QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?

Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneam ente en ambos sentidos:

 Los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos.

Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al

EQUILIBRIO QUMICO

 Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos

Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la ni las sustancias entren o salgan continuamente.

 Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, concentracin del reactivo sin reaccionar, etc.), no varan con el tiempo . Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

Equilibrio de molculas (H2 + I2 2 HI) Imagen de Qumica 2 de Bachillerato cedida por GRUPO ANAYA. S.A.

Concen tracion es (mol/l)

Equilibrio qumico

[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2 2 HI)

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

Para una reaccin cualquiera

a A + b B + ....

c C + d D + ...

se define la constante de equilibrio (Kc) de la siguiente manera:

[C ] [D] Kc a b [ A] [B]
c d

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

Siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos). Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o producto.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2

[HI ] Kc [H 2 ] [ I 2 ]

 El valor de Kc, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

H2(g) + I2(g)
la constante valdra la raz cuadrada de la anterior.

HI (g)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

La constante Kc cambia con la temperatura Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.

Ejemplo:
Tengamos el equilibrio:

Se hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos observndose los siguientes datos:

2 SO2(g) + O2(g)

2 SO3(g).

Concentraciones iniciales (mol/l)

Concentraciones equilibrio (mol/l)

Kc

[SO2] Exp 1
Exp 2 Exp 3 Exp 4 Exp 5

[O2] 0,20
0,40 0,40

[SO3] [SO2]
0,20 0,70 0,25

[O2]

[SO3]

0,20
0,15 0,15

0,030 0,155 0,170 279,2

0,014 0,332 0,135 280,7 0,053 0,026 0,143 280,0 0,132 0,066 0,568 280,5 0,037 0,343 0,363 280,6

 Kc se obtiene aplicando la expresin:

[SO3 ] KC 2 [SO2 ] [O2 ]

y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio 1:
Escribir las expresiones de Kc para los siguientes equilibrios qumicos: a) N2O4(g) 2 NO2(g) b) 2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g) c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

Resolucin:
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 0

b) Moles inic.: 4

12

c) Moles equilibrio: 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92

Concentraciones Equilibrio (mol/l)

0,354 1,062 0,092

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kp). RELACIN CON Kc.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: aA+bB c C + d D, se observa la constancia de Kp y viene definida por: c d

pC pD KP a b d pA pD B

 En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g)

p(SO3 ) KP 2 p(SO2 ) p(O2 )

De la ecuacin general de los gases: se obtiene:

2 SO3(g)

n p R T Molaridad R T V

EXPRESIN DE Kp
[SO3 ] (RT ) 1 KP K ( RT ) C 2 2 [SO2 ] (RT ) [O2 ] (RT )
2 2

 Vemos, pues, que Kp puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el n de moles de gases

Donde: n = incremento en n de moles de gases n =(nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista anteriormente. (Kc = 1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
Kp = Kc x (RT) Dn =1,996 x 10-2 mol /l -2 = (0,082 atm x l xmol-1x K-1 x1000 K)-2

KP 2, 97 10

atm

LIMITES DE LA CONSTANTE
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes: Ejemplos: H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) Kc (298 K) = 2,5 x 1033 La reaccin est muy desplazada a la derecha H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de reactivos y productos). N2(g) + O2(g) 2 NO (g) Kc (298 K) = 5,3 x 1031 La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman productos.

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos. Cambio en la presin (o volumen). Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Los principales factores que afectan el equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier.

Cambio de concentracin.
Supongamos el siguiente sistema en equilibrio:

A+B

C+D

Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

 De igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Segn el Principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los productos.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio.

Cambio de la temperatura.
Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica.

Cambio de la presin
La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos

Catalizadores
La utilizacin de catalizadores no modifican el sentido del equilibrio, estos afectan la energa de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.