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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA CURSO DE LICENCIATURA E BACHAELADO EM QUMICA DISCIPLINA 050 FSICO

O QUMICA EXPERIMENTAL I

PRESSO DE VAPOR E ENTALPIA DE EVAPORAO

CURITIBA Maio / 2010

FABIANE RODRIGUES SIS LIDIANE NORATO DE SOUZA PRISCILA DE CHAVES FIDELIS

PRESSO DE VAPOR E ENTALPIA DE EVAPORAO

Trabalho apresentado Disciplina de Fsico-Qumica Experimental I CQ 050 do Curso de Licenciatura e Bacharelado em Qumica da Universidade Federal do Paran.

CURITIBA Maio / 2010 SUMRIO

1. INTRODUO................................................................................................... 2. OBJETIVOS...................................................................................................... 3. MATERIAIS 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5. DADOS EXPERIMENTAIS 6. CCULOS E DISCUSSO 6.1 DETERMINAO DA PRESSO DO AR 6.2 DETERMINAO DA QUANTIDADE DE AR DENTRO DA BURETA 6.3 DETERMINAO DAS PRESSES DE VAPOR 6.4 DETERMINAO DA ENTALPIA DE EVAPORAO 7. CONCLUSO.................................................................................................... 8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.................................................................

4 8 8 8 9 10 10 10 10 12 14 15

1.

INTRODUO

Ao fornecermos calor a uma determinada massa de gua lquida, nota-se o aumento de sua temperatura grandeza que permite avaliar o grau de agitao das partculas de um corpo e que diretamente proporcional ao movimento delas. A este movimento est associada a energia trmica, certo tipo de energia cintica e que se torna maior conforme se eleva a temperatura de um corpo. A uma dada temperatura, molculas de gua com energia trmica maior e mais prximas da superfcie do lquido tendem a escapar, dando lugar fase vapor. Da mesma maneira, algumas molculas do vapor seguiro o caminho inverso, chocando-se superfcie do lquido e incorporando-se fase lquida. Assim como acontece quando corpos com temperaturas diferentes so colocados em contato, o calor flui da fase com temperatura mais quente para aquela mais fria e, em determinada temperatura, as fases atingem o equilbrio. Nesta temperatura, a velocidade com que as molculas do lquido passam para a fase vapor e que as de vapor retornam ao estado lquido ser a mesma, e a regio logo acima do lquido fica saturada com vapor e sua presso denominada presso de vapor. No entanto, a condio para que duas fases estejam em equilbrio a igualdade de seus potenciais qumicos . Quando duas fases do mesmo material entram em contato, caso da gua lquida e na fase vapor, haver passagem de matria da fase onde o potencial qumico maior para a fase onde ele menor. Ento, no equilbrio, os potenciais qumicos de ambas as fases tero o mesmo valor: lquido = vapor [1] O potencial qumico, por sua vez, a variao na energia livre de Gibbs por cada mol de substncia adicionado ao sistema, em um processo em que temperatura e presso so constantes (TIPLER, 1991): i = G n P, T, n j i [2]

A energia de Gibbs molar Gm de uma substncia depende da fase em que ela se encontra. Desta forma, de se esperar que G m da gua na fase lquida e na fase vapor sejam diferentes nas mesmas condies de temperatura e presso. Quando a presso e temperatura do sistema variam de quantidades infinitesimais, a energia de Gibbs dada por (ATKINS, 2001): dGm = Vmdp - SmdT [3]

Onde Vm o volume molar da substncia e Sm sua entropia molar (grandeza associada ao grau de desordem das partculas do sistema e que mede a parte da energia que no pode ser transformada em trabalho). Desta forma, de acordo com a equao 3, as energias de Gibbs molar para a fase lquida dGm L e para a fase vapor dGm V podem ser descritas como: dGm L= Vm Ldp - Sm L dT dGm V= Vm Vdp - Sm V dT Para fases em equilbrio, as variaes de suas energias de Gibbs so iguais: Vm Ldp - Sm L dT = Vm Vdp - Sm V dT [Sm V - Sm L] dT = [Vm V - Vm L] dp os volumes molares, a equao 7 pode ser reescrita como: evapS . dT = evapV . dp Na forma da equao de Clapeyron: dp = evapS [9] dT evapV Atravs da equao do engenheiro e fsico francs Benoit Paul mile Clapeyron (1799 -1864), pode-se obter o coeficiente angular de qualquer curva de equilbrio em termos de entropia e do volume. Se a evaporao ocorrer presso constante, a quantidade de calor necessria Q para que ocorra a mudana de fase ser igual entalpia de evaporao Hevap, que a energia necessria para essa converso: Q = evap H A entropia, por sua vez, est relacionada com a entalpia de vaporizao: vapS = evapH T Com isso, a equao 9 pode ser reescrita em: [11] [10] [8] [6] [7] [4] [5]

Nomeando de evapS a diferena entre as entropias e evapV as diferenas entre

dp =evapH [12] dT TevapV Dado que o volume molar de um lquido inmeras vezes menor que o do gs, evapV aproximadamente igual ao volume molar do gs. Considerando tambm que o vapor comporta-se como um gs perfeito, podemos escrever seu volume molar tal como a Equao dos Gases Ideais. Estas modificaes em evapV resultam na adequao da reao 12 em: dp = evapH
=p

evapH

[13]

dT

T(RT/p)

RT2

Do clculo, sabe-se que dp/p = d lnp. Assim, depois da diviso de ambos os lados da equao por p, obtm-se a Equao de Clausius-Capeyron: d lnp = evapH dT RT2 [14]

d lnp = evapH dT [15] RT2 Integrando ambos os lados da equao e admitindo que a presso de vapor seja p quando a temperatura for T e p0, quando a temperatura for T0:
p T

p0

d lnp = T0

evapH dT RT2 [16]

A resoluo destas integrais torna a equao 16 em: ln p p0 = - evapH R 1- 1 T T0 ln p = - _evapH p0 2,303 R 1- 1 T T0 [17]

log (p) = log(p0) - evapH 1 + evapH 1 2,303 R T 2,303 R T0

[18]

Ao fazer uma representao grfica de log p vapor em funo do inverso da temperatura, a inclinao da curva nos proporciona o valor mdio da entalpia de vaporizao evapH: log pvapor (1/T)
=

- evapH 2,303 R

[19]

Para determinar as presses, considera-se primeiramente que a presso total observada no experimento igual a: pT = pvapor + par [20] Segundo a literatura, a presso de vapor da gua igual a 3169,0 a 25C. A presso do ar, por sua vez, pode ser calculada atravs da Equao dos Gases Ideais. Desta forma, a equao 19 pode ser reescrita em: pT = narRT + 3169,0 Pa V [21]

No entanto, preciso lembrar que a presso na coluna de gua e a presso ambiente influenciam a presso total, que pode ser obtida atravs da seguinte equao: pT = pamb + gh [22] Logo, considerando-se as equaes 20 e 22, a presso total ento calculada atravs de uma outra equao, e que possibilita determinar a quantidade de ar presente dentro da proveta a 25C: pvapor + par = pamb + gh par = pamb + gh - pvapor [23] [24]

nar = par . V [25] RT As presses de vapor nas vrias temperaturas podem ser calculadas a partir da equao 23, utilizando-se da equao 25 para a presso do ar: pvapor = pamb + gh - narRT V [26]

2.

OBJETIVOS Determinar o valor da presso de vapor da gua em diferentes temperaturas,

bem como verificar sua entalpia de evaporao. 3. MATERIAIS Bquer de 1000 mL; Termmetro; Proveta de 1000 mL; Ebulidor; gua; Bureta de 50 mL

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em um bquer de 1000 mL foi adicionado cerca de de seu volume de gua para ser aquecida a uma temperatura de 80 C com auxlio de um ebulidor. Em seguida, transferiu-se esta gua para uma proveta de 1000 mL. Numa bureta adaptada, adicionou-se gua at do seu volume. Esta foi introduzida dentro da proveta de maneira invertida, de modo a ficar quase que totalmente submersa. Ainda, pde-se observar que uma razovel quantidade de ar permaneceu dentro da bureta. Introduziu-se um termmetro dentro da proveta para controlar a temperatura da gua no experimento. A altura da coluna da gua (h) e o volume de ar na bureta foram anotados a partir dos 80C e, deixando que o sistema resfriasse naturalmente, a cada 5 C estes mesmos dados foram coletados at 50C. Ao atingir esta ltima temperatura, trocou-se gradativamente a gua quente por gua gelada e gelo, para que o sistema resfriasse at a temperatura de 25C. Ento, o volume de gua e a altura da coluna de gua foram novamente anotados. A partir de todos os dados coletados, clculos foram feitos para a determinao dos valores da presso de vapor do ar contido dentro da proveta, do nmero de mols de ar presentes nesta, bem como as presses de vapor nas diversas temperaturas e a entalpia de evaporao.

5. DADOS EXPERIMENTAIS Pamb = 691,2 mmHg

TABELA 1: RESULTADOS EXPERIMENTAIS T /K 353,0 348,0 343,0 338,0 333,0 328,0 323,0 298,0 V /10-5 m3 2,27 2,21 2,02 1,80 1,66 1,64 1.47 1,24 h /m 0,226 0,191 0,171 0,145 0,133 0,118 0,108 0,083

1 2 3 4 5 6 7 8

6. CLCULOS E DISCUSSO 6.1 DETERMINAO DA PRESSO DO AR

Primeiramente, o nmero de mols de ar dentro da proveta determinado utilizando-se da equao 24. Para este clculo, considerou-se a densidade da gua igual a 1000 Kg.m-3, a acelerao da gravidade g igual a 9,8 m.s-2 e a presso ambiente pamb 691,2 mmHg, que a presso lida no local do experimento. Os dados temperatura, diferena de altura h entre o lquido da proveta e o da bureta e o volume de ar dentro dela, referiram-se temperatura de 25C, temperatura baixa e de presso de vapor de gua conhecida (3169,0 Pa). par = pamb + gh - pvapor par = 92152 Pa + [(1000 Kg.m-3).( 9,8 m.s-2).(0,083 m)] 3169,0 Pa . ___(1Pa)____ (1 Kg. m-1. s-2) par = 89796 Pa

6.2 DETERMINAO DA QUANTIDADE DE AR DENTRO DA BURETA Considerando-se que o ar comporta-se como um gs ideal, o nmero de mols de ar presentes dentro da bureta durante o experimento, obtido atravs da equao 25, que utiliza da Equao dos Gases Ideais, bem como do valor da presso do ar calculado anteriormente: nar = par . V RT nar = __(89796 Pa) . (1,24 x 10-5 m3)__ (8,314 Pa. m3. mol-1. K-1) (298 K) nar = 4,49 x 10-4 mol 6.3 DETERMINAO DAS PRESSES DE VAPOR So obtidas a partir da equao 26. O nmero de mols de ar presentes permanece constante durante todo o experimento e assim como na determinao da presso do ar, a densidade da gua igual a 1000 Kg.m -3, a acelerao da gravidade igual a 9,8 m.s-2 e a presso ambiente 92152 Pa: pvapor = pamb + gh - narRT

V Exemplo: para a temperatura de 80C T = 353 K h = 0,226 m V = 2,77 x 10-5 m3 pvapor = 92152 Pa + [(1000 Kg.m-3).( 9,8 m.s-2).(0,226m)] (4,49 x 10-4 mol).(8,314 Pa. m3. mol-1. K-1) (353 K) (2,77 x 10-5 m3) pvapor = 46795 Pa Para as demais temperaturas, utilizou-se o mesmo mtodo anterior. Os valores podem ser conferidos na tabela a seguir: TABELA 2: PRESSES DE VAPOR OBTIDAS EXPERIMENTALMENTE T /K 353,0 348,0 343,0 338,0 333,0 328,0 323,0 V /10-5 m3 2,27 2,21 2,02 1,80 1,66 1,64 1.47 h/m 0,226 0,191 0,171 0,145 0,133 0,118 0,108 pvapor/ Pa 46795 35242 30441 23476 18570 18648 11186

6.4 DETERMINAO DA ENTALPIA DE EVAPORAO Ao fazer uma representao grfica de log p vapor em funo do inverso da temperatura, a inclinao da curva nos proporciona o valor mdio da entalpia de vaporizao evapH: log pvapor (1/T)
=

- evapH 2,303 R

Os dados para a construo do grfico so dados pela tabela a seguir: y = log pvapor 4,670 4,547 4,483 4,371 4,269 4,271 4,049 3,501 x = (1/T) / x10-3 K-1 2,83 2,87 2,92 2,96 3,00 3,05 3,10 3,36

1 2 3 4 5 6 7 8

Fazendo-se a regresso linear dos pontos do grfico, encontramos: r 2 = 0,989 coeficiente angular a = -2175,569239 coeficiente linear b = 10,82130787 Logo, a equao da reta pode ser descrita como: y = (-2175,569239) x + 10,82130787

Assim, a entalpia de evaporao pode ser calculada por:

log pV (1/T)

- evapH 2,303 R

-2175,569239 K = - _______evapH________ 2,303 (8,314 J.mol-1.K-1) evapH = 41,66 kJ.mol-1

7. CONCLUSO

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ATKINS, P.W. The Elements of Physical Chemistry . Editora Oxford University Press, 3o Edio traduzida, vol.8, cap 3,4 e 5, 2001. TIPKER, P.A. Physics for Scientist and Engineers . LTC Editora, Edio traduzida, vol.1, cap. 6, 1991.

NARSH, K.N. Recommended Reference Materials for the Realization of Physicocgemical Properties. Oxford, 1987.