COLOQUIO N 8

PROBLEMA N 1
a) Escriba una ecuacin balanceada para la combustin del 1-buteno. b) Cmo es esta ecuacin, comparada con la correspondiente para el cis-2-buteno y el trans-2buteno. c) Para estos tres butenos se han determinado los siguientes calores de combustion: 648,1; -647,1; -649,8 Kcal/mol. Cul de estos calores se corresponde a cada uno de los butenos? d) Asigne los calores de combustin siguientes al 1-penteno, y al cis y trans-2-penteno: 804,3; -806,9; -805,3 Kcal/mol.

PROBLEMA N 2
a) Cul es el cido en la solucin acuosa de BrH? En el cido BrH seco? b) Cul es el cido ms fuerte? c) Cul puede transferir mejor el in hidrgeno a un alqueno?

PROBLEMA N 3
a) A qu clase de reaccin pertenece probablemente la hidrlisis de sulfatos cidos de alquilo? Explquelo. b) Sugiera un mecanismo o mecanismos para la hidrlisis del sulfato cido de etilo. c) Para la hidrlisis del sulfato cido de t-butilo.

PROBLEMA N 4
La deshidratacin de alcoholes es reversible, su reverso es la hidratacin de alquenos. Partiendo de lo recin visto, indique como la deshidratacin del 1-butano podra dar origen al 2-butano sin implicar una transposicin, ni siquiera la formacin de un catin n-butilo.

PROBLEMA N 5
Cuando se alquila etileno con isobutano en presencia de cido, no se obtiene neohexano (CH3)3CCH2CH3, sino principalmente 2, 3 dimetilbutano. Explique en detalle la formacin de este producto.

PROBLEMA N 6
En presencia de vestigios de peroxido o por influencia de luz U.V., el 1-octeno reacciona con CHCl 3 para dar 1, 1, 1 triclorononano.

PROBLEMA N 7
Una solucin de cloro en tetracloro etileno puede conservarse en la oscuridad y a temperatura ambiente durante largos periodos sin que se observen signos de reaccin. Sin embargo si se irradia con luz U.V., se consume rpidamente el Cl 2 con formacin de hexacloroetano, se forman muchas molculas de producto por cada fotn absorbido. La reaccin se retarda notablemente si de hace burbujear O2 por la solucin. a) Cmo se explica la ausencia de reaccin en la oscuridad? b) Indquese el mecanismo probable. Explique el efecto del O2.

PROBLEMA N 8
a) Disponga los alquenos siguientes en orden de estabilidad relativa: Trans-3-hepteno; 1-hepteno; 2-metil-2-hexeno; cis-2-hepteno; 2,3-dimetil-2-penteno.

b) Para cuales pares de compuesto de la parte "a)" se pueden determinar sus estabilidades relativas comparando los calores de hidrogenacin?

PROBLEMA N 9
Aunque el ciclo penteno es un compuesto estable cuya reactividad es similar al del alqueno ordinario, el ciclo pentino es mucho menos estable que un alquino acclico tpico no se puede almacenar a temperatura ambiente. Explique esta diferencia de estabilidad con base a lo que ya sabe de la hibridacin y de las geometrias preferidas de los alquenos y alquinos.

PROBLEMA N 10
Considere la estructura del polieno cclico 10-anuleno. Su sntesis por los mtodos normales ha resultado difcil.

a) con base en la regla de HCKEL, esperara Uds. Que el anuleno sea aromtico? b) si la regla de Huckel fuera el nico factor importante, seria el 10-anuleno mas o menos estable que el polieno conjugado acclico 1, 3, 5, 7, 9-deca-pentaeno?

PROBLEMA N 11
Explique la diferente acidez de los siguientes hidrocarburos. pKa CH3CH3 49 CH2CH2 44 CHCH 25

PROBLEMA N 12
Escriba los productos de las siguientes reacciones. Indique la estereoqumica de los mismos y diga si presentan o no actividad ptica. En base al mecanismo formule los intermediarios de reaccin.

PROBLEMA N 13
Formule los productos de las siguientes reacciones indicando la estereoqumica de los mismos en base al mecanismo.