrolisis Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido: Na+ + e- -> Na Celdas galvnicas, voltaicas o pilas Funcionan espontneamente. Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico. Funcionamiento:

ej. pila Zn(s) /Zn+2(a M) // Cu+2(b M) /Cu (s) nodo (-): Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2eCtodo (+): Reduccin: Cu2+(ac) + 2e- Cu(s) Puente salino o tapn poroso: flujo de iones. Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la oxidacin (nodo) hacia el sitio de la reduccin (ctodo). Aniones

Celda electroltica Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Siendo la cantidad producida de cualquier sustancia proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesas la celda. Esta relacin fue descubierta por Michel Faraday y resumida en lo siguiente: 96500 coulombs de electricidad producen un equivalente gramo de determinada sustancia en cada electrodo. Segn faraday:

M = (PE) I t 96500C Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una accin voltaica.

Una celda electroltica se produce una reaccin de descomposicin en base a los electrones que circulan por la solucin electroltica. Una celda voltaica se produce una reaccin y como consecuencia de esa reaccin se liberan electrones producindose una diferencia de potencial (generas corriente elctrica).

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Ecuacin de Nernst Preparamos en 0.001M. Luego vertimos 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitados y hicimos lo mismo con la solucin CuSO 4 0.1M y lo conectamos dichos vasos con el puente salino. Seguidamente lijamos las 2 lminas metlicas y las enjuagamos con agua destilada. Luego conectamos el cordn elctrico negro en COM y el rojo en v del multmetro. Luego el otro extremo del cordn negro lo conectamos con la lamina se Zn y al rojo con la lamina de Cu, y lo introducimos en sus respectivas soluciones tratando que estas no hagan contacto con las pinzas. Luego giramos la perilla del multmetro hasta 2V en DCV y se encendi el aparato. Luego dejamos que la lectura se estabilice y anotamos. Repetimos el procedimiento para soluciones de CuSO4 0.01M y CuSO4 0.001M. fiolas diferentes 250mL de las soluciones CuSO 4 0.01M y

Ley de Faraday Primero se verti 200 mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de 250mL. Luego conectamos la bureta con el tubo con salida lateral y manteniendo abierto el conducto que conecta con el ambiente se procedi a nivelar el volumen de agua en la bureta en cero subiendo o bajando la pera de decantacin del gasmetro. Luego introducimos un electrodo de acero inoxidable con el tubo con salida lateral (ctodo) en el vaso que contiene la solucin de hidrxido de sodio hasta aproximadamente 1 cm. del fondo del mismo. Seguidamente instalo el otro electrodo de acero (nodo) al mismo nivel que el anterior. Luego conectamos el Terminal negativo de la fuente de corriente con el ctodo y el Terminal positivo con el nodo.

Luego graduamos 0.2 A en la fuente de corriente continua. Luego de encender la fuente dejamos pasar unos 2 minutos antes de comenzar el experimento para que el hidrogeno desplace todo el aire. Luego cerramos el conducto que conecta con el ambiente y al mismo tiempo se puso en marcha el cronometro y controlamos el tiempo que demora en producir 20mL de hidrogeno.

Durante todo este tiempo se mantuvo el nivel del agua dentro de la bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de decantacin. Apuntamos los resultados.

V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS a) Condiciones de laboratorio Presin (mmHg) Temperatura %Humedad Relativa b) Celda galvanica Concentracin de [Zn+2] 0.1 M 0.1 M 0.1 M c) Celda electroltica I(A) 0.6 V H2 (mL) 20.0 t(s) 261.7 T(C) 21 T(K) 294 Concentracin de [Cu+2] 0.1 M 0.01 M 0.001 M Potenciales tericos 1.1v 1.071 v 1.042v Potenciales experimentales 1.101 v 1.084v 1.051 v 756 21 94

d) Porcentajes de error en la celda galvnica Potenciales tericos 1.1 v 1.074 v 1. 042v Potenciales experimentales 1.101 v 1.084v 1.051v % Error -0.09 -0.93 -0.86

e) Porcentajes de error en la celda electroltica

Masa de H2 tericos (g) 1.6272x10-3

Masa de H2 experimentales (g) 1.6484 x10-3

% Error 1.29

VI. CALCULOS a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para cada par de soluciones. Ecuacin de Nernst
E( v ) = E ( v ) RT [ Zn +2 ] ln nF [Cu +2 ]

T = 25C=298K R = 8.314 Jmol/K n=2 F = 96500 C Potenciales tericos Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M E(V)=1.1v Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M E(V)=1.074v Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M E(V)=1.042 v Calculo de porcentaje de error
% Error = Vteorico Vexp Vteorico 100%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M

% Error =

1.1 1.01 100% = 0.09% 1.1

%Error= -0.09%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M


% Error = 1.074 1.084 100% = 0.93% 1.074

%Error= -0.93%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M


% Error = 1.042 1.051 100% = 0.86% 1.042

%Error= -0.86%

b) Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalmente. Sea:
m= ( PE ) I t 96500C

Donde: M = masa de sustancia PE. = peso equivalente de sustancia I = amperios t = tiempo en seg. -Para nuestra experiencia: t = 261.7 seg.

-3 1 0.6 261.7 mterica = = 1.6272x10 g 96500


Sabemos: PV=RTn
PV = RT mH 2 m M P V M = R T

de hidrogeno

Segn nuestra experiencia se produjo 20 mL de hidrogeno:

Ademas: P=756mmHg T=21C=294K M =2 g/mol V=20mL=0.02 L R=62.4mmHg-L/mol-K Reemplazando: mexp=1.6484x10-3 g de Hidrogeno Calculo de porcentaje de error
1.6484 10 3 1.6272 10 3 % Error = 100% = 1.29% 1.6484 10 3

VII. Anlisis y discusin de resultados

En la primera parte del experimento (ecuacin de Nerst) obtuvimos los potenciales tericos utilizando las ecuaciones de Nerst, al compararlos con los potenciales experimentales obtuvimos errores muy pequeos: 1.45%, -0.28% y -1.35%, esto se debi travs a la precisin del voltmetro, a las concentraciones exactas de los sulfatos y tambin q lijamos bien las laminas de zinc y de cobre, en fin cumplimos con el cuidado necesario para el experimento.

En el experimento de la ley de Faraday (celda electroltica) obtuvimos un error bastante grande 26.45, el error se puedo haber producido por que en los clculos no se tomo en cuenta la presin de vapor. Tambin por la graduacin del amperaje pudo no haber sido exacta, o por un error en la medicin del tiempo.

VIII. Conclusiones

La celda galvnica esta basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio en los #s de oxidacin de las sustancias, esta reaccin produce un diferencial de potencial lo generando corriente elctrica.

Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Esto es lo q genera la corriente elctrica.

La diferencia de potencial vara d forma directa con la concentracin. El uso del puente salino es importante pues conecta las 2 soluciones, evitando su mezcla. La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la cantidad de electricidad que est pasando

IX. Recomendaciones
Lavar bien los recipientes a utilizar par as evitar variaciones en la concentraciones o quitarle pureza a las sustancias. En el proceso de la celda electroltica hay que tener cuidado de conectar los cables positivo y negativo de la fuente en sus respectivos lugares ya que de producirse este error el experimento estara completamente errado.

X. BIBLIOGRAFIA http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica

http://www.electronica2000.info/2008/01/04/celda-electrolitica/

http://es.wikipedia.org/wiki/Electrolito

http://docencia.udea.edu.co/cen/electroquimicaII/sistemas/sistemas_4.ph p?t=4

XI. APENDICE CUESTIONARIO 1. Diagrama De Una Celda Electroqumica

La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante. En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura es el voltaje de la celda El flujo de electrones por el circuito externo de una celda voltaica es debido a la diferencia de potencial elctrico entre las dos semiceldas. Se denomina fuerza electromotriz (f.e.m), a la diferencia de potencial que es la fuerza que impulsa a los electrones a desplazarse, tambin se denomina potencial de la celda o voltaje de la celda y la unidad de medida es el voltio.

Una forma de representar una celda electroqumica es mediante un diagrama:

Una barra vertical indica zonas de contacto entre dos fases, y la doble barra vertical representa al puente salino. Cuando se representan las celdas voltaicas mediante estos diagramas, se acepta el convenio de situar el nodo a la izquierda, de tal forma que los electrones fluyen siempre a travs del circuito externo de izquierda a derecha. b) Diagrama de la celda voltaica donde tiene lugar dicha reaccin. Pb(s) |Pb+2(ac)||Ag+(ac)|Ag(s)

2. IMPORTANCIA DE LA 2da LEY DE FARADAY

Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos. Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre el peso atmico gramo de ese elemento y su valencia: Eq = Pa/V Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a travs de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de cobre depositados en el ctodo se llega a la comprobacin de la ley: m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu

m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75 Es decir que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en relacin de: 107,8 /31,75. 3. FUNCIONAMIENTO DEL ELECTRODO ESTNDAR DE HIDROGENO EEH La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo, se denomina potencial de celda E0celda y coincide con la FEM. El potencial de celda, E0celda, de una celda galvnica siempre ser positivo. Esto coincide con lo que decamos en un principio, la reaccin redox debe ser una reaccin es espontnea, para que se genere una celda galvnica. Por ejemplo: Zn(s) + Cu+2(ac) Reaccin, Cu(s) + 2H+(ac) Reaccin, H2 (g) + Cu+2(ac) No Zn+2(ac) + Cu(s) E0(celda)= 1,10 V espontnea E0(celda)= - 0,344 espontnea

Queda claro, que el potencial de celda (E0celda), depende de las dos medias celdas: catdica y andica. 4. E0Celda= E0oxidacin - E0reduccin Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos. Sin embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el potencial de un solo electrodo, se diseo el Electrodo Estndar de Hidrgeno (EEH).

http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto6.htm Un EEH se compone de un electrodo inerte de platino encerrado en un tubo de vidrio de modo que se pueda burbujear hidrgeno gaseoso sobre el platino, y la solucin contiene H + en condiciones estndar (1 M). El electrodo estndar de hidrgeno, EEH, fue diseado y se le asign arbitrariamente el valor de potencial igual a cero, en el ocurre la siguiente reaccin: 2H+(1M) + 2 e- H2 (1 atm) E0(H+/H2) = 0,0 V

Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera que la medida del E 0celda, nos d el valor del otro electrodo. En la figura. Se puede observar al EEH como compartimiento andico:

Notacin abreviada: Pt (s) / H2 (g, 1atm), H+ (ac, 1M) // Cu2+ (ac, 1M) / Cu (s) Las medias reacciones seran: nodo: E
0 (oxidacin)

H2(g)

2H+(ac) +

2e-

= 0,0V Ctodo: 0 E (reduccin) = ??? Cu+2(ac) + 2 e

Cu(s)

Se mide el voltaje de la celda: E0Celda= 0,34 V Teniendo en cuenta que e E0 Celda = E0 oxidacin + E0 reduccin

Podemos concluir que el E0 de reduccin, E0(Cu+2/ Cu) = 0,34 V

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