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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE QUMICA

Qumica Geral Experimental IQG-231 Relatrio: Reaes de Oxirreduo Professora: Lais Ferreira de Castro Alunos: Guilherme A. M. Carbonetti de Magalhes e Reila Amaral Gonalves

Rio de Janeiro RJ Junho de 2013

I. Introduo
As reaes de redox so extraordinariamente versteis. Muitas reaes comuns, como a combusto, a corroso, a fotossntese, o metabolismo dos alimentos e a extrao de metais de minrios, parecem completamente diferentes, mas, ao examinar essas reaes em nvel molecular, sob a ptica de um qumico, pode-se ver que elas so exemplos de um nico tipo de processo. Tais reaes envolvem transferncia de eltrons de uma molcula, tomo ou on para outro reagente. Quando ocorre essa transferncia um reagente ir se oxidar enquanto o outro ir reduzir, e tais processos so definidos da seguinte forma: Oxidao uma palavra que significava originalmente combinao com o oxignio gasoso; mais tarde, o termo foi ampliado para alguma reao na qual uma substncia ou espcie perde eltrons. Reduo um ganho de eltrons. (O termo parece ter sua origem na terminologia metalrgica: a reduo de uma liga de metal). A reduo exatamente o oposto da oxidao.

Quando uma substncia oxidada, o numero de oxidao de pelo menos um dos seus tomos aumenta (torna-se mais positivo), so perdidos eltrons. Do mesmo modo, quando uma substncia reduzida, o numero de oxidao de pelo menos um dos seus tomos diminui (torna-se mais negativo), pois eltrons so ganhos. Para explicar teoricamente os mecanismos internos de uma reao do tipo redox preciso recorrer ao conceito de nmero de oxidao, determinado pela valncia do elemento (nmero de ligaes que um tomo do elemento pode fazer), e por um conjunto de regras deduzidas empiricamente: (1) quando entra na constituio das molculas monoatmicas, diatmicas ou poliatmicas de suas variedades alotrpicas, o elemento qumico tem nmero de oxidao igual a zero; (2) o oxignio apresenta nmero de oxidao igual a -2, em todas as suas combinaes com outros elementos, exceto nos perxidos, quando esse valor -1; (3) o hidrognio tem nmero de oxidao +1 em todos os seus compostos, exceto aqueles em que se combina com os ametais, quando o nmero -1; e (4) os outros nmeros de oxidao so determinados de tal maneira que a soma algbrica global dos nmeros de oxidao de uma molcula ou on seja igual a sua carga efetiva. Assim, possvel determinar o nmero de oxidao de qualquer elemento diferente do hidrognio e do oxignio nos compostos que formam com esses dois elementos. Assim, o cido sulfrico (H2SO4) apresenta, para seu elemento central (enxofre), um nmero de oxidao n, de forma que seja nula a soma algbrica dos nmeros de oxidao dos elementos integrantes da molcula: 2.(+1) + n + 4.(-2) = 0, logo, n = +6 Em alguma reao redox, a substncia que ganha eltrons chama de agente oxidante, e aquela que perde eltrons, agente redutor. Eltrons so sempre transferidos do agente redutor para o agente oxidante, portanto, uma oxidao vem sempre acompanhada de uma reduo. A espcie que provoca oxidao em uma reao redox chamada de agente oxidante. Ao agir, o agente oxidante aceita os eltrons liberados pelas espcies que se oxidam. Em outras palavras, o agente oxidante um elemento no qual o nmero de oxidao diminui. 2

J a espcie que promove a reduo chamada de agente redutor. Como o agente redutor fornece os eltrons para a espcie que est sendo reduzido, ele perde eltrons. Isto , o agente redutor um elemento no qual o nmero de oxidao aumenta.

II. Objetivos
Nesta aula foram apresentados por meio de reaes qumicas e experimentos os conceitos de oxidao e reduo, agente oxidante e agente redutor, fora do oxidante e do redutor, e suas implicaes com a tabela de potenciais de reduo.

III. Procedimentos experimentais


III.1. Clula Galvnica (Pilha de Daniell) Em um bquer de 50 mL, adicionou-se 25 mL de soluo 1,0 M de ZnSO4 e um basto de zinco. Em um outro bquer de 50 mL, adicionou-se 25 mL de soluo 1,0 M de CuSO4 e um basto de zinco. Ligou-se os dois bqueres com uma ponte salina tubo em formato de U com soluo saturada de K2SO4. Conectar os dois bastes metlicos em um voltmetro. (Esquema abaixo)

III.2. Fora do redutor e do oxidante e a espontaneidade das reaes Colocou-se em trs tubos de ensaio, 1,0 mL da soluo 0,1 mol L-1 de KI e 5 gotas de soluo de H2SO4 concentrado. Ao primeiro tubo, foram adicionadas 5 gotas de soluo de KMnO4 0,2 M, ao segundo 5 gotas de soluo de K2Cr2O7 0,1 M e ao terceiro 5 gotas de soluo de FeCl3 0,1 M. Os procedimentos acima foram repetidos, substituindo a soluo de KI por 1,0 mL de KBr 0,1 M, e novamente com 0,1 mL de soluo de NaCl 0,1 M. Os tubos onde no houve reao foram colocados em aquecimento em banho-maria. III.3. Influncia no meio na fora do oxidante e do redutor Em um tubo de ensaio foram adicionadas 5 gotas de soluo de K2Cr2O7 0,1 M e 5 gotas de soluo 1,0 M de NaOH para alcalinizar o meio. Foram colocadas 10 gotas de soluo de KI 0,1 M. Aps a observao da reao, colocou-se 5 gotas de H2SO4 18 M, e o sistema foi colocado em aquecimento. III.4. O uso da equao inica para expressar a oxirreduo Colocou-se em um tubo de ensaio 0,5 mL de gua, 5 gotas de soluo de KMnO4 0,2 M e 5 gotas de H2SO4 concentrado. Em seguida, foram adicionadas 10 gotas de H2C2O4 0,1 M.

III.5. Influncia do meio na reduo do on permanganato Em um tubo de ensaio, colocou-se 1 mL de soluo 0,2 M de KMnO4, 0,5 mL de soluo de NaOH 6,0 M e alguns cristais de Na2SO3. Aps a reao, aqueceu-se ligeiramente. O procedimento foi repetido substituindo o NaOH por 0,5 mL de soluo de H2SO4 a 3 M. III.6. Propriedades redutoras e oxidantes do perxido de hidrognio Em um tubo de ensaio, colocou-se 1,0 mL de soluo de FeSO4 0,1 M, e adicionou-se gotas de NaOH 6,0 M at a precipitao. Adicionou-se 1,0 mL de H2O2 10%. Em um outro tubo de ensaio, colocou-se 1,0 mL de gua destilada, 3 gotas de KMnO4 0,1 M, 3 gotas de H2SO4 e 3 gotas de H2O2 10%.

IV. Resultados e discusses


IV.1. Clula Galvnica (Pilha de Daniell) No nodo (soluo de zinco), ocorre a oxidao de Zn0 em Zn+2 e liberando 2 eltrons, enquanto ocorre a reduo de Cu+2 em Cu0 no ctodo. A ponte salina permite o fluxo de ons SO4=, ligando o circuito eltrico, sem comprometer os ons envolvidos na reao ou misturar as duas solues. As reaes envolvidas so: Zn0 Zn+2 + 2 eCu+2 + 2 e- Cu0 Aps diversas repeties do mesmo experimento, trocando as solues e mantendo os mesmos bastes metlicos, possvel notar que o basto de zinco vai perdendo massa enquanto ocorre o inverso para o de cobre. Isto explicado pois as molculas de Cu0 vo se depositando sobre o basto, enquanto os ons de Zn0 vo se transformando em Zn+2 e passando para a soluo. IV.2. Fora do redutor e do oxidante e a espontaneidade das reaes KMnO4 K2Cr2O7 FeCl3 KI KBr NaCl
Formao de precipitado marrom Precipitado marrom em soluo arroxeada Precipitado marrom Formao de precipitado preto Sem precipitado, soluo se manteve laranja (sem reao) Sem reao A soluo passou de amarela para avermelhada, sem precipitado Sem precipitado, soluo se manteve amarela (sem reao) Sem reao

Pelas reaes, foi possvel observar que os agendes oxidantes apresentam-se na seguinte ordem de fora: MnO4- > Cr2O7-2 > Fe+3 Enquanto os agentes redutores esto na ordem: I- > Br- > ClConsultando uma tabela de potencial de reduo, possvel notar que nas solues onde no houve reao, a fora eletromotriz (Fem) envolvida na reao geral era prxima a 0 volts ou mesmo negativa, o que impediu que a reao ocorresse espontaneamente. O on

MnO4= apresentou reao em todos os casos pois sua fora de oxidao muito alta, sendo desprezvel a fora de reduo do outro on envolvido. IV.3. Influncia no meio na fora do oxidante e do redutor Durante a adio de NaOH, a soluo passa de laranja passa amarela, pela reao abaixo: Cr2O7-2(aq) + 2 OH-(aq) 2 CrO4-2(aq) + H2O(l)
(laranja) (amarelo)

Durante a acidificao do meio, a soluo fica amarronzada, pela reao de oxidao de Ia I2 pelo dicromato como na reao abaixo: Cr2O7-2 (aq) + 6 I- (aq) + 14 H+ (aq) 2 Cr+3 (aq) + 3 I2 (aq) + 7 H2O (l) Enquanto o on Cr+3 deixa a soluo esverdeada, o Iodo deixa a soluo marrom. Como a colorao final da soluo deriva da superposio das duas cores, a soluo fica amarronzada. Portanto, um mtodo de deteco de iodo se d pela cor amarronzada. Uma outra possibilidade para deteco de iodo seria a adio de goma de amido, que, quando h I2 em soluo, ocorre a formao de um complexo azul marinho. IV.4. O uso da equao inica para expressar a oxirreduo Durante o procedimento, houve formao de um precipitado marrom, que rapidamente se solubilizou, deixando a soluo incolor. O precipitado pode ser explicado por algum composto intermedirio com mangans que formou-se fora da reao esperada (provavelmente MnO2), enquanto a soluo incolor deve-se reao completa com formao de ons Mn+2. A reao envolvida foi: 2 MnO4- (aq) + 5 C2O4-2 (aq) + 16 H+ (aq) 2 Mn+2 (aq) + 10 CO2 (g) + 8 H2O (l)

Se o procedimento fosse realizado com oxalato de sdio ou amnio, no haveria uma alta concentrao de ons H+, e a reao envolvida seria diferente, gerando uma soluo possivelmente diferente ao final. IV.5. Influncia do meio na reduo do on permanganato No procedimento com NaOH, a soluo passou de violeta para verde durante a adio de NaOH. Durante o aquecimento, a soluo ficou amarronzada. Este fenmeno foi observado pois o on MnO4= em soluo apresenta cor esverdeada, enquanto que a soluo com MnO2 amarronzada. 2 MnO4- (aq) + SO3-2(aq) + 2 OH-(aq) 2 MnO4-2(aq) + SO4-2(aq) + H2O(l)
(violeta) (verde)

MnO4- (aq) (violeta)

+3

SO3-2(aq)

+ 2 H2O(l) 2 MnO2(aq) + 3 SO4-2(aq) + OH-(aq)


(marrom)

Em meio cido, a reao tornou-se incolor pois acontece uma nica reao: 2 MnO4- (aq) + 5 SO3-2(aq) + 6 H+(aq) 2 Mn+2(aq) + 5 SO4-2(aq) + OH-(aq)
(violeta) (incolor)

IV.6. Propriedades redutoras e oxidantes do perxido de hidrognio No procedimento em meio bsico, a reao envolvida foi: FeSO4 + 2OH Fe(OH)2 + SO42 5

Durante a adio de NaOH, houve a formao de um precipitado preto, que transformouse em marrom aps a adio de H2O2. No procedimento em meio cido, a soluo passou de violeta (MnO4 =) para incolor (Mn+2). A reao envolvida foi: + +2 H + MnO4 + H2O2 2 Mn + 5 O2 + 8 H2O

V. Concluso
Observando os resultados obtidos na prtica, e confrontando com a teoria, notamos que os resultados se aproximam significativamente dos resultados tericos esperados. Podemos notar a capacidade que alguns elementos possuem de oxidar ou reduzir outros elementos, proporcionando a formao de novos compostos.

VI.

Bibliografia Princpios de Qumica; Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente/ Peter Atkins, Loretto Jones; Traduo tcnica: Ricardo Bicca de Alencastro. 5. Ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. RUSSEL, J. B., Qumica Geral, 2 ed, Makron Books do Brasil: Rio de Janeiro 1992, v. 1 e 2. Apostila de Qumica Geral Experimental IQG-231, Instituto de Qumica, UFRJ.