RESUMEN Cuando el agua contiene una cantidad significativa de calcio y magnesio, es llamada agua dura.

El agua dura que se conoce para bloquear los tubos y evitar la disolucin de jabn y detergentes. La dureza la adquiere el agua a su paso a travs de las formaciones de roca que contienen los elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones cidas que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO2, el cual existe en equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin. El ablandamiento del agua es una tcnica que sirve para eliminar los iones que hacen a un agua dura, En algunos casos, los iones de hierro tambin causan dureza del agua y pueden ser eliminados durante el proceso de ablandamiento. El contenido de esta revisin bibliogrfica presenta un enfoque de una manera concisa acerca de los procesos ms comunes para reducir la dureza en el agua, procesos inicos que forman parte del ablandamiento donde se resaltaran principalmente el ablandamiento con cal, la recarbonatacin, el intercambio inico, y el ablandamiento con soda cada uno de estos procesos sern detallados a lo largo de este informe.

Palabras Claves: Cal, dureza, ion, pH, precipitacin qumica, reaccin qumica.

Ablandamiento del Agua El objetivo tecnolgico del ablandamiento es la remocin de iones de calcio y de magnesio, principales causantes de la dureza en el agua. Otros iones como el Fe+2, Sr+2, Mn+2 tambin causan dureza, pero son de menor importancia. Se considera que un agua es dura cuando se requiere cantidades considerables de jabn para formar espuma o que es capaz de producir escamas o precipitados en las tuberas de agua caliente, calentadores, calderas y otras unidades en las cuales el agua alcanza temperaturas elevadas. Los efectos perjudiciales de la dureza en el agua incluyen: Consumo excesivo de jabn en casas y lavanderas, formacin de natas y cuajadas en casas, lavanderas y fabricas de tejidos; dao a la ropa y otros gneros; endureciendo de verduras cocidas en agua dura; y formacin de costras en calderas, calentadores de agua, caeras, planchas, mquinas de lavar y otros utensilios. Diferentes investigadores
(1)

han

relacionado

las

aguas

blandas

con

problemas

cardiovasculares

. Aunque las Guas de Calidad para el Agua de Bebida de la OMS no

establecen los valores lmites para la dureza total, CaCO3 y MgCO3(2).

Clasificacin de las aguas Duras: Las aguas duras para su uso domstico han sido clasificadas segn su contenido de iones de calcio y magnesio. Para la clasificacin de las aguas estos valores no son fijos. Pero, por lo general podemos clasificar las aguas de la siguiente manera Tabla N1. Tabla N1 Clase 1 2 3 4 Dureza (mg/L como CaCO3) 0-75 75-150 150-300 Ms de 300 Caracterstica Blanda Dbilmente dura Dura Muy Dura

Procesos de ablandamiento: Existen diversos mtodos para el ablandamiento de agua entre estos estn: Ablandamiento con Cal. Recarbonatacin. Ablandamiento por intercambio (inico). Ablandamiento por Soda.

La seleccin entre los mtodos depende de factores tales como: Calidad del agua cruda y costos de los productos qumicos utilizados en el ablandamiento. Modos de expresar la Dureza: La forma ms comn de expresar la dureza es en mg/L como CaCO3(3). Tipo de Dureza: Los dos tipos principales de dureza son: Carbonatada y no carbonatada, antes conocidas como temporal y permanente respectivamente. Dureza carbonatada: Se refiere a la dureza debida a los carbonatos y bicarbonatos de calcio o magnesio. Esta tiende a precipitarse en los calentadores de agua a medida que se desprende dixido de carbono cuya reaccin es as: Ca+2 + 2HCO-

CaCO3+H2O+CO2

Dureza no Carbonatada: Se refiere a la diferencia entre la dureza total y dureza carbonatada, y representa principalmente los sulfatos, cloruros y nitratos de calcio o magnesio. Esta se precipita debido a la disminucin de solubilidad con aumento de temperatura, factor que tambin influye en la precipitacin de CaSO4. Podemos ver la solubilidad del sulfato de calcio a diferentes temperaturas en la Tabla N2.

Tabla N 2 Sulfato de calcio-Solubilidades desde -220C C 0 40 100 268 (7 Kg/cm2) 200 (14.4 Kg/cm2) 220 (22.6 Kg/cm2) Solubilidad como CaCO3 1293 1551 1246 103 56 40

Adems se estable una diferencia entre la dureza del calcio y la del magnesio. Es mas costoso remover el magnesio que el calcio en el agua y por lo tanto slo se remueve cuando esta presente en concentraciones superiores a los 41mg/L como CaCO3.

ABLANDAMIENTO CON CAL:

La cal es un trmino que designa todas las formas fsicas en las que pueden aparecer el xido de calcio (CaO) y el xido de calcio de magnesio (CaMgO2), denominados tambin, cal viva (o general mente cal y doloma calcinada respectivamente. Por medio de la cal se pueden reducir la dureza carbonatada del agua, pero no as la dureza no carbonatada. Reaccin de la dureza clcica carbonatada con cal: Ca(HCO3)2 + CA(OH)2 Mg(HCO3)2 + CA(OH)2 O puede combinarse como: Mg(HCO3)2 + CA(OH)2 2CaCO3+Mg(OH)2+2H2O 2CaCO3+2H2O CaCO3+MgCO3+2H2O Reaccin de la dureza del magnesio carbonatada con cal:

 Reaccin entre la dureza de magnesio no carbonatada con cal:

El proceso de ablandamiento con el uso de cal adems de remover CO2, dureza clcica carbonatada, y dureza de magnesio carbonatada, sino que tambin sirve para convertir la dureza no carbonatada de magnesio en dureza no carbonatada de calcio. Modificaciones del proceso de ablandamiento de Cal: Ablandamiento pH Menor: Es un proceso donde se emplea menos que la

cantidad terica de cal. Solo se agrega la cal suficiente para subir el pH a 8.5-8.47. Se precipita por lo tanto, solo el calcio, no el magnesio. La gran ventaja de este proceso es que no hay necesidad de recarbonatacin ates de la distribucin y, al mismo tiempo, se logra cierto ablandamiento del agua.

Recarbonatacin Dividida: Es un proceso utilizado en los casos donde hay necesidad de reducir el contenido de magnesio en el agua.

Tratamiento Dividido: Este proceso es el ms econmico para la remocin del magnesio. El proceso consiste en tratar con exceso de cal el mayor volumen posible de agua dura para obtener una reduccin mxima de la dureza y luego neutralizar el exceso de hidrxido de calcio con agua cruda.

RECARBONATACIN El proceso de ablandamiento con calsoda deja al agua con un pH alto, generalmente entre 10 y 11. Un agua con este pH no es apropiada para el consumo humano y, por lo tanto, resulta necesario bajar el pH antes de que el agua llegue al consumidor. Generalmente, se baja el pH antes de la filtracin, para evitar as la precipitacin de CaCO3 en los filtros. El proceso de disminucin del pH se llama recarbonatacin La recarbonatacin consiste en agregar anhdrido carbnico al agua. Las reacciones importantes en este proceso son las siguientes: (1) Ca (OH)2 + CO2 CaCO3 + H20. (2) CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2 (3) Mg (OH) 2 + CO2 3 MgCO3 (d) Mg CO3+ CO2+H2O Mg(HCO3)2 Se puede precipitar CaCO3 para removerlo con los filtros o convertirlo en Ca(HCO3)2 para pasar todo el calcio. Es preferible no precipitar CaCO3 en los filtros, Porque con el tiempo se puede cementar la arena. Tanto el MgCO3 como el Mg(HCO3)2 son solubles y pasan a travs de los filtros. AGUA ESTABLE En el ablandamiento con cal es necesario recarbonatar el agua para tener agua estable. El mtodo tradicional para determinar si un agua es estable o no es con el ndice de Langelier. El ndice de Saturacin de Langelier se calcula como la diferencia entre el pH real y el pH de saturacin Is = pH pHS si Is >0, el agua es incrustante. y si IS < 0, el agua es corrosiva.

Es normal mantener el ndice algo positivo (ligeramente incrustante) para dejar una capa protectora de CaCO3 en el sistema de distribucin. Una agua muy incrustante nunca debe ser pasada a travs de los filtros. (T.E. Larson y A.M. Buswell, 1942)(4). En el caso de que el ndice de Langelier negativo, estn subsaturados con respecto al CaCO3, por lo que se consideran corrosivos (5).

Otro modo de evitar la incrustacin es agregando poli fosfatos (principalmente hexametafosfato de sodio) en cantidades de aproximadamente 1 mg/l . El poli fosfato solubiliza el CaCO3 y evita la precipitaci6n del mismo.

USOS DE LA RECARBONATACION EN LOS PROCESOS CON CAL- SODA Recarbonatacin Dividida Es un proceso utilizado en los casos donde hay necesidad de reducir el contenido de magnesio en el agua. Para realizar este proceso se requieren dos sedimentadores. Se agrega una cantidad de 1045 mg/l de cal en exceso de lo necesario para reaccionar con CO2 dureza carbonatada y magnesio antes del primer sedimentador, Se logra con este proceso precipitar el magnesio mientras que la mayor parte de la dureza clcica queda en solucin. Despus del primer sedimentador, se produce una recarbonatacin para bajar el pH a 10.3, el pH donde la concentracin de carbonato es alta y la de hidrxido es baja (vase el Grfico 1). Tambin se agrega la soda, Na2CO3, necesaria. Entonces en el segundo sedimentador se precipita CaCO3 puro, El CaCO3 precipitado en el segundo sedimentador se puede recalcinar para producir cal Y CO2. La cal puede ser utilizada en el ablandamiento y el CO2 en la recarbonatacin. La recarbonataci6n es necesaria tambin despus del segundo sedimentador para obtener un agua estable y a un pH apropiado para consumo humano.

La Figura 1 representa el proceso en forma esquemtica.

Grafico 1 Efecto del pH en la composicin de una solucin con una alcalinidad total de 200 mg/l como CaCO3.

Figura 1 Recarbonatacin Dividida.

 El Na2CO3 puede ser agregado en el primer o segundo sedimentador, pero generalmente se agrega al segundo para obtener CaCO3 puro. Las ventajas del proceso son las siguientes: 1. La alcalinidad lograda en el proceso es muy baja. La dureza carbonatada removida es mayor en este proceso que en el de cal-soda convencional. 2.- Como resultado de (1) tenemos que hay menos necesidad de agregar Na2CO3 para remocin de la dureza no carbonatada. 3.- Se requiere menos CO2 para la recarbonataci6n, porque la alcalinidad despus del segundo sedimentador es menor de la que se consigue en el proceso convencional. 4.- El agua tratada es menos incrustante que la del proceso convencional y, por lo tanto, hay menor necesidad de mantenimiento en la planta y el sistema de distribucin. Las desventajas del proceso son: 1. Necesidad de un control exacto del pH. 2. Necesidad de una planta dos veces mayor que la del tamao convencional.

ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO (INICO).

Las sustancias solubles ionizadas disueltas en agua estn presentes como iones, que son tomos o molculas llevando cargas elctricas. Los iones con carga positiva se llaman cationes, los con carga negativa aniones. Puesto que el agua es globalmente neutral elctricamente si no lo fuese, sufriramos un choque elctrico cuando sumergimos nuestra mano en el agua el nmero de cargas positivas y negativas debe ser exactamente igual.

Los iones pueden llevar una carga o ms, generalmente entre 1 y 3. Los iones pueden ser un tomo solo (iones monoatmicos) o una combinacin de varios tomos juntos (poli atmicos), como molculas. Intercambio inico: El intercambio inico es un intercambio de iones entre dos electrolitos o entre una disolucin de electrolitos y un complejo. En la mayora de los casos se utiliza el trmino para referirse a procesos de purificacin, separacin, y descontaminacin de disoluciones que contienen dichos iones, empleando para ello slidos polimricos o minerales dentro de dispositivos llamados intercambiadores de iones. Los intercambiadores de iones suelen contener resinas de intercambio inico (porosas o en forma de gel), zeolitas, montmorillonita, arcilla y humus del suelo. Los intercambiadores de iones pueden ser intercambiadores de cationes, que intercambian iones cargados positivamente (cationes), o intercambiadores de aniones que intercambian iones con carga negativa (aniones). Tambin hay cambiadores anfteros que son capaces de intercambiar cationes y aniones al mismo tiempo. Sin embargo, el intercambio simultneo de cationes y aniones puede ser ms eficiente si se realiza en dispositivos mixtos que contienen una mezcla de resinas de intercambio de aniones y cationes, o pasar la solucin tratada a travs de diferentes materiales de intercambio inico. Una resina de intercambio inico puede considerarse como una estructura de cadenas hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rgida grupos inicos libres. Estas cadenas se encuentran unidas transversalmente formando una matriz tridimensional que proporciona rigidez a la resina y donde el grado de reticulacin o entrecruzamiento determina la estructura porosa interna de la misma. Como los iones deben difundirse en el interior de la resina para que ocurra el intercambio, la seleccin del grado de reticulacin puede limitar la movilidad de los iones participantes. La perla de resina intercambiadora de aniones tiene un esqueleto semejante a la Figura 2. Los grupos activos son aqu amonio cuaternario, es decir cationes, representados por la frmula N+R3; una frmula ms precisa sera CH2-N+-(CH3)3. Los iones mviles de la

resina intercambiadora de aniones son aqu iones cloruro (Cl-). La forma cloruro es la forma de suministro de muchas resinas intercambiadoras de aniones. Cada ion entrando en la resina produce la salida de otro ion de misma carga para mantener la neutralidad elctrica. Eso es lo que se llama intercambio inico. Solo iones de la misma carga se pueden cambiar. No es posible fabricar una resina que pueda intercambiar simultneamente cationes y aniones, porque los cationes fijos dentro de la resina neutralizaran los aniones fijos, y ningn intercambio sera posible. Luego se deben producir resinas intercambiadoras de aniones y resinas intercambiadoras de cationes separadas

Figura 2.Representacin esquemtica de resinas intercambiadoras de cationes y aniones.

Las resinas segn su grupo funcional se clasifican de intercambio catinico y de intercambio anionico vea Tabla 3. Intercambio catinico Fuertes -Grupo sulfnico HSO3 Intercambio anionico - Grupo aminio cuaternario-NR4 -Tipo I menos fugacidad SiO2 - Tipo II mayor fugacidad SiO2 Dbiles -Grupo metil sulfonico CH3HSO3 -Grupo carboxlico COOH -Grupo fosfnio H2PO3 -Grupo fenlico -OH -Grupo amino NH3R

Tabla 3. Clasificacin de las resinas segn el grupo funcional. Ablandamiento intercambio catinico. Aguas naturales contienen iones de calcio y de magnesio que forman sales no muy solubles. Estos cationes, as como el Estroncio y el Bario que son menos comunes y an menos solubles, se llaman iones de dureza. Cuando se evapora el agua, estos cationes pueden precipitar. Eso es lo que se puede observar cuando bulle agua en el hervidor de la cocina. El agua dura produce incrustaciones en tuberas y calderas domsticas e industriales. Puede crear turbidez en la cerveza o bebidas gaseosas. Sales de calcio ensucian vasos en su lavaplatos si la dureza del agua municipal es alta o si olvid adicionar sal.

Resinas intercambiadoras de cationes fuertemente cidas

usadas en forma de sodio

eliminan los cationes de dureza del agua. Columnas de ablandamiento agotadas con estos cationes se regeneran con cloruro de sodio (NaCl, sal comn). Reacciones Aqu el ejemplo del calcio:
2 R-Na + Ca++ R2-Ca + 2 Na+

R representa la resina, la cual est inicialmente en forma sodio. La reaccin con el magnesio es idntica. Esta reaccin es un equilibrio se puede invertir aumentando la concentracin de sodio en el lado derecho. Eso se hace con NaCl y la reaccin de regeneracin es:
R2-Ca + 2 Na+ 2 R-Na + Ca++

Ablandar el agua no reduce su salinidad: solo elimina los cationes de dureza y los reemplaza por sodio. Las sales de sodio son mucho ms solubles, de manera que no producen incrustaciones.

Anlisis En el tratamiento de agua existen diversos factores que se deben tratar antes de ser suministrado para el consumo humano, en este caso la dureza del agua. Como ya se ha mencionado anteriormente, la dureza excesiva en el agua es un factor indeseable para muchos usos del agua. Desde el punto de vista sanitario no existe una opinin general a este aspecto. Segn la Organizacin Mundial de la Salud as como la EPA, que concluyen que no hay la relacin entre daos a la salud y exceso de dureza en el agua. Sin embargo la dureza, desde el punto de vista de cualidades y caractersticas del agua, es el principal problema en uso y aplicaciones. Para disminuir la dureza en las aguas existen diversos mtodos como el ablandamiento de cal, soda, ablandamiento por intercambio inico, recarbonatacin los cuales se utilizaran dependiendo el tipo de dureza ya sea carbonatada y no carbonatada adems que el uso de cada tratamiento cambia algunas propiedades del agua tales como el pH.

Glosario Cal: es un trmino que designa todas las formas fsicas en las que pueden aparecer el xido de calcio (CaO) y el xido de calcio de magnesio (CaMgO2). Dureza: se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales de cationes polivalentes (principalmente divalentes y especficamente los alcalinotrreos) que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Ion: Es un tomo o molcula que perdi su neutralidad elctrica por que ha ganado o perdido electrones de su dotacin, originalmente neutra, fenmeno que se conoce como ionizacin. Los iones cargados negativamente, producidos por la ganancia de electrones, se conocen como aniones y los cargados positivamente, consecuencia de una prdida de electrones, se conocen como cationes.

pH: es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH indica la concentracin de H+ presentes en determinadas sustancias. Precipitacin Qumica: es una operacin realizada en tratamiento de aguas de abastecimiento, industriales y de proceso. Tiene por finalidad eliminar iones que tengan la propiedad de reaccionar con otros para formar un compuesto poco soluble. Reaccin Qumica: es todo proceso termodinmico en el cual una o ms sustancias, por efecto de un factor energtico, se transforman, cambiando su estructura molecular y sus enlaces.

Citas Bibliogrfica: (1) Calvo, Daz; Sardias, Pea y Caas Prez. Evaluacin de las Concentraciones de Oligoelementos y Dureza Total del Agua y su Posible Relacin con la Mortalidad por Miocardia. En: El agua y la salud. Instituto Nacional de Higiene Epidemiolgica y Microbiolgica. La Habana, Cuba, Editorial Ciencias Mdicas, 1992. Pg. 115-129. (2) OMS. Guidelines for Drinking Quality. Geneva, 2nd ed. Vol. 2. Health Criteria and Other Supporting Information. Pg. (3) OMS. Guas para la Calidad del Agua Potable. Ginebra, segunda edicin, Vol. 1. Recomendaciones, 1995. Pg. 49. (4) Larson, T.E. y Buswell, A.M. Calcium carbonate saturation Indez and alkalinity interpretationsJour, Anwa, pag. 1667. 1963. (5) Opt.cit. OMS. Pg. 148

Bibliografa Aultman, W.E. Synthetic Detergents as a Factor in Water Softening Economics, Jour. AWWA, pag. 50, 1958. http://www.oocities.org/edrochac/sanitaria/sodaash.htm Health Education Service. Recommended Standards for Water Works. Albany, New York. http://dardel.info/IX/processes/processes_ES.html MC CABE, Smith, Harriot. Operaciones unitarias en ingeniera qumica. Sexta edicin. Mc Graw Hill. pp. 905-906