TERMOQUIMICA

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO EN CIENCIAS
DE LA ENERGA PROGRAMA DE FORMACIN DE GRADO EN HIDROCARBUROS SEDE ZULIA UNIDAD CURRICULAR: FISICOQUMICA
Unidad N 2 TERMOQUMICA 1- Reacciones Endotrmicas y Exotrmicas 2- Ley de Hess 3- Entalpa de Formacin Entalpas de Enlace 4- Espontaneidad de una reaccin qumica. 5- Energa Libre de Gibbs. 6- Calorimetra 7- Calor de Combustin 8- Calores Especficos. Introduccin: En termodinmica estudiamos las variaciones de energa que acompaan a los procesos fsicos y qumicos. Normalmente estos cambios de energa implican calor, de ah la parte termo de termodinmica. En esta unidad estudiaremos dos aspectos principales de la termodinmica El primero es termoqumica, relacionado en cmo observamos, medimos y predecimos las variaciones de energa tanto para cambios fsicos como para reacciones qumicas. La segunda se corresponde a utilizar las variaciones de energa para predecir si un proceso dado puede tener lugar en condiciones especficas, y cmo hacer un proceso ms (o menos) favorable. Todos los procesos fsicos y qumicos estn acompaados por la transferencia de energa. La energa no se crea ni se destruye, se transforma. La tarea estar centrada en determinar cmo llevar el balance de transferencia de energa de un cuerpo o sustancia a otro o de una forma de energa a otra. Termoqumica: es el estudio de los cambios de calor en las reaccione qumicas Termodinmica: del griego termo, que significa "calor" que significa "fuerza. dinmico,
Parte de la fsica que estudia las transformaciones entre la energa calorfica y otras formas de energa. Estudia las relaciones entre el calor y las restantes formas de energa. Estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico. Aproximadamente, calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento.
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Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos. La termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en su entorno Esto se puede aplicar a una amplia variedad de temas de ciencia e ingeniera tales como motores, transiciones de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte. CAMBIOS DE CALOR Y TERMOQUMICA. 1era Ley de la Termodinmica: La Energa es la capacidad para realizar un trabajo o para transfererir calor. / La cantidad de energa total del universo es constante. Otra definicin es la ley de la conservacin de la Energa la cual establece que la energa ni se crea ni se transforma en reacciones qumicas ordinarias y en cambios fsicos. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: Eentra Esale = Esistema Comentario: Energa Cintica es la energa en movimiento y puede expresarse como: Ec= 1/2m2 Energa Potencial es la energa que posee un sistema en virtud de su posicin o composicin. / Es la capacidad que tienen los cuerpos para realizar un trabajo ( ). Trminos Termodinmicos: Repaso. Las sustancias implicadas en cambios fsicos y qumicos de inters se denominan el sistema. Tambin el sistema lo definimos como el cuerpo de materia con lmites finitos (definidos) que puede considerarse, si se desea, aislado del medio que lo rodea. Representa el material bajo consideracin para un proceso dado. Ejemplo hidrocarburos en un yacimiento. Sistema Termodinmico: Cantidad de materia o regin del espacio elegido para el estudio. Un sistema termodinmico es una parte del Universo que se asla para su estudio. Entorno Sistema Frontera
Frontera: es el borde del sistema, mientras que el Entorno es la masa o regin fuera del sistema. Todo lo que hay alrededor del sistema. El universo es el sistema ms su entorno. La primera ley de la termodinmica establece que la energa slo se transfiere entre el sistema y el universo. Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan con su entorno. Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas.
Sistemas Termodinmicos Cerrado Abierto Aislado Permite transferencia de energa (calor) pero no de masa Intercambio de masa y energa generalmente en forma de calor con sus alrededores. Impide la transferencia de masa y energa (hermtico)
El estada termodinmico de un sistema se define como un conjunto de condiciones que especifican por completo todas las propiedades del sistemas. (Presin volumen temperatura, composicin, nmero de moles de cada componente, estado fsico de cada parte del sistema) una vez especificado el sistema se fijan las dems propiedades tanto fsicas como qumicas. PVT = funciones de estado. El valor de una funcin de estado depende de slo del estado del sistema y no de la forma en que el sistema lleg a ese estado. Un cambio en la funcin de estado describe la diferencia entre dos estados La energa generalmente se define como la capacidad para efectuar un trabajo. Los qumicos definen un trabajo como el cambio de energa que resulta de un proceso, es por ello, que la energa cintica es de sumo inters. La energa puede ser intercambiada entre sistemas fsicos en forma de calor o trabajo. Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa, por lo general en forma de calor.
Calor: es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferentes temperaturas. Definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. El calor es una forma de energa asociada al movimiento de los tomos, molculas y otras partculas que forman la materia. El calor puede ser generado por reacciones qumicas (como en la combustin) Su concepto est ligado al Principio Cero de la Termodinmica, segn el cual dos cuerpos en contacto intercambian energa hasta que su temperatura se equilibre. Comentar: Los mecanismos de transferencia de energa trmica son de tres tipos: El fenmeno de la radiacin consiste en la propagacin de energa en forma de ondas electromagnticas o partculas subatmicas a travs del vaco o de un medio material. La conduccin de calor es un mecanismo de transferencia de energa trmica entre dos sistemas basado en el contacto directo de sus partculas sin flujo neto de materia y que tiende a igualar la temperatura dentro de un cuerpo y entre diferentes cuerpos en contacto por medio de ondas. La conduccin trmica est determinada por la ley de Fourier. Establece que la tasa de transferencia de calor por conduccin en una direccin dada, es proporcional al rea normal a la direccin del flujo de calor y al gradiente de temperatura en esa direccin.
Radiacin
Conduccin
Donde Qx es la tasa de flujo de calor que atraviesa el rea A en la direccin x, la constante de proporcionalidad se llama conductividad trmica, T es la temperatura y t el tiempo.
La conductividad trmica es una propiedad intrnseca de los materiales que valora la capacidad de conducir el calor a travs de ellos. El valor de la conductividad vara en funcin de la temperatura a la que se encuentra la substancia
La conveccin es una de las tres formas de transferencia de calor y se caracteriza porque se produce por intermedio de un fluido (aire, agua) que transporta el calor entre zonas con diferentes temperaturas. La conveccin se produce nicamente por medio de materiales fluidos . La transferencia de calor por conveccin se expresa con la Ley del Enfriamiento de Newton: Conveccin
El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformacin que se efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna. El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna (energa trmica) de un sistema a otro, con la condicin de que estn a diferente temperatura.
Conduccin
Conveccin
Requiere el contacto directo de Requiere el contacto directo de las molculas de diferentes las molculas de diferentes cuerpos cuerpos No hay movimiento macroscpico hay movimiento macroscpico de de materia materia Se caracteriza porque se produce por intermedio de un fluido (aire, agua) que transporta el calor entre zonas con diferentes temperaturas. La conveccin se produce nicamente por medio de materiales fluidos La conductividad trmica es una propiedad intrnseca de los materiales que valora la capacidad de conducir el calor a travs de ellos. El valor de la conductividad vara en funcin de la temperatura a la que se encuentra la substancia
Una reaccin qumica (o cambio qumico) es todo proceso qumico en el que una o ms sustancias (reactivos o reactantes) sufren transformaciones qumicas para convertirse en otra u otras (productos). Esas sustancias pueden ser elementos o compuestos. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro. Hidrxidos de hierro Hidrxido (II) Hidrxido (III) de de Frmula Qumica Caractersticas Es de color verduzco Es de color marrn oscuro. En su estado natural se conoce como goetita. Es de color rojo
hierro Fe (OH)2. hierro Fe(OH)3 de FeO(OH).
Oxihidrxido hierro (III)
amorronado
A la representacin simblica de las reacciones se les llama ecuaciones qumicas. Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones bajo las que se da la reaccin qumica. Los tipos de reacciones inorgnicas son: cido-base (neutralizacin), combustin, solubilizacin, oxidoreduccin y precipitacin. Desde un punto de vista general se pueden postular dos grandes modelos para las Reacciones Qumicas: Reacciones cido-base (sin cambios en los estados de oxidacin) y reacciones Redox (con cambios en los estados de oxidacin). Sin embargo, podemos estudiarlas teniendo en cuenta que ellas pueden ser: Ver (tabla) Rendimiento de una reaccin La cantidad de producto que se suele obtener de una reaccin qumica, es menor que la cantidad terica. Esto depende de varios factores, como la pureza del reactivo, las reacciones secundarias que puedan tener lugar, etc. El rendimiento de una reaccin se calcula mediante la siguiente frmula:
Cuando uno de los reactivos est en exceso, el rendimiento deber calcularse respecto al reactivo limitante
Descripcin Representacin Reacciones que liberan energa en Elementos o Reacciones Exotrmicas formasencillos de calor. compuestos Reaccin de sntesis se unen para formar A+B AB Caractersticas un compuesto Es cualquier ms proceso que cede calor, es decir, que transfiere energa complejo. trmica se hacia los alrededores. Un compuesto fragmenta en Reaccin de En o las reacciones la elementos AB exotrmicas, A+B descomposicin energa total de los productos es compuestos ms menor que la energa total de los sencillos. reactivos en la cantidad de energa Reaccin de Un elemento liberada, la mayor parte de la+ cual desplazamiento reemplaza a otro en A+ BC AC B es calor. simple un compuesto. Los iones en un Son cambian cambios exotrmicos el paso de compuesto gas Reaccin de doble lugares con a los lquido iones (condensacin) y de + CD AD + CB lquido a slido AB (solidificacin). Un desplazamiento de otro compuesto ejemplo para formar dosde reaccin exotrmica es la combustin . sustancias diferentes. Las reacciones de combustin son ejemplos de reacciones exotrmicas en vista de que el calor generado por el proceso de combustin se transfiere del sistema a los alrededores. Reacciones Exotrmicas Caractersticas Continuacin Se da principalmente en las reacciones de oxidacin. Cuando sta es intensa puede dar lugar al fuego. Cuando reaccionan entre s dos tomos de hidrgeno para formar una molcula, el proceso es exotrmico. H + H H:H H=-104 Kcal/mol. Otro ejemplo de una reaccin exotrmica podra ser, al unir hidrxido de sodio (NaOH) junto con azul de metileno (C16H18ClN3S.) y cido actico (C2H4O2) igualmente ligado con azul de metileno. En esta reaccin se podr observar como al ir uniendo poco a poco la dos soluciones ir crendose una especie de humo y poco a poco el beaker (vaso de precipitados) se va poniendo algo caliente.
Nombre
REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR BOLIVARIANA DE VENEZUELA Se UNIVERSIDAD denomina reaccin exotrmica a CENTRO EN CIENCIAS DE LA ENERGA cualquier reaccin qumica que PROGRAMA DE FORMACIN DE GRADO EN HIDROCARBUROS desprende calor, es decir con una SEDE ZULIA variacin negativa de entalpa. UNIDAD CURRICULAR: FISICOQUMICA
Los hidrocarburos sufren reacciones de combustin en exceso de O 2 para dar CO2 y H2O. Estas reacciones liberan energa calorfica. Gas natural y gasolinas. Las cantidades de energa calorfica liberadas a presin constantes se muestran en las reacciones de un mol de metano y dos moles de octano. 1) Ejemplo: CH4 (g) +2 O2 (g) +890 KJ/mol 2 C8H18(l) +25 O2(g) +1090x104 KJ Ejemplo: 2H2(g) +O2 (g) CO2 (g) +2 H2O (l) 16CO2(g) +18H2O(l) 2 H2O(l) + energa. Se denomina reaccin endotrmica a cualquier reaccin qumica que absorbe calor. Un proceso que absorbe energa de su entorno. Proceso en el cual los alrededores deben suministrar calor al sistema. Si hablamos de entalpa (H), una reaccin endotrmica es aquella que tiene un incremento de entalpa o H positivo, es decir, aquella reaccin en donde la entalpa de los reactivos es menor que la de los productos. La diferencia entre la energa de los productos y la energa de los reactivos es igual al calor suministrado por los alrededores del sistema. Las reacciones endotrmicas, sobre todo las del amoniaco impulsaron una prspera industria de generacin de hielo Es importante decir que las
Reacciones Endotrmicas Caractersticas Continuacin
reacciones endotrmicas al absorber calor pueden ser tiles y prcticas en algunos casos, como por ejemplo, el querer enfriar un lugar. En las reacciones endotrmicas los productos tienen ms energa que los reactivos.
Los cambios energticos tambin acompaan a los cambios fsicos. 2) Ejemplo: reacciones endotrmica H2O(s) + 6.02 KJ H2O (l)
3) Cuando se mezclan hidrxido brico hidratado slido Ba (OH)2. 8H2O y exceso de nitrato de amnico slido NH4NO3 se produce una reaccin: Ba (OH)2. 8H2O + NH4NO3 2 NH3(g) + 10 H2O(l) Ba(NO3)2(s) +
El exceso de nitrato de amnico se disuelve en el agua producida en la reaccin, el proceso de disolucin es muy endotrmico. S el matraz se sita en un trozo de madera mojado, el agua se congela y une el bloque al matraz. 4) Ejemplo: Descomposicin de xido de Mercurio (II) a latas temperaturas Energa + 2 HgO(s) ENTALPIA Y CAMBIOS DE ENTALPIA. Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante, los qumicos utilizan una propiedad 2 Hg(l) +O2 (g)
llamada Entalpa que se representa con la letra H y se define como el contenido de calor de una cantidad especfica de una sustancia matemticamente se expresa: H=E+PV. La entalpa es una propiedad extensiva su magnitud depende de la cantidad de materia presente. Cabe sealar que es imposible determinar la entalpa en una sustancia (entalpa absoluta) en cambio se mide en su lugar es el H. La entalpa de reaccin H es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos H= Hproductos Hreactivos o Hfinal -Hinicial
El cambio en contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a presin constante qp, se define como el cambio de entalpa H del proceso. (Otra forma). La entalpa es una funcin de estado. La mayora de las reacciones qumicas y cambios fsicos tienen lugar a presin constante (normalmente a presin atmosfrica)
Los
elementos
que
se
encuentran
en
estado
libre
como
, en condiciones de 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura tienen una entalpa igual a cero. 5) Un ejemplo para calcular la entalpa de una sustancia es el siguiente: Cul ser el H en la siguiente reaccin?
Los datos son:
La frmula es:
Al sustituir se tiene:
Por lo tanto: Como
H = -184.6 Kcal. /mol
H es negativa la reaccin es exotrmica.
6) Por otra parte, para formar xido de nitrgeno (gas producido en motores de combustin interna) se combinan una molcula de oxgeno con una de nitrgeno, de acuerdo con la reaccin siguiente:
Cul es la
H de la reaccin?
Los datos son:
La frmula es:
Al sustituir se tiene: H = 43 kcal/mol - (0 + 0) H = 43 kcal/mol - 0 Por lo tanto: Como H = 43 kcal/mol
H es positiva la reaccin es endotrmica
CALORIMETRA. Se puede determinar el cambio de energa asociado con un proceso qumico o fsico utilizando una tcnica experimental denominada calorimetra. Dicha tcnica se basa en la observacin del cambio de temperatura cuando un sistema absorbe o libera energa en forma de calor. El mismo se lleva a cabo a travs de un dispositivo llamado calormetro, en el que se mide el cambio de temperatura de una cantidad conocida de sustancia (a menudo agua) de calor especfico conocido. Bsicamente se aplica a soluciones acuosas. Se escogen las reacciones de forma que no hay reactivos ni productos gaseosos. Reaccin exotrmica: se puede medir a partir del aumento de temperatura del sistema
Cantidad de calor liberado por la reaccin
= Cantidad de calor ganado por el calormetro Cantidad de calor ganado por la disolucin
La cantidad de calor absorbida por un calormetro se expresa a veces como la capacidad calorfica del calormetro en julios por grado. Mide el qp (intercambio de calor a presin constante) Capacidad calorfica = cantidad de color transferido/gramos de sustancia x cambio de temperatura = q/mxT
7) Ejemplos: Capacidad Calorfica de un Calormetro. Aadimos 3358KJ de calor a un calormetro que contiene 50.00g de agua. La temperatura del agua y del calormetro, inicialmente a 22,34 C, aumenta hasta 36,74C. Calcula la capacidad calorfica del calormetro, en J/C. El calor especfico del agua es 4,184J/g. C Solucin: Primero calculamos la cantidad de calor ganado por el agua en el calormetro. El resto del calor debi ser ganado por el calormetro, de forma que podemos determinar la capacidad calorfica del calormetro 50,00g de H2O a 22,34C T = (36,74C - 22,34C)= 14,40C J = 50,00g x (4184J/ gC) x 14,40C =3012x 103 J Calor absorbido por el calormetro= (3358-3012) x103 J 0.346x103 J =346J absorbidos por el calormetro. = 50,00g de H2O a 36,74C
Capacidad calorfica = J/C= 346J/14,40C = 24,0J/C el calormetro absorbe 24,0 J de calor por cada grado centgrado de incremento de temperatura. 8) Ejemplo: calorimetra. Medidas de calor usando calormetro Una muestra de 50,00ml de una disolucin 0,400M de sulfato de cobre (II) a 23,35C se mezcla una disolucin de hidrxido de sdico 0,600M tambin a 23,35C en el calormetro de taza de caf del ejemplo anterior. Despus de transcurrida la reaccin, la temperatura de la mezcla resultante se mide y resulta ser de 26,65C, La densidad de la disolucin final es de 1,02g/ml Calcula la cantidad de calor liberado. Supn que el calor especfico de la disolucin final es el mismo que el del agua pura 4, 184J/gC CuO4(aq) + 2NaOH(aq) Cu(OH)2(s) + Na2So4(aq)
Solucin: La cantidad de calor liberado en la reaccin se absorbe por la disolucin y el calormetro (suponiendo despreciables las prdidas al entorno). Para hallar la cantidad de calor absorbido por la disolucin,
debemos conocer la masa da la disolucin para hallarla, suponemos que el volumen de la mezcla de reaccin es la suma de volmenes de las disoluciones originales. Temperatura constante La masa de la solucin es gdisol= (50,00+50,00)ml x (1,02gdisol/ml) =102gdisol. La cantidad de calor absorbido por la disolucin ms el calormetro es Cantidad de calor absorbido por el calormetro 24,0J/C x (26, 65-
Cantidad de calor absorbido por la disolucin
J ? = 102g x (4,18J/gC) x (26, 65 23, 35) C +
23, 35) C = 1,41x103 +79J = 1, 49 x103 J absorbido por la disolucin ms el calormetro Por lo tanto en la reaccin se debi haber liberado 1,49x10 3 J = 1,49 KJ de calor. Bomba de calorimetra: (Calorimetra a Volumen constante) Con el propsito de estudiar la energa potencial qumica almacenada en las sustancias, uno de los tipos de reacciones ms importantes son los de combustin (por lo general compuestos orgnicos) reaccionan por completo con oxgeno en exceso. 9) Ejemplo: CH4(g) +2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O(l) H= -890,4 KJ. El gas natural libera calor hacia sus alrededores por lo que es un proceso exotrmico. Calorimetra presin constante ECUACIONES TERMOQUMICAS Son las ecuaciones que expresan simultneamente las relaciones de masa y de entalpas. Gua para escribir e interpretar ecuaciones termoqumicas. 1.- Una ecuacin termoqumica se escribe con las frmulas de los reactivos y de los productos, a s mismo, los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de cada sustancia. 2.- Cuando se escriben ecuaciones termoqumicas se deben especificar los estados fsicos de todos los reactivos y productos,
porque de ellos dependen los cambios reales de entalpas. Usando la siguiente notacin: (s) slido,(l) lquido y (g) gas. 3.- La cantidad de calor asociada a la reaccin siempre se escribe en el extremo derecho, la reaccin ser exotrmica s H tiene valor negativo, y endotrmica s tiene valor positivo. 4.- Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de los reactivos y productos. En consecuencia, la magnitud de H para la ecuacin es la misma pero cambia de signo 5.- Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por el factor n, entonces tambin H cambiar por el mismo factor. 6- Cuando se mezclan disoluciones acuosas diluidas sus volmenes son casi aditivos. 7- S se multiplican ambos lados de una ecuacin qumica por un factor n, entonces el H tambin se multiplica por dicho factor. 10) Ejemplo: C2H5 OH(l) + 3 O2(g) 1mol de 3moles de etanol oxgeno
2CO2(g) + 3 H2O(l) - 1367KJ. H
2moles de 3 moles de dixido de agua carbono
Ecuacin termoqumica que describe la combustin (quemado) de un mol de etanol lquido a una temperatura y presin determinada. Reaccin exotrmica. Explicarlo como (negativo y positivo), dividir (H/mol compuesto) 11) Ejemplo: El calor liberado por la reaccin de HCl (ac) con NaOH (ac) hace que la temperatura de la disolucin aumente. HCL(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O (l) H2O(s) = H2O(l) +6,01KJ reaccin endotrmica. A 0C CH4(g) +2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O(l) H= -890,4 KJ. El gas natural libera calor hacia sus alrededores por lo que es un proceso exotrmico. 12) Ejemplo: Calcule el calor liberado cuando 74, 6g de SO2 (g) de masa molar 64,07g7mol se convierte en SO3. SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g). La ecuacin termoqumica muestra que por cada mol de SO2 que se quema se liberan 99,1 KJ de calor es necesario convertir 74, 6g de SO2 en nmero de moles y calcular el calor producido de la siguiente manera. 74,6g SO2 (g) x 1molSO2 / 64,07g (SO2) x - 99,1KJ/1molSO2 = -115KJ 13) Calcule el calor liberado cuando se queman 226g de fsforo banco (P4) en aire de acuerdo con la ecuacin.
P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s) H= -3013KJ. 226gP4 x 1molP4/368g x (-3013KJ/molP4) = -1850,37KJ COMBUSTIN: Una muestra de 1435g de naftaleno (C10H9) una sustancia de olor fuerte que se utiliza en los repelentes contra polillas, se queman en una bomba calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20.17 a 25.84 C S la masa de agua que rodea al calormetro es exactamente 2000g y la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es 1.80KJ/C. Calcule el calor de combustin del naftaleno sobre una base molar es decir, encuentre al calor de combustin molar. Agua q= 2000g (4,184J/g C) (25, 84C-20, 17C) = 4,74x10 4 J Bomba q= (1.80x103 J/C) (25.84C-20.17C) = 1.02x10 4 J Reaccin q= -4.74x104 J +1.02x104 J = -5.76x104 La masa molar del naftaleno es 128,2g por lo que el calor de combustin de 1 mol de naftaleno es: Calor molar de combustin=( - 5.76x10 4J/1435gC10H8) x 6 (128,2gC10H8/1molC10H8) = -5.15x10 J / mol.
q=m.Ccalorfica T =
Del ejemplo 8.
Cunta reaccin tuvo lugar esto es cuntos moles de reactivos se consumieron. Identificar el reactivo limitante. Y el H en KJ/mol. CuO4(aq) + 2NaOH(aq) Cu(OH)2(s) + Na2So4(aq)
Mol de CuSO4 = 0.0500L x (0.400 mol CuSO4/ 1L) =0.0200mol CuSO4. Mol de NaOH = 0.0500Lx(0.600 mol NaOH/1L) = 0.0300 mol NaOH Reactivo limitante: Realacin requerida 1omol CuSO4 / 2NaOH = 0.50mol CuSO4 / 1mol NaOH Relacin disponible 0.020 mol CuSO4 /0.030 mol de NaOH = 0.667mol CuSO4/1mol NaOH.
Hay ms CuSO4 del que se requiere para reaccionar con el NaOH. Por tanto, se liberan liberaron 1,49 KJ de calor durante el consumo de 0.030 mol de NaOH. La cantidad de calor liberado por mol de reaccin es KJ liberado/mol rxn = NaOH/mol de rxn) = 1.49 KJ liberado /0.030mol NaOH x (2mol H =
99.3 KJ liberado/molde rnx. En las reacciones exotrmicas -99.3KJ/mol. (Revisar) Cantidad de calor frente a extensin de la reaccin.
Ejemplo: 14) Cuando se expone aluminio metal al oxgeno atmosfrico (como en puertas y ventanas de aluminio), se oxida para formar xido de aluminio. Cunto calor se libera por la oxidacin completa de 24,2 gramos de aluminio a 25C y 1atm? 4Al(s) + 3 O2 (g) rxn 2 Al2O3(s) + H = -3.352 KJ/mol
KJ = 24.2g Al x ( 1 mol Al / 27 g Al ) x (1 mol rxn/ 4mol Al) x (3352KJ/mol rxn) = - 751KJ se liberan durante la oxidacin de 24,2 gramos de aluminio. Ver ejercicios propuestos y resueltos. Estados Normales y Cambios de Entalpa Normal. El estado Termodinmico normal de una sustancia es su estado ms estable a la presin normal (1atm y a alguna temperatura especfica 25C o 298K a menos que se especifique lo contrario). Para estados termodinmicos normales: 1- Para una sustancia pura en fase lquida o slida, el estado normal es lquido o slido puro. 2- Para un gas, el estado normal es el gas a presin de una atmsfera: en una mezcla de gases, su presin parcial debe ser de una atmsfera. 3- Para una sustancia en solucin, el estado normal se refiere a una concentracin uno molar. 15) Ejemplos H2 (g) 25 C molculas diatnicas de hidrgeno
Hg (l) mercurio, metal lquido de color plata. / Na(s) sodio metal slido blanco plateado. C (s) carbono un slido de aspecto gris negro denominado grafito. Etanol, Alcohol etlico (C2H5OH) (l), agua H2O (l), carbonato de clcico, un slido CaCO3, dixido de carbono CO2 (g). Entalpas Molares Normales de Formacin, Hf La entalpa molar normal de formacin de una sustancia es el cambio de entalpa para la reaccin en la que se forma un mol de una sustancia en un estado especfico a partir de sus electos en sus estados normales. Tambin se le conoce como calor molar normal de formacin o calor de formacin. El valor de Hf para cualquier elemento en sus estado normal es cero. El superndice de Hf significa, presin normal 1 atmsfera. Hf valores negativos describen reacciones de formacin exotrmicas / valores positivos describen reacciones de formacin endotrmicas. El cambio entlpico para una ecuacin ajustada puede no dar directamente la entalpa molar de formacin para el compuesto formado. Ejemplo: / H2 (g) + Br2 (l) 2 HBr (g) Hf = -72.8 KJ/mol rxn
Se libera la mitad de la energa y al dividir por 2 nos queda H2(g) + 1/2Br2(l) 2 HBr(g) Hf 36, 4 KJ/mol rxn, los valores de Hf del Br(g) y del C(diamante) no son igual a cero a 298K Los estados normales de estos elementos son Br2(l) y C(grafito) Los coeficientes se refieren siempre a los nmeros de moles en consideracin. Tabla Entalpas molares normales de formacin a 298K Sustancia Br2(l) Br2(g) C(diamant e) Hf (KJ/mol) 0 30.91 1.897 Sustancia HgS(s) red H2(g) HBr(g) Hf (KJ/mol) -58.2 0 -36.4
C(grafito) CH4(g) C2H4(g) C2H6(l) C2H5OH(l) CO(g) CO2(g) CaO(s) CaCO3(s) Cl2(g)
0 -74.81 52.26 49.03 -227.7 -110.52 -393.51 -635.5 -1207 0
H2O(l) H2O(g) NO(g) Na(s) NaCl(s) O2(g) SO(2) SiH4(g) SiCl4(g) SiO2(s)
285.8 241.8 90.25 0 411.0 0 -296.8 34 -657,0 -910,9
Ver pgina 218 del Libro de Raymond Chang. La importancia de la entalpa de formacin radica en que a travs de ellas se pueden calcular las entalpas de reaccin. 16) Ejemplo: La entalpa molar normal de formacin del etanol C2H5 OH (l) es -277,7 KJ/mol. Escribe la ecuacin termoqumica de la reaccin para la que Hf =-277, 7 KJ /mol. Planteamiento: la ecuacin ajustada (coeficientes con nmeros enteros) muestra la formacin de dos moles de C2H5OH. 4C(grafito) +6H2(g) +O2(g) 2 C2H5 OH(l)
Los valores de Hf se aplican la formacin de un mol de la sustancia de modo que dividimos los coeficientes en la ecuacin qumica por 2 Solucin: 2C(grafito) +3H2(g) +O2(g) =-277,7kJ/mol rxn. C2H5 OH(l) Hf
LEY DE HESS
En 1840 G. H. Hess public la Ley de la suma del calor, que dedujo sobre varias observaciones termodinmicas. EL cambio de entlpico para una reaccin es el mismo tanto si tiene lugar en una o en varias etapas. La entalpa es una funcin de estado. Por lo tanto su cambio es independiente del camino por el cual transcurre la reaccin. La ley de Hess dice que el valor de H en una reaccin qumica es el mismo si sta transcurre directamente o por etapas. Si la reaccin puede expresarse como la suma de dos o ms reacciones: Ecuacin [3] = Ecuacin [1] + Ecuacin [2] + ... Entonces La Ley de HESS se puede expresar de la siguiente manera:
Hrxn = H1 + H2 + H3 +... aqu 1 2 y 3 se refieren a ecuaciones termoqumicas ajustadas que se puedan sumar para dar la ecuacin de la reaccin deseada. Ejemplo: Combinacin de Ecuaciones termodinmicas Dadas las ecuaciones termodinmicas siguientes calcula el calor de reaccin a 298 K para la reaccin de etileno con agua para dar etanol. C2H4(g) H + H2O(l) C2H5OH(l)
C2H5OH(l) + 3 O2(g) -1367 KJ/mol rxn (1) C2H4 (g) + 3 O2(l) -1411 KJ/mol rxn (2)
2 CO2(g) + 3H2O(l) 2CO2(g) + 2H2O(l)
Invertimos la ecuacin 1 para dar (-1) cuando se invierte la ecuacin de signo de H Se cambia porque lo contrario de una reaccin exotrmica es una endotrmica. Despus sumamos la ecuacin 2 2 CO2(g) + 3H2O(l) KJ/mol rxn C2H4(g) + 3 O2(l) 1411KJ/mol rxn C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l) + 3 O2(l) 2 CO2(g) C2H5OH(l) + 2H2O(l) Hrxn + 1367 -44KJ/mol
La Ley De Hess
REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO EN CIENCIAS DE LA ENERGA PROGRAMA DE FORMACIN DE GRADO EN HIDROCARBUROS SEDE ZULIA UNIDAD CURRICULAR: FISICOQUMICA Julio 24, 2008 Juan Jos Ley que afirma que la variacin de entalpa asociada a una reaccin qumica es la misma tanto si la reaccin se verifica en una sola etapa, como si tiene lugar en varias; slo depende del estado inicial y del estado final del sistema reaccionante, y no de los posibles estados intermedios. Fue enunciada en 1840 por el qumico ruso Germain Henry Hess. Tambin se conoce como ley de aditividad de las entalpas de reaccin. Esta ley es una consecuencia del principio de conservacin de la energa y es muy til para determinar la variacin de entalpa de una reaccin que sea difcil de llevar a cabo en una sola etapa. En estas circunstancias se pueden tratar las ecuaciones termoqumicas (ecuaciones qumicas en las que se especfica el intercambio energtico) como ecuaciones algebraicas; estas ecuaciones permiten hallar el valor de la entalpa de reaccin correspondiente tras sumarlas o restarlas, multiplicadas en todo caso previamente por algn nmero, de forma que se puedan cancelar algunos trminos y dar lugar a la ecuacin termoqumica deseada. As, a partir de las ecuaciones termoqumicas: S(rmbico) + O2(g) SO2(g) - 296,53 kJ/mol S(monoclnico) + O2(g) SO2(g) - 296,86 kJ/mol se puede calcular el valor de la entalpa para la transformacin: S(rmbico) S(monoclnico) Restando la segunda ecuacin de la primera y reagrupando trminos, la entalpa para esta transformacin es 0,33 kJ/mol.
Primer principio de la termodinmica

El primer principio de la termodinmica establece que la energa de un sistema siempre se conserva y enuncia que si un sistema recibe calor del medio y realiza un trabajo, la diferencia entre ambos se invierte en producir una variacin de la energa interna del sistema (E). Matemticamente, se expresa como: E = Q - W La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema. Aplicacin a las reacciones qumicas Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante: E = Q - W = Q - P V = Qv Transferencia de calor a presion constante: E = Q - W = Q p - P V
Entalpa
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece que: Qp = H2 - H1 = H donde H es la magnitud energtica denominada entalpa. La entalpa es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino solo la diferencia entre el estado inicial y final.
Ecuaciones termoqumicas
En las reacciones que transcurren a presin constante, la variacin de entalpa puede determinarse midiendo el calor absorbido o desprendido en una reaccin que tiene lugar en un recipiente abierto: Q = c m T donde: Q = calor absorbido o desprendido, en julios c = calor especfico del agua = 4,18 J/g C m = masa de agua, en g T= variacin de temperatura, en C
Ley de Hess
La ley de Hess dice que el valor de H en una reaccin qumica es el mismo si sta transcurre directamente o por etapas. Si la reaccin puede expresarse como la suma de dos o ms reacciones: Ecuacin [3] = Ecuacin [1] + Ecuacin [2] + ... entonces, H se puede expresar como: H3 = H1 + H2 + ...
Entalpa molar estndar de formacin

La entalpa molar estndar de formacin, Hf , de una sustancia, es la variacin de entalpa cuando un mol de dicha sustancia o compuesto se forma a partir de los elementos que la componen en su forma ms estable a 25 C y 1 atm de presin.
Clculos del H en una reaccin

En cualquier reaccin qumica, la variacin de entalpa, H reacc , es igual a la diferencia entre la suma de las entalpas de formacin estndar de los productos y la suma de las entalpias de formacion de los reactivos.
H reacc = H f (productos) - H f (reactivos) Dado que una reaccin puede expresarse como la suma algebraica de otras, su entalpa de reaccin es igual a la suma de las entalpas de reaccin.
En fsica y qumica a: o Entropa termodinmica, una magnitud que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir un trabajo; es el grado de desorden que poseen las molculas que integran un cuerpo,o tambin el grado de irreversibilidad alcanzada despus de un proceso que implique transformacin de energa. o Entropa de formacin, la diferencia de entropa en el proceso de formacin de sustancias a partir de sus elementos constituyentes

TERMOQUIMICA

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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO EN CIENCIAS

hierro Fe (OH)2. hierro Fe(OH)3 de FeO(OH).

Oxihidrxido hierro (III)

Reacciones Endotrmicas Caractersticas Continuacin

Los datos son:

Por lo tanto: Como

H = -184.6 Kcal. /mol

H es negativa la reaccin es exotrmica.

Los datos son:

Al sustituir se tiene: H = 43 kcal/mol - (0 + 0) H = 43 kcal/mol - 0 Por lo tanto: Como H = 43 kcal/mol

H es positiva la reaccin es endotrmica

Cantidad de calor liberado por la reaccin

Cantidad de calor absorbido por la disolucin

J ? = 102g x (4,18J/gC) x (26, 65 23, 35) C +

2CO2(g) + 3 H2O(l) - 1367KJ. H

2moles de 3 moles de dixido de agua carbono

0 -74.81 52.26 49.03 -227.7 -110.52 -393.51 -635.5 -1207 0

285.8 241.8 90.25 0 411.0 0 -296.8 34 -657,0 -910,9

2 CO2(g) + 3H2O(l) 2CO2(g) + 2H2O(l)

Primer principio de la termodinmica

Transferencia de calor a volumen constante: E = Q - W = Q - P V = Qv Transferencia de calor a presion constante: E = Q - W = Q p - P V

Entalpa molar estndar de formacin

Clculos del H en una reaccin

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