3.9.

Sntesis de Bencenos Disustituidos Cuando la reaccin de sustitucin electroflica se efecta con el benceno, solamente se puede formar un producto; pero qu sucedera si efecturamos una reaccin con un anillo aromtico que ya tiene un sustituyente?. Un sustituyente que ya est presente en el anillo tiene dos efectos.

Los sustituyentes afectan la reactividad del anillo aromtico. Algunos sustituyentes activan el anillo, hacindolo ms reactivo que el benceno y otros lo desactivan, hacindolo menos reactivo. Los sustituyentes afectan la orientacin de la reaccin. Por lo general no se forman en cantidades iguales los tres posibles productos disustituidos (otro, met, y para). En lugar de ello, la naturaleza des sustituyentes ya presente en el anillo bencnico determina la posicin de la segunda sustitucin.

Una interaccin entre los efectos inductivos y los de resonancia controla la reactividad y la orientacin en las sustituciones electroflicas aromticas. Un efecto inductivo es la atraccin o la donacin de electrones a travs de un enlace sigma ( ) a causa de la electronegatividad y la polaridad de los enlaces en los grupos funcionales. Por ejemplo, los halgenos y los grupos carbonilo, los grupos ciano y los grupos nitro atraen inductivamente a los electrones a travs de un enlace sigma () que une al sustituyente con el anillo aromtico. Por otra parte, los grupos alquilo son donadores inductivos de electrones. Es el mismo efecto donador que causa que los sustituyentes alquilo estabilicen a los alquenos y a los carbocationes. Un efecto de resonancia es la atraccin o donacin de electrones a travs de un enlace pi (), generado por el traslape de un orbital p de un sustituyente con un orbital p del anillo aromtico. Por ejemplo, los sustituyentes carbonilo, ciano y nitro atraen electrones del anillo aromtico por resonancia. Los electrones pi () fluyen de los anillos a los sustituyentes, dejando una carga en el anillo. A la inversa, los sustituyentes halgeno, hidroxilo, alcoxilo (-OR) y amino donan electrones por resonancia al anillo bencnico. Los electrones fluyen de los sustituyentes al anillo y dejan una carga negativa en el anillo.

Grupos desactivantes[editar] Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cuando ese grupo est ausente. Por tanto la introduccin de un grupo desactivante en un compuesto aromtico no sustituido har ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda sustitucin. Esta disminucin de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos desestabilizan el intermedio catinico. Esto es as debido a que son grupos que retiran densidad electrnica del sistema aromtico, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante. Esto supone que la barrera o energa de activacin de la primera etapa se eleve, y por tanto disminuya la reactividad.

cido benzoico, ejemplo de anillo muy desactivado. Otros ejemplo de compuestos fuertemente desactivados son el nitrobenceno, el benzaldehdo o el (trifluorometil)-benceno (Ph-CF3). Los halobencenos, (Ph-X donde X = F, Cl, Br o I), dada la electronegatividad de los halgenos, estn ligeramente desactivados por efecto inductivo. Resumen de grupos activantes y desactivantes[editar] Activantes fuertes Desactivantes fuertes -NH2, -NHR, -NR2 -NHCOR, -OCOR -OH, -OR -NO2, -CF3, -N+R3 -COOH, -COOR, -COR -SO3H, -CN

Activantes dbiles Desactivantes dbiles -Alquilo,-Arilo Regioselectividad -halgeno