Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

PRCTICA

Identificacin Espectroscpica de Compuestos Orgnicos.

Taller de Espectroscopia de Infrarrojo.
I. OBJETIVOS.
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interaccin energa-materia (radiacin electromagntica-molculas) en uno de los mtodos espectroscpicos ms comunes en Qumica Orgnica: Infrarrojo (IR). b) Comprender la informacin contenida en los espectros correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales ms comunes.

c) Manejar las tablas de absorcin correspondientes con el fin de resolver ejemplos sencillos de elucidacin estructural de algunos compuestos orgnicos.

II. MATERIAL.
Coleccin de espectros de infrarrojo.

III. INFORMACIN.
La espectroscopia es el estudio de la interaccin de la radiacin con la materia. La radiacin electromagntica es una amplia gama de diferentes contenidos energticos y comprende valores que van
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desde los rayos csmicos (109 kcal) hasta la radiofrecuencia (10-7 cal). Toda onda electromagntica est constituida por una onda elctrica y una onda magntica. Cada onda electromagntica posee un valor de energa (E), as como de frecuencia (), longitud de onda () y un nmero de onda ( ); los que se relacionan entre s a travs de las siguientes expresiones: E = h = c/ E = h(c/)
= 1/

(en cm-1)

Por otro lado, la energa total de un sistema molecular est dada por: ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr Donde: Etrans = Energa de translacin, que es la energa cintica que posee una molcula debido a su movimiento de translacin en el espacio. Erot = Energa de rotacin, que es la energa cintica que posee debido a la rotacin alrededor de sus ejes que convergen en su centro de masa. Evibr = Energa de vibracin, que es la energa potencial y la energa cintica que posee debido al movimiento vibracional de sus enlaces. Eelectr = Energa electrnica, que es la energa potencial y energa cintica de sus electrones.

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO.
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto.

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Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin infrarroja en el espectrofotmetro. La regin del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a 25 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a 4000 cm-1 y 400 cm-1 respectivamente si se expresa en nmero de onda (que es el inverso de la longitud de onda, cm-1). Caractersticas de un espectro. El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representacin grfica de los valores de nmero de onda (cm-1) ante los valores de por ciento de transmitancia (%T). La absorcin de radiacin IR por un compuesto a una longitud de onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorcin.

VIBRACIN MOLECULAR.
Las molculas poseen movimiento vibracional continuo. vibraciones suceden a valores cuantizados de energa. Las

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Las frecuencias de vibracin de los diferentes enlaces en una molcula dependen de la masa de los tomos involucrados y de la fuerza de unin entre ellos. En trminos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos: estiramiento y flexin. Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los tomos de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo sin modificar el eje ni el ngulo de enlace.

Simtrica Asimtrica Vibraciones de estiramiento Las vibraciones de flexin son aquellas que modifican continuamente el ngulo de enlace.
+ + + -

Tijera

Oscilacin

Balanceo Vibraciones de flexin

Torsin

vibraciones de deformacin en el plano

vibraciones de deformacin fuera del plano

Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del papel.

ABSORCIN DE ENERGA.
Para que sea posible la absorcin de la energa infrarroja por parte de una sustancia, es necesario que la energa que incide sobre ella, sea del mismo valor que la energa de vibracin que poseen las molculas de esa sustancia. Ya que en una molcula existen

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diferentes tomos que forman distintos enlaces, en el espectro de infrarrojo aparecern bandas de absorcin a distintos valores de frecuencia y de longitud de onda. La regin situada ente 1400 y 4000 cm-1, es de especial utilidad para la identificacin de la mayora de los grupos funcionales presentes en las molculas orgnicas. Las absorciones que aparecen en esta zona, fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento. proceden

La zona situada a la derecha de 1400 cm-1, es por lo general, compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de estiramiento como de flexin. Cada compuesto tiene una absorcin caracterstica en esta regin, esta parte del espectro se denomina como la regin de las huellas dactilares.

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR. HIDROCARBUROS.

La absorcin por estiramiento del enlace carbono-hidrgeno (C-H), est relacionada con la hibridacin del tomo de carbono. C sp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1. C sp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-1. C sp2 _______ H (=CH, aromtico): 3030 cm-1. C sp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1.

ALCANOS.
C-H Vibracin de estiramiento a 3000 cm-1. a) En alcanos la absorcin ocurre a la derecha de 3000 cm-1.

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b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o acetilnicos, la absorcin del -CH es a la izquierda de 3000 cm-1. CH2 Los metilenos tienen una absorcin caracterstica de 1450-1485 cm-1 (flexin). La banda de 720 cm-1 se presenta cuando hay ms de 4 metilenos juntos. CH3 Los metilos tienen una absorcin caracterstica de 1375-1380 cm-1. La banda de 1380 cm-1, caracterstica de metilos se dobletea cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo tambin las siguientes seales:
CH3 CH CH3

1380 cm-1 (doble)

1170 cm-1

1145 cm-1

CH3 CH3 CH3 C

1380 cm-1 (doble)

1255 cm-1

1210 cm-1

Espectro de IR del n-heptano mostrando las vibraciones de estiramiento C-H.

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ALQUENOS.
=C-H Vibracin de estiramiento ocurre a 3000-3300 cm-1. C=C Vibracin de estiramiento, en la regin de 1600-1675 cm-1, a menudo son bandas dbiles.

=C-H Vibracin de flexin fuera del plano en la regin de 1000-650 cm-1.

Espectro de IR del 1-octeno.

ALQUINOS.
C-H Vibracin de estiramiento ocurre a 3300 cm-1. CC Vibracin de estiramiento cerca de 2150 cm-1. La conjugacin desplaza la vibracin de estiramiento del enlace C-C a la derecha.

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Espectro de IR del 1-decino.

AROMTICOS.
=C-H La absorcin por estiramiento es a la izquierda de 3000 cm-1. C-H Flexin fuera del plano en la regin de 900-690 cm-1, este tipo de absorcin permite determinar el tipo de sustitucin en el anillo. Ver tabla.

C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm-1 y 1450 cm-1 y son caractersticas del anillo aromtico.

Espectro de IR del tolueno.

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Seales caractersticas de sustituciones en compuestos aromticos en la regin 2000-1667 cm-1 Monosustitucin 1,2,4-Trisustitucin 1,2-Disustitucin (orto) 1,3-Disustitucin (meta) 1,4-Disustitucin (para) 1,2,3-Trisustitucin 1,3,5-Trisustitucin 1,2,3,4-Tetrasustitucin 1,2,4,5-Tetrasustitucin 1,2,3,5-Tetrasustitucin Pentasustitucin Hexasustitucin

Flexin C-H fuera del plano en la regin 900-690 cm-1 para compuestos aromticos. Monosustitucin 770-730 1,3,5-Trisustitucin 840 710-690 1,2-Disustitucin 770-735 1,2,4-Trisustitucin 825-805 885-870 1,3-Disustitucin 810-750 1,2,3,4-Tetrasustitucin 810-800 710-690 1,4-Disustitucin 840-810 1,2,4,5-Tetrasustitucin 870-855 1,2,3-Trisustitucin 780-760 1,2,3,5-Tetrasustitucin 850-840 745-705 Pentasustitucin 870

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ALCOHOLES.
O-H Vibracin de estiramiento. Para un alcohol asociado la caracterstica es una banda intensa y ancha en la regin de 3000-3700 cm-1. Un alcohol monomrico da una banda aguda en 3610-3640 cm-1. C-O Vibracin de estiramiento localizada en 1000-1200 cm-1.

C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm-1. C-OH Flexin fuera del plano en 250-650 cm-1.

Espectro de IR del 2-butanol.

AMINAS.
N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm-1. Las aminas primarias tienen dos bandas. Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo dbil. Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento N-H. C-N La banda de estiramiento es dbil y se observa en la zona de 1000-1350 cm-1.

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N-H Banda de flexin (tijera) se observa en la zona de 1640-1560 cm-1, banda ancha. N-H Banda de flexin fuera del plano, que se observa en la zona de 650-900 cm-1.

Espectro de IR de la sec-butilamina.

COMPUESTOS CARBONLICOS.
Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados, dan la banda del grupo carbonilo, este grupo es uno de los que absorben con una alta intensidad en la regin del infrarrojo en la zona de 18501650 cm-1. Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonlicos. Tipo de compuesto Posicin de la absorcin (cm-1) Aldehdo, Cetona, cido carboxlico, RCHO RCOR RCOOH 1720-1740 1705-1750 1700-1725 1735-1750

ster, RCOOR R = grupo saturado y aliftico

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ALDEHDOS.
C=O Banda de estiramiento en 1725 cm-1. La conjugacin con enlaces dobles mueve la absorcin a la derecha. C-H Banda de estiramiento del hidrgeno aldehdico en 2750 cm-1 y 2850 cm-1.

CETONAS.
C=O Banda de estiramiento aproximadamente a 1715 cm-1. La conjugacin mueve la absorcin a la derecha.

Espectro de IR del n-butiraldehdo.

Espectro de IR de la 2-butanona.
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CIDOS.
O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la asociacin por puente de hidrgeno) en la zona de 3000- 2500 cm-1. A menudo interfiere con la absorcin del C-H. C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm-1. C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm-1.

Espectro de IR del cido propinico.

STERES.
C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm-1. C-O Banda de estiramiento, aparecen dos bandas o ms, una ms fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm-1.

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Espectro de IR del acetato de etilo.

IV. PROCEDIMIENTO.
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de cada prctica seale las bandas de absorcin caractersticas que le darn la pauta para identificar los grupos funcionales en un compuesto, seale adems el tipo de vibracin que corresponde a la banda.

V. ANTECEDENTES.
Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos aromticos, alcoholes, aldehdos, cetonas, aminas, cidos carboxlicos y steres.

VI. CUESTIONARIO.
1) Cules son las principales bandas de absorcin para un alcano en un espectro de IR? 2) Cmo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un espectro de IR?

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3) Cuando un alcano tiene ms de 4 metilenos en una cadena lineal, cmo se le distingue en un espectro de IR? 4) Cmo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro de IR? 5) Cmo distingue un aldehdo de una cetona en un espectro de IR? 6) Qu vibraciones caractersticas presenta un cido carboxlico para identificarlo en un espectro de IR? 7) Qu bandas le dan la pauta para diferenciar un ster de una cetona? A qu vibracin corresponde cada una de ellas? 8) Cmo distingue una amina primaria de una secundaria en un espectro de IR?

VII. BIBLIOGRAFA.
1) Bruice, P. Y., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 2008. 2) McMurry, J., Qumica Orgnica, Cengage Learning, Mxico, 2008. 3) Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 1998. 4) Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Spectrometric Identification of Organic Compounds, John Wiley, New Jersey, 2005. 5) Nakanishi, K., Solomon, P. H., Infrared Absorption Spectroscopy, Holden-Day, San Francisco, 1977. 6) Conley, R. T., Espectroscopia Infrarroja, Alhambra, Madrid, 1979.

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100.0 90 80 70 1379.67 60

721.43

%T
50 1464.42 40 30 2960.00 20 2855.99 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0 2925.00 2874.24

Nmero de onda (cm-1)

100.0 90 80 70 1379.40 60 720.44

%T
50 40 30 1464.95 20 2957.19 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500
-1

2852.58

2924.99

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

16

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100.0 90 80 70 60 1126.15 1038.69

%T
50 40 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500
-1

1379.91 1370.23 1463.12

2875.27

2962.50

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

100.0 90 80 70 631.67 60 1821.10 1295.36 1103.10 741.83

554.14

%T
50 40 30 3079.6 7

1379.95

1640.75 993.51 1462.99

20 10 0.0 4000.0

2961.98 2927.48

2860.98 2874.61 909.64

3000

Nmero de onda (cm-1)

2000

1500

1000

400.0

17

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100.0 90 80 70 60

%T
50 40 30 20 10 3015.49 0.0 4000.0 3000 2000 2871.39 2960.65 2934.99

1658.88

1404.93 1379.50

1459.14 690.55

1500
-1

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

100.0 90 80 70 60 3079.47 3060.03 1599.69 3025.05 1579.95

%T
50 40

1495.91 30 1454.69 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500

-1

965.80

769.28

6
699.09 400.0

1000

Nmero de onda (cm )

18

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100.0 90 80 70 60

%T
50 40 1433.98 30 1467.48 20 10 0.0 4000.0 2871.84 2961.19 3000 2000 1500 1000 400.0 644.91 2116.87 1380.25 1249.84

7
3305.00

Nmero de onda (cm-1)

100.0 90 80 70 1942.00 60 1735.31

520.55

1857.71 1802.48 1379.83

%T
50 40 30 20 10 3027.49 0.0 4000.0 3000 2000 1500
-1

2871.89 3085.04 1604.33 3061.15 2920.43 728.51 1495.06 694.71 1000 400.0 1460.23

Nmero de onda (cm )

19

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 70 60 1900.03 1788.51 1604.71

%T
50 40 3064.60

1384.76 2877.17

1455.36 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500

-1

3016.08

2920.90 2939.87 2970.14

1465.18 1495.23

9
742.29

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

100.0
90 80 70 60 1377.18

1931.46 1852.47 1770.73

%T
50 40 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500
-1

2863.63 1460.22 1492.99 1610.98 690.79

3015.82 2920.83

10
769.19 1000 400.0

Nmero de onda (cm )

20

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 1890.01 70 60 1379.35

1792.56 1629.92

%T
50 1454.77 40 3044.92 30 3019.66 20 2999.71 10 0.0 4000.0 3000 2000 1500
-1

2868.17

11

2922.11

1515.57

794.92

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

100.0 90 80 70 1201.14 60 1393.91

1667.75 1940.42 1739.89 1533.80 1865.81 1796.04

%T
50 40 30 1445.00 20 10 2957.11 0.0 4000.0 3000 2000 1500 1000 2865.43 1364.87 2901.38 1494.97 759.85 694.67 3084.73 3021.02 3057.42

1600.01
1469.60 1268.29 1029.91

12

Nmero de onda (cm-1)

400.0

21

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 70 60 1122.34 720.11

%T
50 40

1379.83

1468.23 30 20 10 2856.76 0.0 4000.0 2926.37 3000 2000

-1

1058.01

3332.05

13

1500

1000

605.0

Nmero de onda (cm )

100.0 90 80 70 60

%T
50 40 30 1040.23 20 10 3368.33 0.0 4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0 2965.00 2878.52 1461.42 2934.04 957.29 1379.03

14

Nmero de onda (cm-1)

22

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 70 60

%T
50 40 30 20 3450.00 10 0.0 4000.0

2922.85 3034.08

15
1330.33 1593.56 1493.99 1464.71 1242.26 3000 2000 1500 1000 400.0

751.61

Nmero de onda (cm-1)

100.0 90 80 70 3004.40 60 890.55 823.04

%T

50 40 30 20 10 0.0 4000.0

2840.36 2942.83 3507.83 1362.70 1465.04

1031.07

716.97 764.23 1617.38 1507.68 1480.78 1284.87 1240.53 1214.53 3000 2000 1500
-1

16
1103.03

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

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100.0 90 80 70 1364.77 60 658.42

%T
50 40 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 2859.99 1459.76

1289.04

17
2974.46 1067.72 911.07 1500 1000

Nmero de onda (cm-1)

400.0

100.0 90 80 70 60 3413.45

%T
50 1413.99 40 30 20 10 0.0 4000.0 2877.73 1460.99 1377.16

1105.45

18

2936.46 1713.39 2962.55 3000

Nmero de onda (cm-1)

2000

1500

1000

400.0

24

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100.0 90 80 1656.89 70 60 3468.77

%T
50 40 724.48 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 1035.98 3013.44 2924.99 2858.88 1743.21 1184.54 1500 1000 1374.63 1464.14

19

Nmero de onda (cm-1)

400.0

100.0 90 80 70 1038.53 60 1380.39 739.77 1463.01 40 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2957.66 2929.23 2000 1500 2869.73 1121.16 1727.45 1273.08 1000

3065.05 1599.70 1579.93 955.44

%T
50

20

Nmero de onda (cm-1)

400.0

25

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 70 60

%T
50 40 30 20 2986.52 10 0.0 4000.0 3000 2947.50 1717.50 1466.34 1416.41 1385.04

934.46 845.94 1078.25

21
1239.37

Nmero de onda (cm-1)

2000

1500

1000

400.0

100.0 90 3432.54 80 70 60 1384.59

%T
50 1460.72 40 30 20 1727.34 10 0.0 4000.0 3000 2966.17 2879.90 2936.17 2000 2709.17 2810.55

22

Nmero de onda (cm-1)

1500

1000

400.0

26

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

100.0 90 80 70 60 1389.80

%T
50 40 3364.17 30 20 10 0.0 4000.0 3000 2000 2928.79 2854.26 3285.79

1474.19 1450.24

1071.38

1604.76

840.09

23

1500
-1

1000

400.0

Nmero de onda (cm )

100.0 90 80 70 60 2797.66 2888.33 1149.77 40 3372.03 30 1259.80 20 10 1512.96 0.0 4000.0 3000 2000 1598.16 1500 1000 690.60 749.62 400.0 1318.69 1175.68 1446.17 1420.42 985.78 868.31 1068.92

%T
50

3021.99

24

Nmero de onda (cm-1)

27