INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA GOIANO CAMPUS IPOR CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA

ELINGELA CRISTINA CNDIDA COSTA FBIO JNIO RODRIGUES DE BRITO NATLIA CRISTINA PEREIRA SILVA RAIANE SILVA LEMES

CORROSO

Professora: Thas Moraes Arantes

Ipor 2013

ELINGELA CRISTINA CNDIDA COSTA FBIO JNIO RODRIGUES DE BRITO NATLIA CRISTINA PEREIRA SILVA RAIANE SILVA LEMES

CORROSO

Trabalho seminrio

apresentado para

na

forma

de do

cumprimento

cronograma e como um dos pr-requisitos de avaliao da disciplina Fsico-Qumica Experimental III, pertinente ao 5 Perodo Licenciatura em Qumica.

Professora: Thas Moraes Arantes

Ipor 2013

1. CONCEITO DE CORROSO

A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associada a esforos mecnicos e incidir sobre diversos tipos de materiais: metlicos - como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, - ou no-metlicos - como plsticos, cermicas ou concreto. Levando em considerao este enfoque mais amplo, quando se trata de metais, o fenmeno denominado de corroso metlica, ou seja, corroso metlica o processo de destruio espontnea dos metais em contato com o ambiente. Ela conceituada como a deteriorao dos materiais metlicos pela ao qumica ou eletroqumica do meio, a qual pode estar, ou no associada uma ao fsica. No obstante, na prtica, continua-se a falar simplesmente de corroso. O termo corroso pode ser definido como a reao do metal com os outros elementos do seu meio, no qual o metal convertido a um estado no metlico. Quando isto ocorre, o metal perde suas qualidades essenciais, tais como resistncia mecnica, elasticidade, ductilidade e o produto de corroso formado extremamente pobre em termos destas propriedades. As diferenas locais das concentraes dos ons metlicos, ocasionadas pela agitao inadequada ou difuso dos ons metlicos, podem ativar ou iniciar um processo de corroso. Os ctions Mn+ combinam-se, passando a integrar o produto da corroso. O metal atua como redutor doando eltrons substncia oxidante do meio. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no-metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos (Figura 01).

Figura 01 - Ciclo dos metais.

A energia armazenada no metal perdida ou liberada quando ele corrodo. A quantidade de energia requerida para converter minrios em metais varia de metal para metal. Ela relativamente alta para metais como magnsio e alumnio e baixa para metais como ouro e prata. Como decorrncia desse fenmeno, para que se tenha o metal em equilbrio estvel, necessrio que uma quantidade adicional de energia lhe seja cedida de forma contnua, o que feito por intermdio dos mtodos de proteo. Assim, conclui-se que a corroso um fator que contribui fortemente para o aumento do desperdcio de energia. A importncia dos problemas de corroso possui dois aspectos principais: aspecto econmico e aspecto relacionado preservao dos recursos minerais. Quanto ao aspecto econmico ocorrem as perdas diretas (aquelas cujos custos de substituio de peas que sofrem corroso incluindo mo de obra e energia e custos de manuteno de processo proteo catdica, recobrimento, pintura e etc.) e as perdas indiretas (devido a paralisao acidentais, perda de produto e perda de eficincia). Diariamente, a corroso ocasiona estragos, muitas vezes invisveis, em milhares de edifcios, navios, automveis etc., causando prejuzos que so calculados, em nosso pas, em cerca de 10 bilhes de dlares anuais, alm de colocar a populao em risco durante 24 horas por dia. No mundo, estima-se que 20% do ferro produzido para repor o que foi enferrujado. Em pases industrializados calcula-se que a corroso dos materiais provoca perdas da ordem de 3,5 a 4% do PIB. Adotadas as medidas preventivas contra a corroso, 30% dessa perda poderia ser evitada. Quanto ao aspecto relacionado a preservao das reservas minerais, sendo a corroso um processo espontneo, ela est permanentemente consumindo os metais, o que gera a necessidade de uma produo adicional destes materiais para a reposio do que deteriorado. A corroso pode ocorrer de modo rpido ou lento, dependendo das condies ambientais e do tipo de material que est sob o efeito corrosivo. Os famosos pilares de ferro (cerca de 10 metros de altura por 70 cm de dimetro) de Nova Delli na ndia esto praticamente intactos ao do meio ambiente h mais de 2000 anos. Enfim, ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes, necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.

2. TIPOS DE PROCESSOS CORROSIVOS

Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: corroso qumica ou direta e corroso eletroqumica ou indireta (Eletrocorroso). A principal diferena entre elas a ocorrncia do deslocamento de eltrons que s ocorre na corroso eletroqumica.

2.1. Corroso Qumica ou Direta

Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos frequentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas (por exemplo ao atacado por gases de fornos). Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: ausncia da gua lquida; temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Vapores e gases so usualmente os agentes deste tipo de corroso. No processo de corroso qumica ocorre ao direta do meio agressivo sobre o material metlico. Os eltrons cedidos pelo metal so doados ao oxidante no prprio lugar onde so produzidos. A corroso qumica tambm pode ser interpretada como a deteriorao de polmeros (plsticos, borrachas e materiais compostos), sujeitos ao de solventes orgnicos e/ou oxidantes enrgicos. No caso da corroso de plsticos e de borrachas por solventes orgnicos especficos, pode haver a descaracterizao destes materiais, principalmente em relao s suas propriedades fsicas, pela perda da rigidez ou da flexibilidade, acarretando o desgaste, que depender, por sua vez, da ao e das propriedades do agente agressivo. Cada tipo de material poder ter um mecanismo especfico, que depende das propriedades fsicoqumicas do material e do agente qumico.

Figura 02 - Corroso qumica em concreto armado: (a) poste; (b) mureta (Boa Viagem, Niteri - RJ).

2.2. Corroso Eletroqumica ou Indireta

A Eletrocorroso causada pela ocorrncia de pilhas ou pares galvnicos em curto-circuito. Os eltrons so produzidos no nodo (zona andica) e consumidos no ctodo (zona catdica). As regies catdicas e andicas ocorrem devido a heterogeneidades existentes ou formadas nos metais, nos meios, ou em ambos. Portanto, um processo noespontneo de corroso, sendo provocada por correntes de fuga, tambm chamadas de parasitas ou estranhas. Os processos de corroso eletroqumica so mais frequentes na natureza e se caracterizam basicamente por: presena de gua no estado lquido; temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Se h necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Este fenmeno ocorre com frequncia em tubulaes de petrleo e de gua potvel, em cabos telefnicos enterrados, em tanques de postos de gasolina, etc. Tambm na produo de petrleo em guas profundas j ocorreram casos de corroso eletroltica em rvores de natal molhadas, provocadas por deficincia nos isolamentos de bombas eltricas, e consequentemente, desgastando prematuramente nodos galvnicos (de zinco ou de alumnio). A intensidade do processo de corroso avaliada pelo nmero de cargas de ons que se descarregam no ctodo ou pelo nmero de eltrons que migram do nodo para o

ctodo. Com a circulao de eltrons na superfcie metlica, h formao de uma pilha ou clula de corroso.

Figura 03 - Corroso eletroqumica, decorrente da exposio atmosfrica, no gradil em monumento de ferro fundido situado na Praa Tiradentes (Centro do Rio de Janeiro): (a) vista da coluna do gradil; (b) detalhe ampliado da base da coluna.

3. MEIOS CORROSIVOS

Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um determinado material e inofensivo para outro. Os principais meios corrosivos so: Atmosfera: ar contendo umidade, sais de suspenso gases industriais, poeira, vapor e outros gases como amnia, cloro, hidrognio sulfido, dixido de enxofre e gases combustveis; Solo: umidade, sais minerais, bactrias; guas Naturais: lagos, rios e subsolos; gua do Mar: contm uma quantidade muito grande de sais; cidos minerais como o clordrico, o sulfrico e o ntrico; cidos orgnicos tais como naftaleno, actico e frmico; lcalis; Solventes; leos de petrleo e vegetais e uma variedade de produtos alimentcios.

Praticamente todo meio ambiente corrosivo em algum grau. Em geral, os materiais inorgnicos so mais corrosivos que os orgnicos. Por exemplo, na indstria do petrleo, o uso de cloreto de sdio, cidos sulfrico e clordrico e gua provocam mais problemas de corroso do que leo, nafta ou gasolina. O aumento da temperatura, da presso e de altas concentraes do meio corrosivo acelera a taxa de corroso. Alguns aos de baixa liga podem formar uma pelcula protetora, que acaba funcionando como uma "barreira" til contra o intemperismo, o que torna este material mais resistente do que outros aos.

4. ALGUMAS FORMAS DE CORROSO

A corroso pode se manifestar sob diversas formas e sua perfeita identificao auxilia no conhecimento dos mecanismos envolvidos e tambm na escolha dos tipos de proteo. Tais formas de corroso esto relacionadas de acordo com o aspecto do metal corrodo. Muitas vezes, as formas de corroso podem ser identificadas por observao a olho nu, porm, algumas vezes necessrio o auxlio de instrumentos de aumento (lupa ou microscpio).

Figura 04 - Algumas formas de corroso.

4.1. Corroso Uniforme

uma forma de corroso bastante comum e consiste normalmente de uma reao qumica ou eletroqumica que ocorre uniformemente sobre toda a superfcie exposta. Em vista disso, o metal torna-se mais fino, podendo eventualmente sofrer uma ruptura. Exemplos: uma pea de ao ou zinco imersa em cido sulfrico diluda, geralmente dissolve a uma taxa uniforme sobre toda a superfcie; uma chapa de ao aquecida a altas temperaturas.

4.2. Corroso por pites (puntiforme)

uma forma de corroso muito localizada, apresentando, A corroso ocorre em pontos ou pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro (um ataque muito intenso em reas de ordem de mm, permanecendo o metal ao seu redor, sem sofrer corroso).

Figura 05 - Corroso por pite em ao inoxidvel.

4.3. Corroso por Concentrao Inica Diferencial

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado, tem-se potenciais eletroqumicos diferentes e, consequentemente, uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como nodo e a rea em contato com maior concentrao como ctodo.

4.4. Corroso por Aerao Diferencial

Esta corroso decorre da exposio de um metal em uma soluo apresentando diferentes concentraes ou presses parciais de oxignio. Ocorre frequentemente em regies intermedirias entre dois meios, como ar e gua ou ar e solo. Exemplos: em tubulaes parcialmente enterradas, tubulaes sujeitas deposio de partculas slidas, etc. A figura 05 mostra uma regio em que a probabilidade de ocorrer corroso por aerao diferencial alta caso no seja realizado prticas de preveno.

Figura 06 - Tubulao entrando no solo.

4.5. Corroso em Frestas

Corroso localizada que ocorre em fissuras ou fendas entre duas superfcies metlicas ou entre superfcies metlicas e no-metlicas. As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial (meio gasoso) e de concentrao inica diferencial (meio lquido). Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas etc. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso.

Figura 07 - Corroso em fresta pode ocorrer entre o suporte e a tubulao.

4.6. Corroso Filiforme

Este tipo de corroso se processa sob a forma de finos filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes direes e que no se cruzam. Ocorre geralmente em superfcies metlicas revestidas com filmes polimricos, tintas ou metais ocasionando o deslocamento do revestimento. Ocorre com mais frequncia em ambientes cuja umidade relativa do ar maior que 85% e, em revestimentos mais permeveis penetrao de oxignio e gua ou apresentando defeitos, como riscos.

4.7. Corroso Galvnica

Corroso que ocorre quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em contato em presena de um eletrlito. Este contato causa uma transferncia de carga eltrica de um material para outro devido a diferena de potenciais eltricos. Em dutos, a corroso galvnica pode ser observada quando dois materiais metlicos esto em contato, surgindo assim reas andicas e catdicas. Essas reas existem, por exemplo, quando um tubo novo est em contato com tubos antigos. Este tipo de corroso tambm pode ocorrer devido a presena de tubos concretados em alguns trechos do duto e a partir de metais diferentes usados durante a soldagem na tubulao.

4.8. Corroso Sob Tenso

Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser

intergranulares ou transgranulares. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.

4.9. Corroso Graftica

A corroso graftica se processa no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente. O ferro metlico convertido em produtos de corroso, restando a grafite intacta. A rea corroda fica com um aspecto escuro, caracterstico da grafite, como pode ser visto na figura 16.

4.10.

Corroso por Dizincificao

Ocorre em ligas de cobre-zinco (lates), surgindo uma regio avermelhada, em contraste com a cor amarelada tpica desses materiais. Ocorre a corroso preferencial do zinco, restando o cobre com suas caractersticas e cor avermelhada. A dezincificao e a corroso graftica so exemplos de corroso seletiva, ocorrendo a corroso preferencial do zinco e do ferro, respectivamente.

4.11.

Corroso-eroso

Corroso decorrente da ao combinada e simultnea de fenmenos fsicos e qumicos sendo caracterizada por sua aparncia sob forma de sulcos, crateras, ondulaes, furos arredondados e por um sentido direcional de ataque. A figura 3.4 mostra um exemplo desta corroso. Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais frequente nos seguintes casos: quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.

Figura 08 - Coroso-eroso.

4.12.

Corroso com Cavitao

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas andicas.

4.13.

Corroso por Turbulncia

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

4.14.

Empolamento por Hidrognio

Ocorre quando o hidrognio atmico penetra no material metlico. Como possui pequeno volume atmico, difunde-se facilmente para regies onde existem descontinuidades, como incluses ou vazios. Nesses lugares, transforma-se em hidrognio molecular (H2), exercendo presso e originando a formao de bolhas.

4.15.

Corroso por Microrganismos

aquela onde a corroso do material metlico se processa sob a influncia de microrganismos (bactrias, fungos, etc.). Os microrganismos podem interferir das seguintes maneiras: influncia direta na velocidade das reaes andicas e catdicas; modificao na resistncia da pelcula formada na superfcie metlica pelos produtos de seu metabolismo; originam meios corrosivos; formao de tubrculos, cujo crescimento e multiplicao possibilitam a formao de pilhas de aerao diferencial. Geralmente, os microrganismos so fonte geradora de produtos que, dependendo do meio em que se encontram, podero iniciar um processo de corroso qumica ou eletroqumica.

5. MTODOS DE PROTEO CONTRA CORROSO

A proteo contra a corroso necessita a produo e manuteno de uma camada sobre a base do material, tomando-o impermevel aos agentes corrosivos. Dentre os mtodos prticos adotados para diminuir a taxa de corroso dos materiais metlicos esto:

revestimentos com produtos da prpria reao (tratamento qumico ou eletroqumico); revestimentos metlicos; revestimentos orgnicos (tintas, resinas); revestimentos inorgnicos (esmaltes, cimentos); deaerao; purificao ou diminuio da umidade do ar; emprego de inibidores; proteo catdica com anodos de sacrifcio; proteo catdica com tenses eltricas impostas; modificao do metal (pelo aumento da pureza; pela adio de elementosliga; pelo tratamento trmico). Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-lo ampliada pela utilizao dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosivas. As tecnologias empregadas hoje em dia permitem que a utilizao dos materiais em praticamente todos os meios corrosivos sejam de alta durabilidade. A resistncia corroso dos matrias metlicos est associados ao fato dos mesmos serem expostos ao meio corrosivos apresentando taxas de corroso controladas. Esta resistncia decorre do caractersticas prprias do material ou ser conferida por mtodos de proteo anticorrosivas. Para controlar a corroso deve-se controlar a velocidade das pilhas de corroso para o tipo de eletroqumica e do crescimento da pelcula de xido no caso de corroso qumica.

5.1. Revestimentos

Eles consistem em um pelcula interpostas entre o metal e o meio corrosivo, ajudando na resistncia. Normalmente esse pelcula pode ser de carter metlico, no metlico, inorgnico e orgnico e sua utilizao para o aumento da resistncia. A aplicao de revestimentos protetores pode ter, alm da funo de proteo corrosiva, o objetivo de conferir um aspecto atraente na aparncia da pea. As propriedades protetoras de qualquer cobertura dependem de uma srie de fatores, dos quais se destacam: as caractersticas qumicas do material usado para o revestimento; sua aderncia ao metal base. Experincias mostram que o fator mais importante na tecnologia de proteo das superfcies metlicas a limpeza da rea que vai receber o revestimento. A superfcie do metal deve estar livre de todo tipo de impurezas oleosas, semi-slidas, slidas, xidos e produtos de corroso.

5.1.1. Revestimentos com produtos da prpria corroso

Anodizao: utiliza mtodos qumicos ou eletroqumicos para aumentar a espessura de partculas naturais que se formam sobre determinados metais. Os revestimentos anodizados so obtidos sobre o alumnio, o magnsio e suas ligas. A anodizao (oxidao andica) um mtodo para produo de uma camada pura de xido artificial protetor, cuja espessura pode ser controlada a vontade. Esta camada proporciona: aspecto da camada de xido - transparente, mantendo o aspecto inicial do metal; porosidade da camada de xido - o carter poroso d a camada um poder absorvente que se toma interessante para a decorao quando nos poros ficam retidos os pigmentos ou corantes aplicados; aumento da dureza do metal - por exemplo, o xido de alumnio tem uma dureza maior que o prprio alumnio; valor protetor da camada - assegurado pelo tratamento posterior de hidratao do xido, tornando-o hidrxido na parte externa da camada. O hidrxido mais volumoso que o xido e veda os poros completamente, sem alterar o aspecto do xido. Cromatizao: processo no qual o revestimento obtido produzido em soluo contendo cromatos ou cido crmico. Este revestimento pode ser aplicado sobre o material ou sobre a camada de xido. Os cromatos so usados para revestir vrios metais no ferrosos, como Zn, Al, Cd, Mg e tambm aplicados sobre peas revestidas por xidos anodizados ou fosfatizados. Fosfatizao: neste processo, a pea limpa, adequadamente, mergulhada numa cuba eletroltica contendo uma soluo de cido fosfrico e de fosfatos de Zn, Mg e Ca e contendo, ainda, agentes aceleradores de reao (nitritos e nitratos, cloratos sais de Cu e Ni). A camada formada constituda de fosfatos cristalinos finamente aderentes superfcie do metal.

5.1.2. Revestimentos Metlicos

Quase todos os metais podem ser aplicados como revestimento sobre peas metlicas. Os revestimentos metlicos formam camadas protetoras de xidos, hidrxidos, etc., quando reagem com o meio corrosivo. Assim impedem a continuao do ataque superfcie da pea. Os metais usados nos revestimentos apresentam valores elevados de sobrevoltagem, impedindo desta maneira a continuidade do ataque. Tambm podem apresentar um comportamento andico ou catdico em relao ao metal base: andico - exemplos: Al, Zn e Cd so andicos em relao ao ao pois seus

potenciais so maiores do que o metal base. Se houver qualquer porosidade, descontinuidade ou falha no revestimento, este promover uma proteo catdica, como uma espcie de anodo de sacrifcio; catdico - a aplicao de metais mais nobres que o metal base; protegem o metal pela formao de uma camada contnua e no porosa, isolando-o do meio corrosivo, sendo esta camada imune ao ataque pelo meio corrosivo. Qualquer porosidade ou ruptura desta camada provocar o surgimento de uma clula galvnica onde o metal base o anodo e sofrer uma corroso localizada.

5.1.3. Revestimento Orgnico

Enquadram-se nestes tipos de revestimentos: tintas, vernizes, resinas, esmaltes, etc. As tintas representam aproximadamente 80% da proteo anticorrosiva utilizada. As tintas podem ter composio pigmentada, pastosa ou lquida, que aplicadas em finas camadas sobre uma superfcie formam uma pelcula slida e aderente. Os constituintes bsicos dos revestimentos orgnicos so: Veculo ou agregante: a mistura de um ligante com solvente. O ligante um lquido no voltil (resinas naturais ou sintticas, leos secantes, polmeros ou misturas destes) que iro constituir a parte slida do veculo e cuja finalidade essencial a formao da pelcula. Porm, agrega, tambm, os pigmentos e aditivos que por ventura sejam adicionados. O solvente ou afinador um lquido voltil cuja finalidade essencial conferir plasticidade e viscosidade ideais ao veculo agregante. Aps a aplicao deste veculo sobre uma superfcie, o solvente evapora-se restando apenas o ligante formando uma pelcula protetora. Pigmentos: so partculas de pequenas dimenses orgnicas ou inorgnicas, insolveis no veculo. Sua funo a de promover a cobertura da superfcie juntamente com o ligante dando cor e as caractersticas anticorrosivas desejadas. Os principais pigmentos comerciais so: TiO2, FeO, ZnO, Litopnio (30% de ZnSO4 e 70% de BaS). Os pigmentos orgnicos possuem enorme poder corante. So usados em combinao com pigmentos inorgnicos. Os pigmentos anticorrosivos proporcionam ao revestimento a ao inibidora andica e catdica.

Figura 09 - Revestimento base de pigmentao.

Figura 10 - Ferrugem em cascos de navio devido a falta de pintura.

Aditivos: algumas cargas como talcos, cinzas, etc., tem a funo espessadora e geralmente tornam o revestimento mais barato. Os aditivos secadores so agentes catalticos que aceleram a secagem da pelcula.

5.2. Inibidores de corroso

Os inibidores constituem em uma tcnica especialmente quando o meio corrosivo liquido e trabalha em circuito fechado. Inibidores so substncias que adicionadas ao meio, mesmo em baixas concentraes, diminuem a taxa de corroso de maneira significativa. Os inibidores podem ser qumicos ou eletroqumicos. Em muitos casos, a utilizao de inibidores

 muito mais econmico que o uso de materiais mais resistentes ou outras aes sobre o projeto.

5.2.1. Inibidores Qumicos

Podem ser: inibidores de adsoro - so compostos orgnicos que so adsorvidos pela superfcie metlica, formando uma pelcula que inibe as reaes eletroqumicas. Exemplos: aminas, mercaptanas, urias, etc.; inibidores volteis - so substncias que tm elevada presso de vapor e que, se adicionadas ao meio, so adsorvidas pela superfcie metlica ou ficam nas suas proximidades, diminuindo a velocidade de corroso.

5.2.2. Inibidores Eletroqumicos

Inibidores andicos - retardam ou impede a reao no nodo. Geralmente funcionam reagindo com o produto da corroso inicialmente formado, formando um filme aderente e extremamente insolvel na superfcie do metal. Exemplos: substncias bsicas como hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos tercirios de metais alcalinos. Agentes oxidantes que podem promover uma passivao como cromatos, nitratos, etc., so tambm utilizados como inibidores.

Inibidores catdicos - atuam reprimindo reaes catdicas. So substncias que fornecem ons metlicos capazes de reagir com a alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis que recobrem a rea catdica, impedindo a difuso do oxignio ou a conduo de eltrons. Assim aumenta-se a polarizao catdica. Exemplos: Sulfato de Zn, Mg e Ni formam precipitados de hidrxidos desses elementos, cessando o ataque corrosivo.

Inibidores mistos - em algumas ocasies pode-se empregar o uso combinado de inibidores andicos e catdicos. Por exemplo, comum o uso de sais de zinco, fosfatos e cromatos em sistemas de gua de refrigerao.

Inibidores de ao temporria - usados para proteger materiais metlicos durante o processo de estocagem e transporte. Por exemplo: leos, graxas, ceras, etc., contendo aditivos orgnicos como aminas, sais de metais alcalinos, etc. A corroso de metais ocorre em diferentes meios, com maior frequncia no

aquoso, no qual o mecanismo da corroso essencialmente eletroqumico. Tcnicas

eletroqumicas podem ser utilizadas na avaliao, no controle e na investigao da corroso de metais sofrendo diferentes tipos de ataque corrosivo.

5.3. Deaerao

A modificao do meio consiste na deaerao do meio (retirada do oxignio, que um agente despolarizante). O processo de retirada do oxignio pode ser qumico ou mecanicamente realizado. O processo qumico se d com os sequestradores de oxignio; j o mecnico se d com o arraste do oxignio por meio de outro gs. O controle de pH ajuda no controle da passivao; elevando o pH favorece a passivao do metal. O controle de velocidade relativa do metal/eletrlito e o controle de temperatura so outros mtodos de que reduzem a corroso.

5.4. Proteo Catdica e Proteo Andica

A Proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consistem em tornar a estrutura a proteger um ctodo de clula eletroltica ou eletroqumica, forando o grau de polarizao catdica. Isto realizado forando-se a corrente eltrica de corroso espontnea a mudar de sentido atravs de uma corrente eltrica de proteo aplicada. Isto pode ser feito de duas maneiras: usando-se nodos de sacrifcio ou usando-se um gerador eltrico de corrente contnua. Se a corrente de proteo aplicada for maior do que a corrente de corroso na mesma rea, torna-se termodinamicamente impossvel ocorrer corroso na pea.

Figura 11 - Proteo catdica por anodo de zinco em casco de navio: (a) vista inferior do navio em dique seco; (b) fixao do anodo de zinco no casco do navio.

 o processo mais seguro contra a corroso mas s se aplica para corroso eletroqumica, exigindo-se, pois, contato da pea a ser protegida com o meio corrosivo. Aplica-se principalmente em tubulaes e estruturas enterradas, cascos de navios, tanques de armazenamento de petrleo e derivados, equipamentos da indstria qumica e estruturas metlicas martimas. So trs os mecanismos que podem ocasionar a reduo do processo corrosivo quando se aplica a proteo catdica: o potencial do metal diminudo a um valor tal que em todas as reas do metal s ocorre um processo catdico que impede a corroso; o eletrlito, adjacente superfcie metlica, se torna mais bsico, devido reduo dos ons de e no caso de metais ferrosos, esta elevao de pH pode servir de inibio para a corroso; a elevao de pH pode acarretar a precipitao de compostos insolveis, que podem depositar-se sobre o metal produzindo uma camada protetora. Proteo catdica com nodo de sacrifcio consiste em ligar a pea ou estrutura atravs de um fio condutor a uma outra pea metlica de metal menos nobre (de potencial maior) que a estrutura que se deseja proteger. Assim, obtm-se um pilha galvnica onde o meio corrosivo fecha o circuito. Neste pilha, o nodo de sacrifcio vai sendo consumido, dissolvendo-se, enquanto a pea que o ctodo neste circuito, fica protegida. Os nodos de sacrifcio mais eficientes no solo so os de Zn e Mg e suas ligas. J em guas salgadas so preferveis os de Zn e Al. Estes nodos protegem peas de ao, Cu, Pb, Al e lato e so geralmente enterrados envoltos por um enchimento condutor composto de uma mistura de gesso em p, bentonita e sulfato de sdio, para reduzir a resistncia anodo/solo e uniformizar o desgaste.

Figura 12 - Proteo catdica utilizando metal de sacrifcio.

Proteo catdica forada com corrente imposta consiste no emprego de uma fonte geradora de corrente contnua, cujo terminal negativo ligado estrutura e o terminal positivo ligado a nodos auxiliares construdos de material inerte ao meio, mas condutor de eltrons, como o grafite, ferro silcio, chumbo, etc. O valor da voltagem aplicada deve ser suficiente para suprir uma densidade de corrente adequada em todas as partes da estrutura a ser protegida. Em solos ou guas de alta resistividade, a voltagem deve ser mais elevada do que em solos de baixa resistividade.

Figura 13 - Proteo catdica do ferro em contato com o zinco.

A proteo andica uma tcnica de aumento da resistncia a corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura. A corrente favorece a passivao do material dando-lhe resistncia. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais de ligas com pelculas protetoras especialmente em ligas de ferro-cromo. A galvanizao consiste na aplicao de uma pelcula de zinco, sendo tambm uma forma clssica de proteo. Mas, na realidade, tambm uma proteo catdica: o zinco, por ter um potencial mais negativo que o ao, atua como nodo, que consumido no lugar do ao. A zincagem proteo pelo uso de zinco e consiste em combinar o zinco com o ferro, resultando no zinco como nodo e o ferro como ctodo, prevenindo assim a corroso do ferro, uma vez que o zinco atua como uma barreira protetora evitando a entrada de gua e ar atmosfrico, alm de sofrer corroso antes do ferro. Este tratamento garante pea uma maior durabilidade, j que a corroso do zinco de 10 a 50 vezes menor que no ao em rea industrial e rural, e de 50 a 350 vezes em reas marinhas.

6. FERRUGEM

A ferrugem uma mistura de xidos e hidrxidos hidratados de ferro II e ferro III. O ferro enferruja porque se estabelece uma diferena de potencial (ddp) entre um ponto e outro do objeto de ferro. O ferro contm pequenas quantidades de impurezas, incluindo outros metais. Por isso, admite-se que o ferro de um lado e as impurezas do outro, funcionam como dois polos de uma pilha. Parte do ferro oxidada a Fe2+ e parte a Fe3+.

Figura 14 - Corroso do ferro em contato com a gua.

Na formao da ferrugem, a presena do ar e da umidade so fundamentais, pois fazem parte da reao. A presena de CO2 e SO2 e outras substncias cidas no ar, acelera a corroso. A corroso tambm acelerada por vrias bactrias que tornam o meio cido. Ambientes salinos, como ocorrem no mar e suas proximidades, aceleram a formao da ferrugem, pois aumentam a condutividade eltrica entre os polos de pilha. o que acontece nos cascos de navios, em pontes como a Rio-Niteri, em tanques de gasolina enterrados nos postos beira-mar etc. Em objetos de ferro ou de ao, a pelcula de ferrugem que se forma porosa, permitindo a passagem do oxignio e da umidade do ar. Desse modo, o processo de corroso continua at acabar com o objeto metlico.

Figura 15 - Formao de ferrugem.

7. OUTRAS CONSIDERAES A corroso um permanente desafio ao homem, pois quanto mais a cincia cria e evolui e a tecnologia aplica e avana, mais ela encontra espao e maneiras de se fazer presente. O processo corrosivo acaba fazendo parte direta ou indiretamente do cotidiano diversificado: seja dos profissionais de obras ou construes civis, pblicas ou privadas, nos reparos de prdios, pontes e viadutos; seja dos empresrios na incidncia corrente de "ferrugem" em embalagens industriais; seja dos engenheiros ou cientistas qumicos nos socorros tcnicos de emergncia aos riscos de contaminaes de produtos alimentcios, exploses de caldeiras, rompimentos de adutora de gua, derramamento de petrleo provocado por furos em oleodutos ou tanques de armazenamento, etc. - todos eles passveis de consequncias trgicas, seno fatais, populao; seja do homem comum, nos inusitados colapsos em eletrodomsticos de uso mais difundido, como geladeiras, foges e mquinas em geral. O fato que os prejuzos causados pelos danos de corroso do ponto de vista econmico atingem custos extremamente altos, tanto diretos ou indiretos, resultando em considerveis desperdcios de investimento; isto sem falar dos acidentes e perdas de vidas humanas provocadas por contaminaes, poluio e falta de segurana dos equipamentos. A corroso de metais pode ser considerada do ponto de vista extrativo. A metalurgia extrativa consiste no aproveitamento do metal proveniente do minrio, sendo este refinado ou na forma de ligas. A maioria dos minrios de ferro contm xidos de ferro que causam o enferrujamento do ao pela gua e oxignio resultando em xido de ferro hidratado. Ferrugem um termo utilizado somente para a corroso do ao e ferro, apesar de muitos outros metais apresentarem a formao de xidos quando sofrem corroso. Enquanto isso, o homem comum, no seu cotidiano, continua a se defrontar e arcar com a "ferrugem" ou a corroso das grades do jardim, dos automveis, dos eletrodomsticos, do bocal da lmpada, da geladeira, enfim, de todos os sistemas materiais que envolvem o seu dia-a-dia. A destruio do concreto, observada nas pontes e viadutos, tem como uma das causas a corroso qumica, explicada pela ao dos agentes poluentes sobre os constituintes do concreto, cimento, areia e agregados de diferentes tamanhos. A outra causa e a eletroqumica que ocorre nas armaduras de ao-carbono. Os ensaios de laboratrio mostraram

que o aumento da presso e da temperatura favorecem a formao de carbonato de clcio e consequentemente a fragilizao da massa de concreto. Uma das solues encontradas para minimizar estes efeitos refere-se aos com materiais protegidos da corroso, ou seja, o material indispensvel para aquela aplicao recoberto por uma camada protetora contra os ataques da corroso mantendo assim suas recobrimentos dos materiais, ou seja, a aplicao adequada de uma camada protetora sobre o material para que tais efeitos sejam minimizados.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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