HIDRLISIS DE SALES ( ESQUEMA RESUMEN ) Las sales, por ser compuestos inicos, al disolverse en agua se disocian, interactuando sus

iones con los iones del agua: BA B Puede suceder que el catin de la sal se hidrolice segn: B + + + + H2O BOH + H3O , aumentando la [H3O ] , disminuyendo el pH El grado de hidrlisis depende de la constante de basicidad Kb + BOH B + OH + + A -

Puede suceder que el anin de la sal se hidrolice segn: A + H2O HA + OH , aumentando la [OH ], aumentando el pH El grado de hidrlisis depende de la constante de acidez Ka + HA H3O +A Kh Constante de Hidrlisis Ka Constante de Acidez Grado de Hidrlisis moles hidrolizados / moles iniciales Kb Constante de Basicidad

Las siguientes frmulas son vlidas para disoluciones diluidas y grados de ionizacin muy pequeos. a) HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO FUERTE Y BASE FUERTE ( ver teora ) No hay hidrlisis pH = 7 , neutro, independiente de la Molaridad de la sal b) HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO DBIL Y BASE FUERTE ( ver teora ) Se hidroliza el anin A + H2O HA + OH

Kh =

Kw Ka

Kw K a .M sal

[OH ] =

K w .M sal Ka

pH = 14 pOH = 14 + log [OH-] > 7 , bsico c) HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO FUERTE Y BASE DBIL ( ver teora ) Se hidroliza el catin B + + H2O BOH + H3O +

Kh =

Kw Kb

Kw K b .M sal

[ H 3O + ] =

K w .M sal Kb

pH = log [H3O+] < 7 , cido d) HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO DBIL Y BASE DBIL ( ver teora ) Se hidroliza el anin Se hidroliza el catin A + H2O HA + OH + + B + H2O BOH + H3O

Kh =

Kw K a .K b

[ H 3O + ] =

K a .K w Kb

Si Ka > Kb , cido ms fuerte que la base, Si Ka Kb , cido igual de fuerte que la base, Si Ka < Kb , cido ms dbil que la base,

pH = log [H3O+] < 7 ,, la disolucin es cida pH = log [H3O+] 7 ,, la disolucin es neutra pH = log [H3O+] >7 ,, la disolucin es bsica

HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO FUERTE Y BASE FUERTE ( regresar ) El catin de la sal proviene de una base fuerte (la disociacin de una base fuerte es total, sin retorno): BOH (fuerte) B+ + OHpor lo tanto el catin no reacciona con el agua para formar hidrxido : el catin no altera el pH El anin de la sal proviene de un cido fuerte (la disociacin de un cido fuerte es total, sin retorno): HA H3O+ + Apor lo tanto el anin no reacciona con el agua para formar cido : el anin no altera el pH El pH de la disolucin es 7, neutro HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO DBIL Y BASE FUERTE ( regresar ) El catin de la sal proviene de una base fuerte (la disociacin de una base fuerte es total, sin retorno): BOH (fuerte) B+ + OHpor lo tanto el catin no reacciona con el agua para formar hidrxido : el catin no altera el pH El anin de la sal proviene de un cido dbil (la disociacin de un cido dbil es parcial, hay retorno) : HA H3O+ + Apor lo tanto el anin reacciona con el agua para formar cido : A- + H2O HA + OH- , aumentando la [OH-], aumentando el pH Sea M la molaridad de la sal disuelta: BA B+ + A- , como la disociacin es 1:1 [B+]inicial = M , [A-]inicial = M inicial se hid final A+ H2O HA + M 0 x se forma x Mx x supondremos que x es mucho menor que M OH0 x x

Se define constante de hidrlisis a Kh = Kw / Ka y Grado de Hidrlisis = x / M

[HA][OH ] [HA][OH ] [H 3O + ] [OH ][H3O + ] K W = = = = constante [A ] [A ] [H 3O + ] [A ][H3O + ] Ka [HA] xx K = W M x Ka x2 KW = M Ka x= KW M Ka Kw = [OH ] [OH ] = KW M Ka

K w = [H 3O + ].[OH ]

[H 3O + ] =

Kw = KW M Ka

Ka K w M

pH = log[H3O + ] = log KW M Ka = M

Ka K W M KW K a M

x = M

Ejemplo: Determinar el pH de una disolucin 02 molar de Nitrito Sdico. Dato: Ka(HNO2) = 45. 10-4 [OH-]= (10-14. 02 / 45.10-4)1/2 = 211.10-6 pOH = - log 211.10-6 = 57 pH = 83 bsico

HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO FUERTE Y BASE DBIL ( regresar ) El anin de la sal proviene de un cido fuerte (la disociacin de un cido fuerte es total, sin retorno): HA (fuerte) H3O+ + Apor lo tanto el anin no reacciona con el agua para formar cido : el anin no altera el pH El catin de la sal proviene de una base dbil (la disociacin de una base dbil es parcial, hay retorno) : BOH (dbil) B+ + OHpor lo tanto el catin reacciona con el agua para formar hidrxido : B+ + H2O BOH + H3O+ , aumentando la [H3O+] , disminuyendo el pH Sea M la molaridad de la sal disuelta: BA B+ + A- , como la disociacin es 1:1 [B+]inicial = M , [A-]inicial = M B+ + H 2O BOH + M 0 x se forma x Mx x supondremos que x es mucho menor que M H3O+ 0 x x

inicial se hid final

Se define constante de hidrlisis a Kh = Kw / Kb y Grado de Hidrlisis = x / M

[BOH][H3O + ] [BOH][H3O + ] [OH ] [OH ][H3O + ] K W = = = = constante [B+ ][OH ] [B+ ] [B+ ] [OH ] Kb [BOH] K xx = W M x Kb x2 KW = M Kb x= KW M Kb [H 3O + ] = M K W Kb

pH = log[H3O + ] = log KW M Kb = M

M K W Kb KW K b M

x = M

Ejemplo: Determinar el pH de una disolucin 02 molar de Nitrato Amnico. Dato: Kb(NH3) = 18. 10-5 [H3O+] = (10-14. 02 / 18.10-5)1/2 = 105.10-5 pH = - log 105.10-5 = 49 , cido En este caso de catin amonio/amoniaco las reacciones son: NH4 NO3 NH4+ + NO3NH3 + H2O NH4+ + OHNH4+ + H2O NH3 + H3O+

HIDRLISIS DE SAL FORMADA POR CIDO DBIL Y BASE DBIL ( regresar ) El catin de la sal proviene de una base dbil (la disociacin de una base dbil es parcial, hay retorno) : BOH (dbil) B+ + OHpor lo tanto el catin reacciona con el agua para formar hidrxido : B+ + H2O BOH + H3O+ , aumentando la [H3O+] , disminuyendo el pH El anin de la sal proviene de un cido dbil (la disociacin de un cido dbil es parcial, hay retorno) : HA H3O+ + Apor lo tanto el anin reacciona con el agua para formar cido : A- + H2O HA + OH- , aumentando la [OH-], aumentando el pH Segn la fortaleza relativa del cido/base el resultado final puede ser cido o bsico. La reaccin global de hidrlisis, sumando las anteriores, ser: B+ + A- + H2O + H2O BOH + H3O+ + HA + OHB+ + A- + H2O BOH + HA La constante de hidrlisis total ser:

Kh =

[H 3O + ].[OH ] KW [BOH].[HA] [BOH].[HA] [H 3O + ].[OH ] = . = = + + + + + [B ].[A ] [B ].[A ] [H 3O ].[OH ] [A ].[H 3O ] [B ].[OH ] K a .K b . [HA] [BOH]

La determinacin del pH es difcil pues el grado de hidrlisis de cada in puede ser diferente. La disociacin de la sal es total, por tanto [B+]inicial = [A-]inicial = M, molaridad de la sal. Supondremos que el grado de hidrlisis es semejante, por tanto: [B+]final [A-]final y [BOH] [HA]
Kh = [H 3O + ].[OH ] KW [BOH].[HA] [BOH].[HA] [H 3O + ].[OH ] = . = = [B + ].[A ] [B + ].[A ] [H 3O + ].[OH ] [A ].[H 3O + ] [B + ].[OH ] K a .K b . [HA] [BOH] [A ].[H 3O + ] + Ka [HA] [A ].[H 3O ].[BOH] = + = + K b [B ].[OH ] [B ].[OH ].[HA] [BOH] K a [H 3O + ] [H 3O + ] [H 3O + ]2 . = K b [OH ] [H 3O + ] KW Ka .K W Kb

[A ].[H 3O + ] [B + ].[OH ] Ka = ,, K b = [HA] [BOH] K a [H 3O + ].[BOH] Kb [OH ].[HA] [H 3O + ]

K a [H 3O + ] K b [OH ] Ka .K W Kb

pH = log

El pH resulta ser independiente de la concentracin de la sal. Si Ka > Kb , cido ms fuerte que la base, pH < 7 ,, la disolucin es cida Si Ka Kb , cido igual de fuerte que la base, pH 7 ,, la disolucin es neutra Si Ka < Kb , cido ms dbil que la base, pH >7 ,, la disolucin es bsica Ejemplo: Determinar el pH de una disolucin 02 molar de Nitrito Amnico. Dato: Kb(NH3) = 18. 10-5 ,, Ka(HNO2) = 45. 10-4 [H3O+] = (10-14. 45.10-4 / 18.10-5)1/2 = 5.10-7 pH = - log 5.10-7 = 63 ,, ligeramente cido