Perigos de Produtos Qumicos em Laboratrios

Para trabalhar com segurana em laboratrios qumicos voc precisa estar informado sobre as propriedades e os perigos associados manipulao de produtos qumicos. Este documento ajudar voc a identificar os perigos e a entender as Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ, ou MSDS Material Safety Data Sheets) que podem ser solicitadas para todos os produtos qumicos comercializados. A seguir sero descritas medidas de controle apropriadas para minimizar os riscos associados manipulao de produtos qumicos em laboratrios de pesquisa da Universidade. Muitos destes produtos qumicos, inclusive, representam perigos mltiplos sade, ao ambiente de trabalho e ao meio-ambiente. 2.1 Perigos Fsicos Muitos produtos qumicos oferecem perigos fsicos concretos, podendo agir como inflamveis, combustveis, corrosivos, explosivos, pirofricos (que se inflamam espontaneamente, em contato com o ar), oxidantes, formadores de perxidos, criognicos ou reativos em meios aquticos ou quando em contato com a atmosfera. 2.1.a - Produtos Qumicos Inflamveis ou Combustveis So aqueles que no evaporam rapidamente nas condies de temperatura e presso do local onde se encontram, permitindo o acmulo de vapor suficiente para inflamar na presena de uma fonte de ignio. A menor temperatura na qual o vapor de um lquido pode ser inflamado por uma chama ou por uma fasca conhecida como ponto de ignio desse produto qumico. Substncias inflamveis podem ser slidas, lquidas ou gasosas, mas o tipo mais comum encontrado nos laboratrios o lquido inflamvel ou o vapor produzido por tal lquido. Produtos qumicos inflamveis ou combustveis podem reagir com oxidantes qumicos causando fogo ou exploses (um composto pode queimar com rapidez suficiente para causar uma exploso). Combustveis geram quantidades de vapor suficientes para ignio temperaturas de 38o C. Produtos qumicos inflamveis produzem quantidades de vapor suficientes para ignio em temperaturas abaixo de 38o C (Tabela 1). Tabela 1. Pontos de ignio e de ebulio de diferentes classes de lquidos inflamveis ou combustveis: Inflamvel I-A Ponto de ignio Ponto de ebulio <23 C <38o C
o

Combustvel I-C 23o C <38o C II 38o C <60o C III 60o C <93o C

I-B <23 C 38o C

o

A Folha de informao sobre produtos qumicos (FISPQ) pode incluir informaes sobre a temperatura de auto-ignio do produto qumico, que corresponde menor temperatura na qual a energia trmica permite a ignio espontnea de vapores do produto. Quando o vapor inflamvel atinge a sua temperatura de auto-ignio, a ignio ocorre mesmo na ausncia de fascas. Quanto

mais baixa a temperatura de ignio, maior o potencial de incndio. Os rtulos de produtos qumicos geralmente contm informaes sobre a sua inflamabilidade e o seu ponto de ignio. Solventes com pontos de ignio abaixo da temperatura ambiente podem formar uma nuvem de vapor invisvel cuja ignio por uma fasca pode causar um incndio ou uma exploso. Produtos qumicos inflamveis ou combustveis tambm so caracterizados com respeito sua tendncia de exploso. O limite de inflamabilidade inferior (LII) e superior (LIS) correspondem, respectivamente, menor e maior concentrao de vapor da substncia que produzir a exploso, na presena de uma fonte de ignio. Estes limites estabelecem o intervalo de concentraes de vapor de um composto, dentro do qual este queima de forma explosiva. As concentraes crticas de vapor do composto, as quais delimitam a zona de risco de exploso, dependem da temperatura e do oxignio disponvel na atmosfera. Produtos inflamveis so mais perigosos em temperaturas elevadas devido a velocidades de evaporao mais altas. Os lquidos inflamveis com pontos de ignio abaixo da temperatura ambiente (cerca de 27o C) so os que apresentam maior risco de incndio ou exploso em laboratrios. Os pontos de ignio e a classe de inflamabilidade dos lquidos comumente utilizados nos laboratrio esto indicados na Tabela 2. Tabela 2. Ponto de ignio (PI) e classe de inflamabilidade de lquidos comumente empregados em laboratrios de pesquisa. Substncia Acetaldedo Acetona Benzeno Sulfeto de Carbono Ciclohexano Ciclohexanol Etanol Acetato de etila Cloreto de etila Etil ter PI (oC) -39 -18 -11 -29 -17 68 13 -4 -50 -45 Classe I-A I-B I-B I-B I-B III I-B I-B I-A I-A Substncia gasolina cido actico glacial hexano Metanol Pentano ter de petrleo Monmero de estireno Tolueno Xileno PI (oC) -46 40 -18 12 -40 -40 32 4 29 Classe I-A II I-B I-B I-A I-A I-C I-B I-C

O Xileno, com um ponto de ignio de 29 o C, ou seja, pouco acima da temperatura ambiente, freqentemente usado como um substituto menos txico e mais seguro para o benzeno. Deve-se ter em mente que os vapores dos produtos qumicos so invisveis e, portanto, uma trilha de vapor que passe prxima a uma fonte de ignio, pode resultar em um incndio ou exploso de srias propores em um laboratrio qumico. A ocorrncia de incndios ir depender de trs fatores, que devem ocorrer simultaneamente no mesmo local: a existncia de uma atmosfera oxidante (ar),

a ocorrncia de um acmulo de gs ou vapor inflamvel, a disponibilidade de uma fonte de ignio.

Assim, o segredo da reduo do risco de incndio consiste no controle de um ou mais dos fatores causadores, na seguinte ordem de prioridade: 1. controle da fonte de ignio, 2. reduo da concentrao de vapores inflamveis e 3. reduo da disponibilidade de oxignio, se possvel. 2.1.b Oxidantes Um oxidante corresponde a um elemento ou composto que apresenta orbitais atmicos (ou moleculares) no ocupados em nveis de energia potencial menor do que a dos orbitais ocupados por eltrons de maior energia potencial na substncia que est sendo oxidada. Os eltrons so transferidos da substncia a ser oxidada para a substncia oxidante, onde podem ocupar orbitais de nvel de energia potencial mais baixa ou podem ser compartilhados em uma ligao entre as duas espcies. Neste caso, a energia potencial mais baixa do que a dos eltrons antes da interao. A diferena de energia potencial (entre o estado inicial dos produtos de reao e o final) liberada na forma de energia trmica (calor) ou cintica (expanso do gs em exploses, por exemplo). Se a energia produzida retida pelo produto da reao, este aumentar a sua temperatura em vrias centenas de graus. Por exemplo, a oxidao da gasolina pelo oxignio produz um aumento da temperatura do ar em contato com a reao de cerca de 2000oC, e o resultante aumento da presso pode ser utilizado, sob condies controladas, para movimentar cilindros em motores de combusto interna. Se esta expanso trmica ocorrer na atmosfera de forma descontrolada, ocorrer a formao de uma onda de choque violenta, o que caracteriza a combusto explosiva do combustvel, com srios danos para equipamentos e seres vivos. Simplificando, oxidantes so produtos qumicos que reagem com outras substncias tornando-as deficientes em eltrons e os combustveis so os produtos qumicos que doam os eltrons nas reaes de oxidao (isto , so agentes redutores). A reao pode resultar em incndio ou exploso dependendo da natureza do combustvel. Na maioria dos incndios comuns o oxidante o oxignio. Em laboratrios, porm, ocorre o emprego de muitos outros oxidantes qumicos (flor, cloro, bromato, cloratos, cido crmico, cido ntrico, permanganato, oznio e perxido de hidrognio, entre outros). Por exemplo, o contato de sais de clorato com papel ou madeira pode levar combusto espontnea destes materiais. 2.1.c Produtos Qumicos Reativos Compostos reativos so substncias que se convertem em molculas mais estveis aps um rearranjo molecular com baixa energia de ativao. Geralmente, esta reao est associada a uma liberao de grandes quantidades de energia. O aumento rpido de temperatura em um ponto de uma superfcie, mas no necessariamente em toda ela, ou por ao mecnica (isto , percusso, frico ou esmagamento) ou mesmo iluminao, pode gerar energia suficiente para desencadear uma reao. Alguns produtos qumicos reativos, chamados auto-reativos, podem sofrer reaes sem a participao de outro produto qumico. Produtos qumicos reativos podem desencadear reaes potentes, por vezes espontneas, que, sob circunstncias propcias, liberam grandes quantidades de calor, luz, gases ou produtos txicos. O manuseio destes reagentes, que incluem explosivos, cidos sensveis, oxidantes, redutores sensveis gua e compostos pirofricos, requer o conhecimento prvio das reaes envolvidas e da energia potencial liberada.

2.1.c.1 Produtos Qumicos que reagem com meios aquosos Produtos qumicos que reagem com meios aquosos podem ser oxidados, reduzidos ou hidrolizados por molculas de gua. A reao destes produtos com gua, vapor de gua ou umidade atmosfrica, geralmente violenta e produz calor, hidrognio (gs inflamvel) e/ou outros gases txicos. A intensidade da reao depende da velocidade de contato entre o reagente e a soluo aquosa. Assim, faz diferena se a substncia umedece vagarosamente ou no, se a gua jogada na substncia ou se a substncia jogada na gua. Normalmente as reaes mais violentas ocorrem quando gua espirrada ou derramada sobre o material. Os gases quentes (principalmente hidrognio) gerados na reao podem incendiar-se ou mesmo explodir. Exemplos de produtos que reagem fortemente com a gua incluem-se os metais alcalinos (tais como o ltio, o sdio e o potssio), xido de clcio, trixido de enxofre, tetracloreto de silcio, anidridos cidos e cloretos cidos. 2.1.c.2 Produtos Qumicos Pirofricos Produtos qumicos pirofricos (boranos, trietilalumnio e fsforo branco ou amarelo) so substncias que se inflamam em contato com o ar. Muitos ps metlicos so pirofricos. O grau de reatividade est relacionado com, entre outros fatores, o tamanho da partcula. Deve-se ter em mente que chamas de combusto de hidrognio ou metanol so invisveis. 2.1.c.3 Produtos formadores de Perxido H muitos compostos que apresentam perxido no nome. Na temperatura e presso ambientais, alguns destes compostos so bastante reativos e apresentam srios riscos, enquanto que outros podem ser manuseados com segurana. Em contato com o ar algumas substncias qumicas, como o ter, podem formar perxidos quando armazenadas por longos perodos de tempo. Perxidos disponveis comercialmente so preparados e embalados para garantir a segurana no seu manuseio. Perxidos, formados de forma involuntria e descontrolada, so os que oferecem os maiores riscos, devido imprevisibilidade de sua formao, da sua capacidade de causar exploses e outras consequncias graves. A formao involuntria de perxidos ocorre primariamente em lquidos, mas pode tambm ocorrer em slidos ou mesmo no interior de cilindros de gases. A ligao entre dois tomos de oxignio inerentemente instvel. Risco de Exploso de Perxidos . Todos os perxidos contm ligaes entre dois tomos de oxignio. Durante a reao, a ligao qumica entre os tomos de oxignio rompida, podendo ocorrer a formao de oxignio molecular ou novas ligaes qumicas mais estveis com outras molculas. Neste processo, o excesso molar de tomos de oxignio da molcula do perxido reduzido. As energias de ativao destas reaes so bastante reduzidas; reaes violentas ou exploses podem ser desencadeadas com facilidade por choque mecnico, aquecimento excessivo ou rpido, ou frico entre superfcies na remoo da tampa ou tampo de frasco. Formao de Perxido. A incorporao de um tomo de oxignio atmosfrico na estrutura de uma substncia por um processo de auto-oxidao pode ter conseqncias muito diversas, dependendo da estrutura da molcula. Muitas molculas formadoras de perxidos podem passar por um processo de rearranjo molecular espontneo, com a gerao de uma forma oxidada da molcula,

que no apresentar riscos alm da inutilizao do composto original. Exemplos de substncias susceptveis formao transiente de perxidos incluem: benzaldedo e outros aldedos, aminas, mercaptanas, sulfetos e N-alquil amidas. Outros formadores de perxidos iro polimerizar lentamente e, eventualmente, transformarse em plsticos slidos, tais como: estireno, acetato de vinila, e acrilato de etila. O acondicionamento destes produtos qumicos em embalagens que contenham ar pode resultar na formao de perxidos (e polimerizao), mesmo sem abertura da embalagem. A formao mais freqente de perxidos ocorre em lquidos como lcoois secundrios, teres, compostos com carbonos tercirios (como a decalina), compostos allicos e benzlicos (como em alquenos e alquil benzenos), onde o processo de deteriorao na presena de oxignio atmosfrico leva gerao de hidroperxidos solveis e ceto-perxidos. Uma lista de produtos qumicos formadores de perxidos e instrues de armazenamento e manuseio pode ser consultada no captulo 4. A irradiao solar pode acelerar a formao de perxidos. 2.1.c.4 Explosivos Sensveis ao Choque e Frico Explosivos sensveis ao choque podem liberar espontaneamente grande quantidade de energia no somente sob condies normais, mas especialmente quando submetidos a mudanas bruscas, a vibraes (como, por exemplo, na queda do vasilhame), durante aquecimento ou quando agitados nas mais diversas formas. Alguns produtos qumicos, com o envelhecimento, tornam-se altamente sensveis ao choque. A formao inadvertida de explosivos sensveis ao choque, como perxidos em solventes ou produtos de transformaes qumicas de outros materiais, de grande relevncia para a segurana de um laboratrio. Dos compostos explosvos sensveis a choques, e formados espontaneamente, os que oferecem os maiores riscos so: carburetos e acetiletos de cobre, ouro e mercrio; nitretos de enxofre, selnio, telrio, cobre (Cu 3N), prata e ouro fulminantes, e mercrio (base de Millon, HgN-Hg-OH); azida de hidrognio, amnia, metais alcalinos terrosos, cobre, prata, mercrio, tlio e chumbo; fulminatos (:C=N-O) de hidrognio, amnia, metais (em geral), sais de nitrato metlico, especialmente prata, mercrio, tlio e chumbo. xido mercrico, cianeto mercrico, cianeto de prata e os seguintes compostos sensveis luz: cianeto de mercrio (II), cianamida de prata (Ag2N=C=N) e cianamida de mercrio (I). oxalato e tartrato de prata e mercrio cido hipofosforoso (fosfinato, H2P(O)O-) em conjunto com alumnio ou magnsio (o aquecimento da soluo libera fosfina inflamvel), fosfinato de potssio, KHP(O)OK (inflama no ar se estiver mido) e os sais de compostos (sensveis ao choque e temperatura): cobre (II), prata, ferro (III), mangans (II) ou chumbo (II). sais redox como nitrato bsico de estanho [(Sn3(OH)4(NO3)2], perclorato ferroso, guanidina, hidrazna, e sais de hidroxil amina com: nitratos, percloratos ou cromatos. sais de amnia com nitrito, clorato, bromato ou permanganato.

 sais metlicos de cido pcrico, dinitrofenol, dinitroresorcinol e nitrometano. sais de clorito (ClO2): de ltio (calor), nquel (calor/choque), cobre (choque), sdio (calor/choque), chumbo (calor), prata (calor/choque), brio (calor), tlio (choque), mercrio (muito instvel). Esta lista no conclusiva. Se voc est em dvida sobre a reatividade ou potencial explosivo de uma substncia ou reao qumica, consulte uma referncia especializada. importante distinguir entre compostos sensveis ao choque e sensveis frico. cidos pcricos e perxidos de ter no so especialmente sensveis ao choque, entretanto, a abertura de uma tampa fortemente rosqueada de um frasco com estes compostos pode produzir frico suficiente para provocar uma exploso. cido pcrico, em contato com cho de concreto, formar picrato de clcio, uma substncia facilmente detonvel por compresso causada, por exemplo, por uma pessoa que se desloque sobre o piso. Componentes sensveis ao choque, que podem ser encontrados em laboratrios, so: percloratos em fluxos laminares e azidas em redes de drenagem. Sais metlicos de nitrato, os xidos, os quais so insolveis em gua, se misturados e aquecidos com cido ntrico e etanol podem oxidar o etanol, com a formao de acetaldedo e cido actico. Na seqncia, estes compostos podero ser nitrificados, decarboxilados e deshidratados, formando cido fulmnico H-C=N-O, que dar origem aos sais de fulminato. 2.1.d Cilindros de Gs Comprimido Cilindros manuseados de forma incorreta podem ser letais em laboratrios. Um cilindro contm gs a uma presso mxima de 150 atmosferas. Se todo o gs for liberado de um cilindro de 50 kg, atravs de uma abertura de 2cm de dimetro, o cilindro poder ser acelerado a uma velocidade de 120 km/h. Uma vlvula danificada pode, portanto, transformar um cilindro em um mssil. Alguns gases armazenados em cilindros como, por exemplo, o acetileno, o sulfeto de hidrognio ou o propano so txicos. Um vazamento de um cilindro no laboratrio pode, portanto, ser potencialmente perigoso, e, no caso do cilindro conter gs inflamvel, pode causar uma grande exploso. No caso de incndio, o aquecimento do gs no interior do cilindro aumenta a presso interna o que tambm pode desencadear uma exploso. 2.1.e Lquidos Criognicos Um lquido criognico um lquido que, a presso atmosfrica, apresenta ponto de ebulio menor ou igual a 90o C. Lquidos criognicos so perigosos devido s suas caractersticas fsicas e qumicas associadas a temperaturas baixssimas. Um gs liquefeito muito concentrado e pode evaporar rapidamente. A evaporao de nitrognio lquido, por exemplo, aumenta o seu volume em 700 vezes. 19 litros de nitrognio lquido so suficientes para deslocar metade do ar de uma sala com 3x3m, reduzindo a quantidade de oxignio disponvel a 10%, o que corresponde ao teor de oxignio no ar no topo do Himalaia. Lquidos criognicos podem causar incndios (oxignio lquido) ou exploses, fragilizar a estrutura de materiais, asfixia e destruio de tecido. Cada componente de uma mistura liquefeita de gases (como, por exemplo, ar sinttico) evapora a uma taxa diferente, o que pode causar a formao de atmosferas explosivas transientes, mesmo que a atmosfera que resulta da evaporao total do gs liquefeito no seja explosiva. Uma gota de um lquido criognico (por exemplo, nitrognio lquido) derramado sobre uma pessoa, pode causar leses quase que imediatamente aps o contato com a pele, sendo que as leses sero mais graves se

o lquido atravessar a roupa do que se estiver em contato direto com a pele, pois o tecido da roupa pode reter uma quantidade maior de lquido em contato com a pele. Vazamentos de cilindros de gases podem aumentar rapidamente a presso no interior de recintos fechados. Cilindros deveriam ser instalados, portanto, somente em ambientes com uma ventilao adequada. Nitrognio lquido e outros gases liquefeitos podem deslocar o ar respirvel e, portanto, devem ser usados apenas em reas bem ventiladas. 2.2 Produtos Qumicos Perigosos para a Sade Alm de constiturem perigos fsicos, muitos produtos qumicos apresentam tambm propriedades txicas ou outros riscos sade. Um produto qumico considerado perigoso para a sade quando pelo menos um estudo mostrou evidncias estatisticamente significantes sobre os efeitos deletrios (agudos ou crnicos) s pessoas expostas. Produtos qumicos podem afetar a sade de muitas maneiras distintas: alrgenos e sensibilizadores, irritantes, corrosivos, asfixiantes, anestsicos, agentes hepatotxicos, agentes nefrotxicos, agentes que agem sobre o sistema hematopoitico, indutores de fibrose, carcingenos, mutagnicos ou teratognicos, etc. Leia e entenda as informaes contidas nas Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ) dos produtos qumicos que voc manipula no laboratrio. Existe uma falta de dados sobre a toxicidade qumica de muitas substncias utilizadas ou produzidas em laboratrios. Manipule todos os produtos qumicos em laboratrios com muito cuidado. Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ) so uma tima fonte de informao sobre os perigos fsicos e para a sade.

Antes de trabalhar com um produto qumico voc precisa responder muitas questes. O produto txico? Qual o nvel da toxicidade? Voc est exposto ao produto? Qual a principal via de exposio ao produto? Esta exposio representa um risco sade? Que tipo de risco? Procure se informar de forma abrangente sobre os perigos fsicos e os riscos de sade associados aos trabalhos com os produtos qumicos que voc manuseia no laboratrio. Consulte as FISPQ e verifique as caractersticas dos produtos qumicos que voc planeja usar. Este documento o ajudar a fazer as perguntas certas e ajudar a entender alguns dos jarges de toxicologia. Com esta informao e as instrues presentes no documento sobre Procedimentos para Manuseio Seguro de Produtos Qumicos, voc poder ento tomar as medidas adequadas para reduzir sua exposio aos produtos qumicos que representem risco sua sade. Voc pode encontrar dificuldade na localizao de informaes sobre os perigos sade dos produtos qumicos que usa. Isto significa que existem milhes de substncias qumicas cuja toxicidade no foi ainda estudada. Alm disso, a maioria dos testes tem sido feita para toxicidade aguda e grande parte das informaes foi obtida em estudos com animais. Diferentes espcies reagem de forma distinta e freqentemente imprevisvel a um mesmo produto qumico. Algumas informaes obtidas em experimentos com animais no so diretamente aplicveis a seres humanos. Portanto, h muito que aprender sobre a toxicidade de produtos qumicos.

De qualquer forma, as FISPQ (consulte seo especfica do site da Comisso de Resduos Qumicos) contm informaes adequadas sobre a segurana da maioria dos produtos qumicos comercializados. Algumas vezes em laboratrios de pesquisa, freqentemente so encontrados produtos qumicos mais exticos, raros, ou recentemente sintetizados, para os quais ainda no existem dados de toxicidade. Isto enfatiza a importncia em manusear todos os produtos qumicos de laboratrio com o maior cuidado, minimizando, sempre que possvel, a sua exposio pelo uso de capela e equipamento pessoal de proteo (luvas, mscaras, aventais de laboratrio) e seguindo sempre risca os procedimentos de segurana adotados no seu laboratrio. 2.2.a Alrgenos e Sensibilizadores Uma alergia qumica uma reao do sistema imunolgico a um determinado produto qumico. Produtos alergnicos ou sensibilizadores incluem uma ampla variedade de substncias que podem produzir hipersensibilidade da pele e pulmes. Exemplos comuns incluem nquel, cromatos, formaldedo, isocianatos e certos fenis. Se a pessoa for sensibilizada a um certo produto qumico, exposies repetidas ao mesmo composto sensibilizante ou alergnico, mesmo ocorrendo em quantidades mnimas, podem resultar em reaes alrgicas com risco de vida. Um sensibilizador um produto que, aps repetidas exposies, causa alergia em grande parte da populao. A reao pode ser to amena quanto uma dermatite de contato (vermelhido de pele) ou, em casos srios, choque anafiltico seguido de bito. Reaes alrgicas podem ser retardadas, com os sintomas aparecendo horas ou at dias aps o contato. Estas reaes tardias geralmente ocorrem na pele e se manifestam como vermelhido, inchaos e coceiras. A alergia qumica tardia pode ocorrer mesmo aps algum tempo da remoo do produto. Exemplos de alrgenos e sensibilizadores incluem: epxidos, compostos base de nquel, alguns leos vegetais, tolueno diisocianato, hidrocarbonetos clorados, compostos de cromo, formaldedo, aminas. 2.2.b Anestsicos Primrios Anestsicos primrios tm um efeito depressivo sobre o sistema nervoso central, particularmente no encfalo. Exemplos incluem: dietil ter, lcoois e hidrocarbonetos halogenados (clorofrmio, tricloroetileno, tetracloreto de carbono). 2.2.c Asfixiantes Asfixiantes so substncias que interferem com o transporte de oxignio tanto nos pulmes quanto nas clulas vermelhas do sangue, reduzindo a quantidade de oxignio em tecidos e rgos. O crebro o rgo mais suscetvel carncia de oxignio, portanto, a exposio a asfixiantes pode ser letal. Asfixiantes simples so gases inertes que diluem o oxignio no ar: nitrognio, dixido de carbono, hlio, xido nitroso, e argnio. Sob certas condies, substncias quimicamente inertes e benignas podem tornar-se perigosas. Asfixiantes qumicos ligam-se hemoglobina (monxido de carbono, cianeto de hidrognio, etc) e reduzem a capacidade de absoro de oxignio nos glbulos vermelhos. Estes asfixiantes qumicos so ativos mesmo a baixas concentraes (poucos ppm) no ar. 2.2.d Agentes Txicos s clulas sanguneas

Alguns agentes txicos agem no sangue ou sistema hematopotico. As clulas sanguneas ou a medula ssea podem ser diretamente afetadas. Exemplos incluem: nitritos, benzeno, toluidina, anilina, nitrobenzeno.

2.2.e. Carcingenos Carcingenos so substncias que podem iniciar ou acelerar o desenvolvimento de cncer, proliferao de clulas neoplsicas malignas ou potencialmente malignas. Sabe-se que alguns compostos qumicos interagem direta ou indiretamente com o DNA causando alteraes permanentes. Carcingenos so substncias txicas crnicas, pois os efeitos se manifestam geralmente aps longos tempos de exposio, ou exposio repetida, podendo no ser evidentes por muitos anos aps o trmino da exposio. O Apndice D do manual de gerenciamento de resduos qumicos da Universidade de Wisconsin-Madison (http://www.fpm.wisc.edu/chemsafety/Guide/toc.htm) contm uma lista com produtos qumicos que so considerados carcinognicos. 2.2.f Produtos corrosivos Produtos corrosivos so produtos qumicos que, por ao qumica no stio de contato, podem causar destruio visvel ou alteraes irreversveis em tecidos vivos. Corrosivos podem tambm reagir com metais (oxidao) causando deteriorao da superfcie metlica. cidos e bases so corrosivos. Solues aquosas de cidos com pH menor que 2 ou maior que 12 so especialmente perigosas e requerem precaues especiais. Produtos corrosivos podem atacar vidros e cermicas, corroer tampos e roscas de frascos, permitindo o acesso irrestrito do ar. Plsticos e borrachas podem tornar-se quebradios; tecidos podem absorver o composto corrosivo e atacar a pele. Exemplos de produtos corrosivos comuns em laboratrios: cido sulfrico, hidrxido de potssio, cido crmico e hidrxido de sdio. 2.2.g Agentes txicos ao ambiente Alguns produtos qumicos so ou podem ser txicos ao ecossistema, sem, no entanto, representarem risco aos seres humanos. Outros fatores que contribuem para a toxicidade ambiental so a persistncia (resistncia degradao) e o acmulo do produto qumico na cadeia trfica. O grau de toxicidade para vrias toxinas ambientais conhecidas controvertido. DDT e bifenilas policloradas (PCBs) so exemplos de produtos qumicos que comprovadamente interferem na reproduo de certos animais, mas cuja periculosidade para seres humanos , aparentemente, relativamente reduzida. Apesar dos efeitos diferenciais sobre espcies animais e plantas, imprescindvel que o descarte final de resduos txicos ou de produtos no utilizados seja feito de maneira a minimizar os efeitos destes compostos no meio-ambiente. 2.2.h Agentes Hepatotxicos Agentes hepatotxicos so aqueles que causam danos ao fgado. Exemplos incluem: tetracloreto de carbono, nitrosaminas e tetracloroetileno. 2.2.i Agentes causadores de irritao

Irritantes so materiais que causam inflamao nas membranas mucosas. Para causar inflamao so necessrias concentraes de agentes muito abaixo daquelas necessrias para causar corroso. Exposies longas a esses agentes podem causar aumento da secreo de muco e bronquite crnica. Exemplos incluem: amnia, vapores de cido clordrico, halognios (F 2, Cl2, I2), fosgnio, dixido de nitrognio, tricloreto de arsnico, cido fluordrico, oznio, sulfato de dietila/dimetila, cloretos de fsforo, ps e nvoas alcalinas (hidrxidos, carbonatos, etc). Produtos irritantes podem tambm causar alterao na mecnica respiratria e funo pulmonar (asma qumico). Exemplos incluem: dixido de enxofre, cido sulfrico, cido actico, acroleina, iodo, formaldedo e cido frmico. 2.2.j Agentes Txicos aos Pulmes Alguns agentes causam danos ao tecido pulmonar, mas no pela irritao imediata. Slica cristalina ou outros tipos de ps (de carvo, de algodo, de madeira, e de talco) podem causar fibrose e doenas pulmonares degenerativas. 2.2.k Agentes Nefrotxicos Agentes nefrotxicos so aqueles que agem sobre os rins e como exemplos incluem-se os hidrocarbonetos halogenados e compostos de urnio. 2.2.l Agentes Neurotxicos Agentes neurotxicos podem danificar o sistema nervoso central e perifrico. O sistema nervoso especialmente sensvel aos compostos organometlicos e certos compostos base de enxofre. O dano produzido pode ser permanente ou reversvel. Em muitas circunstncias, a deteco de efeitos neurotxicos depende de exames especiais, mas em alguns casos, os efeitos podem ser inferidos por alteraes de comportamento, tais como fala balbuciante ou andar cambaleante. Muitos agentes neurotxicos, cujos efeitos no aparecem de imediato, podem ser substncias cronicamente txicas. Exemplos de agentes neurotxicos incluem: trialquil estanho e derivados, metil mercrio, tetraetil chumbo, dissulfeto de carbono, tlio, mangans e inseticidas organofosforados. Anlise de Risco Pessoal Uma anlise de risco pessoal (veja anexo 2-1) pode ajudar voc a aprimorar a sua compreenso sobre o seu risco de exposio a produtos qumicos no laboratrio em que atua. Primeiro, consulte as Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ) para cada um dos produtos que voc usa, avaliando as conseqncias de um acidente ou da exposio indevida ao composto qumico. Os produtos qumicos que voc usa so carcinognicos ou corrosivos? Segundo, considere a probabilidade de um acidente ou exposio. Esta ir depender da qualidade dos agentes qumicos usados, da maneira como so manuseados e das propriedades que apresentam. Voc armazena solventes inflamveis em recipientes com grandes volumes? Qual o ponto de ignio deste produto? Os produtos volteis e compostos txicos so manuseados na capela? Qual a quantidade utilizada? Qual o grau de toxicidade desses produtos?

O terceiro indicador de risco o histrico de acidentes com o composto especfico. Pergunte aos pesquisadores, tcnicos ou alunos que j utilizaram o produto, sobre acidentes e incidentes que, porventura, j tenham ocorrido anteriormente. Esta anlise no lhe permitir classificar precisamente o risco do seu produto em uma escala definida, mas ajudar voc a avaliar os riscos relativos do produto que voc usa. E o mais importante, voc saber quais produtos qumicos necessitam de cuidados especiais no seu manuseio. 2.3 Perigos Reproduo Alguns produtos qumicos podem causar danos nas funes reprodutivas tanto em homens como em mulheres, incluindo infertilidade, impotncia, irregularidade do ciclo menstrual, aborto espontneo, e danos prole. Nos homens, agentes txicos que agem na reproduo, como dibromoetileno e o dibromocloropropano podem causar esterilidade. Considera-se um agente txico reproduo substncias que causam danos cromossmicos (substncias mutagnicas) e/ou teratognicos (m formao) em fetos. 2.3.a Teratgenos Quando uma mulher grvida exposta a produtos qumicos, o feto tambm geralmente exposto, j que a placenta uma barreira ineficaz para produtos qumicos que circulam no sangue. Produtos qumicos teratognicos so aqueles cuja exposio da me, durante a gravidez, causa morte ou m formao do feto. Agentes teratognicos so agentes que interferem com o desenvolvimento embrionrio e fetal normal, sem causar danos aparentes me. Por no causarem alteraes genticas, os efeitos no so hereditrios. Agentes Embriotxicos so substncias que agem durante a gravidez causando efeitos adversos no feto. Estes efeitos incluem morte do ovo fertilizado, do embrio, ou do feto, m formao, retardamento do crescimento e dficit funcional ps-natal. Exemplos de agentes embriotxicos incluem organomercuriais, compostos de chumbo, e formamida. 2.3.b Agentes Mutagnicos Um agente mutagnico afeta o material gentico das clulas a ele expostas. O efeito hereditrio e, se ocorrer em gnadas ou rgos reprodutores, pode ser integrado ao conjunto de genes transmitido para futuras geraes. Brometo de etdio um mutagnico encontrado com freqncia em laboratrios biomdicos. 2.3.c Perigos Reproduo Humana No existe uma lista completa de todos os agentes txicos ao sistema reprodutivo humano, mas, sabidamente, 4 deles so reconhecidos ter um efeito intenso: chumbo, radiao ionizante, dibromocloropropano (DBCP) e xido de etileno. O Apndice D do manual de gerenciamento de resduos qumicos da Universidade de Wisconsin-Madison (http://www.fpm.wisc.edu/chemsafety/Guide/toc.htm) contm uma lista com algumas substncias consideradas txicas reproduo. Como notado anteriormente, faltam dados toxicolgicos para um grande nmero de produtos qumicos. Isto verdadeiro especialmente com relao aos que interferem na reproduo

humana. Os possveis efeitos txicos da maioria dos produtos qumicos comercializados ainda no foram avaliados quanto influncia sobre a reproduo, e muitas das informaes foram obtidas a partir de estudos em animais. A transferncia destas informaes para seres humanos dificultada pelas prprias diferenas interespcie que os produtos qumicos apresentam. importante ressaltar ainda que a susceptibilidade de diferentes indivduos a um mesmo produto qumico extremamente varivel. Estes fatos reforam a necessidade constante do manuseio consciente, disciplinado e seguro de produtos qumicos nos laboratrios de pesquisa.

2.4. Fontes de Informaes sobre Segurana de Produtos Qumicos Trabalhar com segurana uma responsabilidade fundamental de cada indivduo que manuseia produtos qumicos. O indivduo que vai trabalhar com determinado produto qumico, deve, inicialmente, fazer uma avaliao sobre os perigos e riscos da utilizao do mesmo. Conforme adquirir mais experincia estas avaliaes tornar-se-o rotineiras, particularmente se o indivduo desenvolver procedimentos similares com compostos semelhantes. O esforo empregado na avaliao inicial da periculosidade de um produto qumico pode parecer grande, mas existem muitos recursos disponveis que podem facilitar esta tarefa. 2.4.a Plano de Higiene Qumica (PHQ) Todo o laboratrio que utiliza produtos qumicos perigosos deve possuir um Plano de Higiene Qumica (PHQ). O PHQ inclui relao de material para proteger as pessoas do laboratrio dos perigos associados aos produtos qumicos. Todos os indivduos que trabalham em laboratrios devem estar familiarizados com o PHQ do laboratrio. O Apndice C do manual de gerenciamento de resduos qumicos da Universidade de Wisconsin-Madison (http://www.fpm.wisc.edu/chemsafety/Guide/toc.htm) fornece um modelo de formulrio para implementar um PHQ. Freqentemente o PHQ fornece apenas informaes sobre procedimentos gerais de manipulao de substncias utilizadas em laboratrios qumicos. Nestas circunstncias, outras referncias so necessrias para melhorar a avaliao do potencial de perigo. 2.4.b Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ) As leis federais americanas exigem que produtores e comerciantes de produtos qumicos forneam aos usurios e clientes as Folhas de Informao sobre Produtos Qumicos (FISPQ), em ingls, MSDS (Material Safety Data Sheets). Nestas folhas esto registradas todas as informaes necessrias para proteger os usurios de algum perigo associado ao produto. Todos os laboratrios so requisitados por lei a ter FISPQ para todos os produtos qumicos utilizados no recinto e disponibiliz-los prontamente aos usurios. Um FISPQ fornece uma variedade de informaes de importncia fundamental sobre o produto qumico, com o objetivo de permitir ao usurio uma rpida tomada de deciso no caso de vir a deparar-se com potenciais perigos associados ao produto qumico em questo. A avaliao do risco comea quando os indivduos que trabalham no laboratrio examinam os seus planos de experimentos com a inteno de identificar os produtos com propriedades toxicolgicas, com os quais ainda no esto familiarizados. A interpretao da informao contida nas FISPQs facilitada pela padronizao destes documentos, que seguem basicamente dois tipos de formatos. O formato OSHA 174 possui 7 sees principais enquanto que a norma ANSI estipula um FISPQ com 16 sees, como pode ser verificado na Tabela 3, a seguir.

Tabela 3 - Os dois padres de FISPQ utilizados pela indstria de produtos qumicos:

Formato OSHA 174

Identidade Qumica Seo I. - Nome do fabricante e contato S.II. - Ingredientes perigosos/ informao sobre identidade S.III. - Caractersticas Fsicas e Qumicas S.IV. - Dados de Perigo de Incndio ou Exploso S.V. - Dados de reatividade S.VI. - Dados de perigo a sade S.VII.- Precaues para manejo e uso seguros S.VIII. - Medidas de controle

Formato ANSI
1.Identidade da substncia e informaes para contato com o fabricante 2.Composio qumica e dados dos componentes 3.Identificao dos Perigos 4. Medidas de primeiros socorros 5. Medidas de controle de incndio 6. Medidas para controle de liberao acidental do composto 7. Manejo e estocagem 8. Controle de exposio e proteo pessoal 9. Propriedades qumicas e fsicas 10. Estabilidade e reatividade 11. Informaes toxicolgicas 12. Informaes ecolgicas 13. Instrues de descarte 14. Informao de transporte 15. Regulamentos 16. Outras informaes

A informao bsica encontrada nos dois formatos de FISPQ inclui: Nome dos Fornecedores (com endereo e telefone) e data na qual o documento foi elaborado ou revisado. Levando em conta que os dados sobre toxicidade e limites de exposio podem ser atualizados pelos rgos governamentais competentes, o FISPQ deve ser atualizado

periodicamente. O telefone permite contactar o fornecedor em caso de necessidade de informaes adicionais sobre perigos ou procedimentos de emergncia. Nome do Produto Qumico a identidade da substncia como aparece no rtulo. No caso de misturas de compostos qumicos, deve incluir a identificao da maioria, mas no necessariamente de todos, os ingredientes. Sinnimos comuns so freqentemente listados. Propriedades Qumicas e Fsicas ponto de ebulio, peso molecular, presso de vapor, densidade, peso especfico, ponto de fuso, taxa de evaporao, solubilidade na gua, aparncia fsica e odor. Perigos Fsicos Informaes sobre inflamabilidade, reatividade e risco de exploso. Informaes sobre inflamabilidade podem incluir ponto de ignio (inclusive informaes sobre o mtodo utilizado para determinar este parmetro importante), limites de inflamabilidade do produto, meios de combate a incndio, procedimentos especiais de combate a incndio, perigos de incndio e exploso no usuais. Informaes sobre reatividade incluem estabilidade, condies a serem evitadas, incompatibilidades (que tipos de materiais no devem ser colocados em contato com o composto), produtos perigosos de decomposio, polimerizaes perigosas (e condies a evitar). Dados Toxicolgicos Os limites de exposio indicados so os valores estipulados pela OSHA e pela American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH). Enumera os compostos perigosos pela identidade qumica e outros nomes comuns. Incluem Limite de Exposio Permissvel da OSHA (Permissible Exposure Limits), Valores Limites da ACGIH (Threshold Limit Value, TLV) e outros limites de exposio recomendados. Pode incluir informaes sobre o percentual de componentes perigosos no produto. Perigos Sade Perigos agudos sade (imediatos) e crnicos (associados exposio prolongada), vias de exposio (inalao, pele, ingesto), carcinogenicidade (NTP, monografias IARC, regulado pela OSHA), sinais e sintomas de exposio, condies mdicas geralmente agravadas pela exposio e procedimento de primeiros socorros. Procedimentos de manuseio e armazenamento Instrues sobre o manuseio e armazenamento e enumerao de medidas de controle adequadas, que incluem necessidade de proteo respiratria, de ventilao (local, exausto mecnica especial ou outra), uso de luvas protetoras, proteo ocular, outras vestimentas protetoras ou equipamentos de proteo, prticas higinicas e de trabalho, tratamento de primeiros socorros, medidas a serem tomadas se o material for liberado acidentalmente ou em caso de vazamento, e instrues sobre o correto destino dos resduos. A documentao das FISPQ formulada considerando os usos mais amplos possveis de um material. Nem todos os procedimentos recomendados, portanto, so aplicveis s condies especficas de um laboratrio de pesquisa. 2.4.c Rotulao Leis Federais americanas estipulam que os rtulos afixados nas embalagens contenham informaes resumidas sobre os principais perigos associados ao composto, formuladas em linguagem no-tcnica. Os rtulos no so uma fonte completa de informaes, eles devem servir como um lembrete sobre os principais perigos da substncia. Um rtulo freqentemente utilizado em recipientes e em portas de laboratrios o diamante do perigo da National Fire Protection Association com informaes sobre perigo para sade, inflamabilidade e grau de instabilidade. O diamante tem 4 sees. Nmeros nas 3 sees coloridas vo de 0 (perigo pouco severo) a 4 (muito severo). A quarta seo (branca) usada apenas para

denotar medidas especiais de combate a incndios ou outros perigos. As definies exatas desta classificao podem ser obtidas no fim desta seo no Anexo 2-2.

0 1 2 3 4

Riscos Sade no oferece risco algum risco perigoso muito perigoso letal

0 1 2 1 Inflamabilidade 3 4 3 Sade

Inflamabilidade no queima acima de 93C entre 38C e 93F entre 23C e 38C abaixo de 23C

2 Reatividade Reatividade estvel instvel se aquecido 2 reao qumica violenta 3 pode explodir com choque mecnico ou calor 4 pode explodir 0 1

4 Especfico Ox Acid Alk Cor W

Riscos Especficos oxidante cido alcalino (base) corrosivo no misturar com gua Figura 1: Sistema de rotulao de perigos qumicos (diamante do perigo). 2.5. Toxicologia de Compostos Qumicos utilizados em laboratrios

Os produtos qumicos usados em laboratrios possuem um espectro amplo de propriedades fsicas, qumicas e toxicolgicas e causam efeitos fisiolgicos variados. A quantificao dos riscos associados ao manejo de produtos qumicos em laboratrios dificultada pelo fato de a toxicidade de um produto no ambiente de trabalho estar condicionada pela combinao do perodo de exposio ao produto e de sua toxicidade aguda e/ou crnica. Fatores que devem ser analisados para determinar os ndices de exposio incluem a dose, durao e freqncia da exposio e via de exposio. Exposio a altas doses de produtos qumicos com pequena toxicidade normalmente

apresenta risco reduzido. Entretanto, baixas quantidades de produtos qumicos com alta toxicidade ou poder de corroso podem causar srios danos sade de pesquisadores. A durao e a freqncia de exposio so tambm fatores que devem ser considerados na anlise dos efeitos prejudiciais de um produto qumico. Em algumas circunstncias, uma nica exposio a um produto qumico pode resultar em envenenamento. Para muitos compostos, exposies repetidas so necessrias para produzir efeitos txicos. A rota de exposio (atravs da pele, dos olhos, do trato gastrointestinal ou do trato respiratrio) crucial para a avaliao do risco. Para alguns produtos qumicos, o efeito em um nico rgo-alvo pode causar a excluso do uso deste produto. Combinaes de substncias podem resultar em efeitos txicos que so significantemente maiores que os efeitos txicos de cada substncia separadamente. Por esta razo, prudente assumir que o produto de uma reao qumica pode ser mais txico que o mais txico dos ingredientes. Assim, enquanto sees anteriores descrevem as vrias propriedades qumicas, fsicas e toxicolgicas de um produto qumico, esta seo explica rotas de exposio, stios de ao e toxicidade aguda e crnica. Estes conceitos so importantes para entender a informao de toxicidade publicada em documentos de segurana (FISPQ, rtulos, etc) e para a avaliao do risco real de exposio qumica no laboratrio. Exemplos dos efeitos de misturas de produtos qumicos sobre a toxicidade da mistura: - Efeitos aditivos: a toxicidade da mistura igual soma da toxicidade dos ingredientes; - Efeitos antagonsticos: a toxicidade da mistura menor do que a soma da toxicidade dos ingredientes; - Efeitos independentes: as toxicidades dos compostos da mistura so independentes entre si; - Efeito potencializador: um produto qumico com toxicidade reduzida causa um aumento da toxicidade de outro produto qumico; - Efeito sinergstico: a toxicidade da mistura maior do que a soma de toxicidades de seus constituintes. 2.5.1 Rotas de Exposio Qumica A mera presena ou uso de produtos qumicos perigosos no laboratrio no suficiente para pr em risco a sua sade; o risco envolve exposio ao produto. Isto , o produto qumico deve entrar em contato ou penetrar no corpo para atingir o local onde o produto qumico exerce seus efeitos. As vias que um produto qumico usa para entrar no corpo so chamadas rotas de entrada. A inalao, absoro pela pele e ingesto so rotas de entrada para produtos qumicos txicos no organismo. Um produto qumico pode ser severamente txico na inalao, mas apenas moderadamente txico se absorvido por outras vias de entrada. Portanto, de extrema importncia conhecer a toxicidade de um produto qumico por cada rota de entrada. Na FISPQ, a toxicidade por rota de entrada indicada pelas abreviaes das rotas de administrao nos estudos toxicolgicos: SKN aplicado na pele, para testar irritao ou toxicidade sistmica atravs da absoro drmica. ORL rota oral, administrao intragstrica ou misturada com alimento ou gua. IPR administrao pela cavidade peritoneal SCU administrao subcutnea do produto qumico

IVN administrao intravenosa do produto qumico IHL administrao do produto qumico atravs da inalao. Por vrias razes, inalao (via pulmonar) geralmente a rota mais crtica de exposio. A rea de superfcie que reveste o interior dos pulmes de uma pessoa adulta do tamanho de uma quadra de tnis. O pulmo transfere os produtos qumicos diretamente para a corrente sangnea e respiramos grande quantidade de ar. 2.5.b Locais de Ao Os efeitos dos produtos qumicos no corpo so classificados de acordo com seus locais de ao. Para um produto qumico expressar suas caractersticas txicas, deve entrar em contato com o rgo alvo. Se o efeito produzido diretamente no ponto da superfcie de contato, sem que haja inicialmente a chegada ao sistema circulatrio, as leses produzidas so consideradas de efeito local. reas comumente danificadas pelos efeitos locais incluem os olhos, pele, pulmo e a superfcie do trato intestinal. Se os efeitos so produzidos nestes tecidos como conseqncia de absoro e disseminao atravs do sistema circulatrio, ou produzidos em tecidos ou rgos distantes dos locais do contato original, as leses so consideradas como efeitos sistmicos. Produtos qumicos podem, claro, produzir os dois efeitos. 2.5.c Toxicidade Aguda Todos os produtos qumicos so txicos, sob algumas condies de exposio. Portanto, necessrio definir estas condies, bem como a quantidade envolvida na exposio, para comparar as caractersticas de toxicidade dos produtos qumicos. Toxicidade Aguda a capacidade de um produto causar um efeito prejudicial aps uma nica exposio (por qualquer que seja a rota), em um perodo de tempo curto (p. exemplo, menos de 1 dia). A toxicidade aguda quantificada primariamente atravs de dados de letalidade, como, por exemplo, os nveis de exposio (LC 50) ou a dose (LD50) necessria para matar 50% de uma populao especfica de animais, sob condies controladas de experimentao e de forma dependente da dose (relao dose/mortalidade). As seguintes abreviaes so empregadas em documentos de FISPQ para indicar o grau de toxicidade aguda de um composto: LDLO A mais baixa dose do material introduzido por qualquer rota, exceto inalao, por qualquer perodo de tempo e em uma ou mais pores individuais com registro de bito em humanos ou animais. LCLO A mais baixa concentrao de um material no ar, que tenha causado a morte em humanos ou animais. LD50 Dose letal para 50 % de uma populao (de animais em laboratrio). Quantidade de substncia, em mg/kg do peso corporal (dose), que mata metade dos animais nos quais foi administrado o produto. Amplamente usado como ndice de toxicidade. Quanto menor o valor de LD50, tanto maior a toxicidade da substncia. LC50 Concentrao letal para 50% de uma populao (de animais no laboratrio). a concentrao de produto no ar, que matar metade da populao de organismos em estudo. Usado como ndice de toxicidade. Quanto mais baixa LC50, mais txica a substncia.

Os toxiclogos desenvolveram classificaes de materiais com base na sua toxicidade letal aguda. Um exemplo de tal classificao dado na Tabela 4, a seguir.

Tabela 4. Classes de Toxicidade Aguda Classe de Toxicidade Dose (massa de produto por kg de peso corpreo) Dose Letal Oral Provvel (para uma pessoa adulta de 70kg) Mais que 4 xcaras sucrose de ch De 2 a 4 xcaras Entre 6 colheres de ch e 2 xcaras 1 a 2 colheres de ch etanol Cloreto de sdio cafena 29,7 g/kg 14 g/kg 3 g/kg 192 mg/kg 6,4 mg/kg 2,5 mg/kg Exemplos LD50 (em ratos, via oral)

Praticamente no >15 g/kg txico Levemente txico 5 a 15 g/kg Moderadamente txico Muito txico Extremamente txico supertxico 0,5 a 5 g/kg 50-500 mg/kg 5-50 mg/kg < 5 mg/kg

Entre 7 gotas e uma Cianeto de colher de ch Sdio Menos que 7 gotas Estricnina

Alm dos critrios indicados na tabela acima, se algum dos trs critrios abaixo se aplicar para um produto qumico em particular, ento este deve ser considerado extremamente txico: dose letal mdia (LD50) de 50 mg ou menos por kilograma de peso corpreo, quando administrado oralmente em ratos. dose letal mdia (LD50) de 200 mg ou menos por kilograma de peso corpreo, quando administrado diretamente na pele de coelhos por contato contnuo de 24 horas (ou menos, se a morte ocorrer em menos de 24 horas). concentrao letal mediana (LC50) em ar de 200 ppm (ou menos) por volume de gs ou vapor, ou 2 mg ou menos por litro de nvoa, fumaa ou poeira, quando administrado por inalao contnua durante 1 hora (ou menos se a morte ocorrer em menos de 1 hora) em ratos. Se algum dos seguintes 3 critrios se aplicar para um produto qumico particular, ele considerado muito txico: dose letal mdia (LD50) entre 50 mg e 500 mg por kilograma de peso corpreo, quando administrado oralmente em ratos. dose letal mdia (LD50) entre 200 mg por kilograma a 1000 mg por kilograma de peso corpreo, quando administrado diretamente na pele de coelhos por contato contnuo por 24 horas (ou menos, se morte ocorrer em menos de 24 horas). concentrao letal mediana (LC50) em ar entre 200 ppm e 2000 ppm por volume de gs ou vapor, ou entre 2 mg e 20 mg por litro de nvoa, fumaa, ou poeira, quando administrado por inalao contnua por 1 hora (ou menos, se a morte ocorrer em menos de 1 hora) em ratos. 2.5.d Toxicidade Crnica Efeitos latentes, tais como carcinogenicidade ou mutagenicidade, so exemplos de efeitos crnicos ou de longo prazo. Os danos causados por uma exposio em grande dose ou por mltiplas

exposies em doses pequenas a um produto carcinognico so freqentemente latentes, ou seja, o cncer somente se manifestar dentro de 10 a 20 anos. Do mesmo modo, o efeito de exposio a um agente mutagnico no se manifestar antes do nascimento da prole com ms formaes resultantes de uma mutao. Toxicidade crnica o efeito txico resultante de repetidas exposies dirias de uma pessoa ou um animal a doses baixas de um composto qumico durante um longo perodo da vida. Estes efeitos crnicos podem resultar de danos cumulativos ao tecido, causados por cada pequena dose aplicada, ou so resultado de acmulo de produtos qumicos durante um longo perodo de exposio (ex. mercrio, chumbo). 2.6. Exposio e Superexposio a Produtos Qumicos Todas as substncias so txicas. No h substncias sem toxicidade. Apenas a dose que determina a toxicidade - Paracelso, Alquimista do Sculo XVI. Essa sentena o fundamento da toxicologia. A segurana de um pesquisador no laboratrio depende da determinao do seu grau de exposio a um agente txico, no apenas se o produto est ou no presente no laboratrio. 2.6.a. Entendendo sua Exposio ao Produto Qumico. Exposies a dosagens maiores de produtos qumicos geralmente so mais preocupantes que exposies a dosagens pequenas. Para muitos agentes qumicos existem dosagens-limite abaixo das quais no ocorrem efeitos txicos. A determinao desta dose-limite, entretanto, freqentemente difcil. Sabemos, por exemplo, que o consumo de lcool por uma mulher grvida pode resultar na Sndrome Alcolica Fetal no beb, mas no conhecemos a dose alcolica segura para o feto. Para outros agentes pode no haver dose segura, por exemplo, a ingesto de uma pequena cpsula de 50 mg de talidomida por uma mulher grvida pode causar m formao na criana. A variabilidade fisiolgica entre indivduos de uma mesma espcie muito grande. A susceptibilidade ou sensibilidade aos efeitos de produtos qumicos especficos varia de pessoa para pessoa. Um fator complicador adicional a exposio simultnea de pessoas a vrios compostos qumicos diferentes. Praticamente a totalidade dos dados de toxicidade disponveis na literatura se refere exposio a um produto qumico especfico em dosagens relativamente elevadas. Os efeitos interativos que ocorrem na exposio simultnea a uma multiplicidade de produtos qumicos em doses pequenas ainda no so compreendidos pela toxicologia. No existe algo como exposio zero a um produto qumico. Se o produto qumico est presente no laboratrio e voc est trabalhando com ele, provavelmente voc est exposto ao produto qumico em algum grau. A Conferncia Americana de Higienistas Industriais do Governo (American Conference of Governmental Industrial Hygienists ACGIH) e a Secretaria Ocupacional e de Administrao de Sade (Occupational Safety and Health Administration OSHA) estabeleceram limites aceitveis de exposio em locais de trabalho para vrios produtos qumicos. Os limites de exposio estabelecidos pela ACGIH (Threshold Limit Values TLVs) servem de orientao para os profissionais de segurana do trabalho. Os valores TLVs so o nvel mdio de exposio a que um trabalhador sadio pode ser exposto durante mais de 8 horas por dia no seu local de trabalho, por 40 horas por semana, essencialmente durante toda a vida, sem sofrer efeitos adversos significantes. Os limites de exposio permissvel (Permissible Exposure Limits PELs) estabelecidos pela OSHA, entretanto, representam limites mximos que no podem ser excedidos no local de trabalho em

hiptese nenhuma. Os empregadores devem garantir que seus empregados no sejam expostos a nveis acima do PEL no seu local de trabalho. Nos FISPQ voc encontrar as seguintes siglas na seo de exposio aos produtos qumicos no local de trabalho: IDLH: Nesta concentrao do composto existe perigo iminente para a vida. O valor do IDLH a concentrao mxima qual uma pessoa pode ser exposta durante um perodo de 30 minutos sem nenhum sintoma ou nenhum efeito irreversvel na sade. ACGIH Conferncia Americana de Higienistas Industriais do Governo TLV: nvel mdio de exposio a que um trabalhador sadio pode ser exposto durante mais de 8 horas por dia no seu local de trabalho, por 40 horas por semana, essencialmente durante toda a vida, sem sofrer efeitos adversos significantes. Estabelecido pelo ACGIH como guia para especialistas em segurana do trabalho. SKIN: adendo a valores de TLVs de certas substncias que indica que o composto pode ser absorvido pela pele, mucosa e olhos, tanto pelo ar ou por contato direto, e que esta exposio adicional deve ser considerada parte da exposio total para evitar exceder o TLV para tal substncia. TWA, Time-Weighted Average. Mdia temporal de concentrao do composto na atmosfera do local de trabalho: medida durante um perodo de 8 horas. As exposies reais podem exceder ou ficar abaixo da mdia durante vrios perodos de um turno de trabalho. STEL, Limite de Exposio Curta (Short-term Exposure Limit). Estabelece um limite seguro de exposio para no mais que 4 perodos de 15 minutos por dia. Limites estabelecidos para evitar: 1) irritao, 2) danos teciduais crnicos ou irreversveis ou 3) narcose de grau suficiente que aumente a probabilidade de ferimento acidental. Este tipo de limite estabelecido apenas para compostos para os quais foram registrados efeitos txicos em exposies de curta durao a dosagens altas. Os valores STEL tipicamente so entre 25% a 200% maiores do que o TLV. C, se um C precede o TLV, isto um limite teto de exposio; uma concentrao que no deveria ser excedida mesmo que por um instante. PEL, Limite de Exposio Permissvel: Semelhante ao TLV, mas estabelecido pelo OSHA como um limite para exposio dos empregados. Os empregadores tm a responsabilidade legal de assegurar que seus empregados no se exponham acima de PELs. OSHA Segurana Ocupacional e Administrao da Sade: agencia do Governo Federal dos EUA, integrada ao Departamento de Trabalho, encarregada de assegurar a sade e a segurana de locais de trabalho da iniciativa provada. Estabelece e fiscaliza normas de sade e segurana do trabalho. NIOSH Instituto Nacional para Segurana Ocupacional e Sade: parte de um Centro para controle de Doenas do Servio de Sade Pblica do Departamento de Sade dos Estados Unidos. Conduz pesquisa e desenvolvimento sobre Sade e Segurana Ocupacional. Assessora o OSHA no estabelecimento de valores normativos para exposio a produtos qumicos. REL Limite de Exposio Recomendado: semelhante ao TLV, mas estabelecido pelo NIOSH, no pelo ACGIH. Nvel de interveno. Este um termo usado pela OSHA em normas de algumas substncias para as quais foi estabelecida regulamentao especfica. Trata-se de uma concentrao do composto no ar (abaixo do PEL) que, quando excedida, desencadeia atividades especficas como,

por exemplo, a obrigatoriedade do monitoramento da exposio e o requerimento de exames mdicos dos profissionais expostos a estas concentraes. Os limites citados acima, que so todos referentes a concentraes dos compostos na atmosfera do local de trabalho, so aplicveis somente via de inalao. Como j foi mencionado anteriormente, o pulmo geralmente a via de entrada mais crtica de um composto txico no corpo humano. Exposies por outras vias, tais como, ingesto e absoro cutnea, tambm devem ser consideradas. 2.6.b Avaliao do Risco de Exposio A questo que se coloca, portanto, como proceder avaliao do risco de exposio a um composto no laboratrio? O Anexo 2-1 fornece instrues sobre o assunto. A documentao de FISPQ geralmente contm vasta informao a respeito. Mas, supondo que no exista uma FISPQ para o produto especfico? A anlise de risco pode ser baseada em vrios dos parmetros registrados na documentao da FISPQ. Os mais importantes so os seguintes itens: Propriedades Fsicas: presso de vapor, fluidez, capacidade de flutuar, solubilidade em lipdeos, absoro cutnea. Propriedades Qumicas: reatividade com o ar (inflamabilidade, reatividade com a gua), estabilidade a temperaturas elevadas, efervescncia, condies necessrias para ignio, gerao de gs, acidez/alcalinidade, auto-reatividade (exploso, polimerizao). Toxicidade: crnica, aguda, sensibilizante. A superexposio aos perigos oferecidos pelos produtos qumicos uma possibilidade quando: - Produtos qumicos volteis so manuseados fora da capela ou de outra tcnica de conteno. - Um aerosol resulta em contato direto com a pele ou olhos. - Ocorre uma ingesto acidental - Voc encontra-se na vizinhana de um derramamento ou liberao acidental de gases. Se voc est preocupado com sua sade, devido aos efeitos da sua exposio a um determinado produto qumico, procure esclarecimentos. Se voc acreditar ter sido exposto a nveis perigosos de um produto txico, consulte um mdico imediatamente. Para casos de emergncia, v a um hospital.

2.7. Questes de Reviso 1. Um certo produto qumico reconhecido como causador de cncer em seres humanos. Este produto seria denominado: a) c) e) carcingeno corrosivo aeb b) txico d) nefrotxico 2) Um lquido inflamvel emite quantidade de vapor suficiente para ignio por uma fasca na temperatura: a) b) c) d) e) a) c) acima do zero absoluto acima do ponto de ignio abaixo de 38o C acima de seu ponto de congelamento bec explosivo teratognico

3) Qual material queimar em chamas em contato com o ar? b) formador de perxidos d) pirognico 4. Agentes Nefrotxicos causam danos no: a) c) e) pulmo fgado rim b) sistema nervoso d) pncreas

5. Um composto teratognico pode causar defeitos em recm-nascidos se a pessoa exposta for: a) c) ningum mulher na ps menopausa b) mulher grvida d) um homem

6. Um produto qumico descrito como tendo um efeito local. Assine a alternativa correta sobre o dano causado por este composto: a) c) generalizado atinge todos na vizinhana do produto qumico b) ocorre somente onde o produto teve contato com o corpo d) no atinge estrangeiros ou turistas 7. Quanto mais baixo o LD50, o produto ser: a) c) menos txico mais txico b) mais corrosivo d) mais inflamvel 8. As rotas de entrada de um produto qumico txico no corpo incluem: a) c) e) inalao pelos pulmes absoro pela pele todos os citados acima b) ingesto no estmago d) injeo na corrente sangunea atravs de uma ferida

9. O LD50 oral de ratos um ndice comumente usado para: a) c) inflamabilidade carcinogenicidade b) poder de corroso d) toxicidade aguda

Anexo 2-1. Guia Rpido para Avaliao do Risco de Exposio a Produtos Qumicos O resumo que segue foi compilado a partir do manual National Research Councils Prudent Practices in the laboratory e fornece um sumrio das etapas de avaliao do risco de exposio a produtos qumicos em laboratrios de pesquisa. Alm da FISPQ o Comit de Prticas Seguras de Trabalho em Laboratrios (nos Estados Unidos) compilou 88 resumos de Segurana no Laboratrio Qumico (LCSSs) que fornecem informaes mais detalhadas para os indivduos que trabalham nestes laboratrios. Uma cpia em pdf deste livro pode ser disponibilizada pelo Representante do Departamento junto Comisso. 1. Identifique os produtos qumicos que sero utilizados e as condies nas quais sero manipulados. Identifique os produtos qumicos que sero utilizados em um experimento e determine a quantidade a ser utilizada. O experimento ser realizado de uma s vez ou os produtos sero manipulados por vrias vezes? O experimento ser conduzido em um laboratrio aberto, em um equipamento fechado ou em uma capela? possvel que substncias novas ou desconhecidas sejam geradas no experimento? H alguma mulher grvida envolvida? Existe algum que apresente alguma sensibilidade conhecida a um dos produtos? 2. Consulte as Fontes de Informao . Consulte a FISPQ para cada produto qumico a ser empregado no experimento. Se alguma substncia a ser utilizada oferecer riscos significativos ou incomuns aconselhvel consultar referncias mais detalhadas sobre as propriedades fsicas, qumicas e toxicolgicas do composto. Dependendo do nvel de experincia do pesquisador e do grau de perigo associado ao experimento, ser necessrio consultar orientadores ou especialistas em segurana ocupacional antes de proceder com a avaliao do risco. recomendvel discutir o resultado final da avaliao de risco com uma ou mais pessoas experientes do laboratrio. 3. Avalie o Tipo de Toxicidade. Utilize as informaes obtidas acima para determinar o tipo de toxicidade associada com cada produto qumico envolvido no experimento. Algum dos produtos extremamente txico ou corrosivo? Algum dos produtos a serem usados irritante ou sensibilizador? Ser formada alguma substncia carcinognica ou possivelmente carcinognica durante o experimento? Para muitas substncias, ser necessrio consultar a lista de carcingenos (veja apndice D do manual de gerenciamento de resduos qumicos da Universidade de Wisconsin-Madison - http://www.fpm.wisc.edu/chemsafety/Guide/toc.htm), para identificar produtos qumicos similares aos carcingenos conhecidos. Algum dos produtos qumicos envolvidos no experimento teratognico, um composto que afeta o desenvolvimento fetal ou uma neurotoxina? 4. Considere Possveis Rotas de Exposio. Determine as possveis rotas de exposio para cada produto qumico. Trata-se de gases ou de produtos que volatilizam em quantidade suficiente para causar risco significante de exposio atravs da inalao? No caso de lquidos, estes podem ser absorvidos atravs da pele? possvel que p ou aerosis sejam formados no experimento? O experimento envolve risco significativo de ingesto acidental do produto qumico? 5. Avalie a Informao Quantitativa sobre Toxicidade. Consultar as fontes de informao para determinao do LD50 para cada produto, pela rota relevante de exposio. Determinar o nvel do perigo de toxicidade aguda para cada substncia, classificando cada produto como altamente, moderadamente txico e assim por diante. Para substncias que

apresentam perigo de inalao, anote os valores-limite relacionados exposio mediana (TLV-TWA), ao limite de exposio curta (STEL) e os valores de limite de exposio permissveis (PEL). 6. Selecione Procedimentos Apropriados para Minimizar a Exposio. Siga as prticas prudentes bsicas de manipulao de produtos qumicos (apresentadas no Captulo sobre procedimentos seguros de manuseio de produtos qumicos) para todo o trabalho no laboratrio. Alm disso, determine se algum dos produtos qumicos utilizados nos seus experimentos se enquadra nas definies de substncia particularmente perigosa, devido sua alta toxicidade aguda, carcinogenicidade, e/ou toxicidade na reproduo. Se houver necessidade de utilizar um composto deste tipo, considere primeiro se h a possibilidade de substitu-lo por um composto menos perigoso. Caso isto no seja possvel, estime a quantidade total da substncia que ser usada no experimento proposto, a freqncia com a qual a substncia ser utilizada, as rotas de exposio ao produto qumico e as circunstncias especficas do uso do produto qumico no experimento, se houver. Analise estas informaes para determinar se h necessidade de aplicar procedimentos adicionais para trabalhar com substncias altamente txicas ou se h necessidade de consulta adicional com profissionais de segurana. 7. Prepare Contingncias. Anote os sinais e sintomas de exposio aos produtos qumicos a serem usados no experimento. Prepare medidas apropriadas a serem adotadas no evento de exposio ou liberao acidental de qualquer produto qumico. Anexo 2-2. Classificaes de Risco da Agncia Nacional de Proteo contra Incndios dos EUA Perigo Sade 4 Exposio muito curta pode causar morte ou seqelas graves, mesmo em caso de assistncia mdica imediata. 3 Exposio curta pode causar ferimentos srios temporrios ou seqelas, mesmo em caso de assistncia mdica imediata. 2 Exposio intensa ou contnua pode causar incapacitao temporria ou possveis seqelas, a menos que o socorro ocorra imediatamente. 1 Exposio pode causar irritao, mas apenas seqelas sem importncia, mesmo na ausncia de tratamento. 0 Exposio sob condies de incndio no oferece perigo, alm dos riscos associados a materiais combustveis comuns. Perigo de Incndio (capacidade de inflamar) 4 O produto vaporiza rapidamente, ou completamente, a temperatura e presso ambiental, ou prontamente dispersado no ar e queimar rapidamente. 3 Lquidos e slidos inflamveis em praticamente todas as condies ambientais. 2 Composto deve ser moderadamente aquecido ou exposto a uma temperatura relativamente alta antes de ocorrer ignio. 1 Produto deve ser pr-aquecido antes de ocorrer ignio. 0 Material no inflamvel.

Reatividade 4 Composto capaz de detonar ou se decompor ou reagir de forma explosiva a temperatura e presso ambiental. 3 Composto capaz de detonar ou reagir de forma explosiva, mas necessita de fonte iniciadora ou deve ser pr-aquecido sob confinamento (antes de detonar), ou reage explosivamente com gua. 2 Produto instvel, com alto risco de decomposio violenta embora no detone. Pode tambm reagir violentamente com gua ou formar misturas potencialmente explosivas. 1 Normalmente estvel, embora possa tornar-se instvel em temperatura e presso elevadas. Pode reagir com a gua, com alguma liberao de energia, mas no violenta. 0 Normalmente estvel, mesmo sob condies de exposio ao fogo. No apresenta reatividade com a gua. Perigos Especiais /Especficos W Indica um perigo potencial no emprego de gua para combate a um incndio envolvendo esse material. OX Produto oxidante, um produto qumico que pode aumentar a taxa de combusto ou a magnitude do incndio. ACID Denota que o material um cido, um material corrosivo com pH menor que 7. ALK Denota um material alcalino, tambm chamado de base, material custico com pH maior que 7 COR Material corrosivo (podendo ser tambm um cido ou base)

Uma caveira usada para denotar um veneno ou material altamente txico.

O smbolo internacional de radioatividade usado para denotar perigo de radioatividade; materiais radioativos so extremamente perigosos quando inalados.

Indica um material explosivo. Este smbolo redundante porque explosivos so facilmente reconhecidos pela Avaliao de Reatividade.