Formation Ciment

DR Mediatheque Lafarge

ALEXANDER ALEXANDER PISCH PISCH BLANDINE BLANDINE ALBERT ALBERT

Octobre Octobre 2009 2009

SOMMAIRE Principes de lhydratation du ciment Les diffrents types de ciment (normes). Chiffres-cls du ciment. Historique du bton Fabrication du bton prt lemploi Produits spciaux issus de la recherche

1. Le Ciment Portland : un liant hydraulique Dfinition :

CIMENT [sim] . n.m. (fin XIIIe ; lat. caementum "pierre naturelle"). Le ciment est un liant hydraulique, une matire inorganique finement moulue qui, gche avec de leau, forme une pte qui fait prise et durcit en raction au processus dhydratation. Aprs durcissement, cette pte conserve sa rsistance et sa stabilit, mme sous leau. Le ciment est un constituant de base du bton.
Le ciment hydrat constitue un liant entre des gravillons (dans les btons), entre des blocs (mortiers de pose de blocs bton, mortier-colle de carrelages). ` Un bon matriau cimentaire : Des constituants, un dosage et une mise en uvre appropris. Tout un mtier

R=

Prise et durcissement

On passe dune suspension un matriau durci

( pierre liquide ).

Structure

Proprits

Suspension concentre Proprits rhologiques : Bton de grains de ciment anhydre Maniabilit, coulabilit. frais et de granulats. Matriau dur . Bton durci Matriau poreux (matrice Proprits mcaniques + dautres (dure de vie, esthtique)

solide + solution interstitielle + phase gazeuse).

Terminologie

Raidissement : le matriau frais perd de sa consistance plastique et devient moins maniable ( a tire ). Prise : Solidification de la pte.

Temps

Dbut de prise : dbut de solidification (la pte nest plus maniable). Fin de prise : Solidification finale. Acquisition des rsistances mcaniques.

Durcissement :

COMMENT SOPERE CE PASSAGE ?

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Composition typique dun ciment Portland

Composition typique dun ciment :

(%) Massique

70 60 50 40 30 20 10 0

C3S

C2S

C3A

C4AF Chaux libre

Sulfates dalcalins.

MgO

gypsum

Phases ractives en prsence deau.

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Principe dhydratation selon Le Chatelier

L'hydratation du ciment commence ds le gchage, c'est--dire lorsque le ciment anhydre est mis en contact avec de l'eau. Le principe gnral de l'hydratation du ciment a t nonc par Le Chatelier. Ce principe est le suivant : Dissolution des phases anhydres du clinker L'eau de gchage est sous-sature vis--vis des phases anhydres du clinker, qui se dissolvent. Obtention d'une solution sursature vis--vis de phases hydrates Avec la dissolution des composs anhydres, l'eau de gchage devient riche en calcium, silicium, sulfates, aluminium et alcalins. Le seuil de saturation de phases hydrates est atteint. Prcipitation de phases hydrates.

Photo Le Chatelier.

Henry LE CHATELIER (1850-1936)

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Ractions de dissolution/prcipitation.

La suspension EAU+CIMENT se trouve fortement sous-sature par rapport aux phases anhydres du clinker, qui vont se dissoudre. La solution va ensuite devenir sature, voire sur-sature par rapport aux dautres phases, des hydrates.

Ractions dhydratation des silicates

C3S

+ 5.3

H2O

C1.7-S-H4
C-S-H

+ 1.3 Ca(OH)2
Portlandite

C2S

+ 4.3

H2O

C1.7-S-H4
C-S-H

+ 0.3 Ca(OH)2
Portlandite

Ractions dhydratation des silicates

C3A

Ca(OH)2+

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H2O

C4AHn

Problmes : -Prise flash (raidissement vers 15 mn) Problme de maniabilit. -Les produits dhydratation prcipitent sur des silicates de calcium (C3S, C2S) et les empchent de shydrater.

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Hydratation des aluminates en prsence de sulfate de calcium

Eau
Gypse

Ca2+

SO42Ca2+ Al(OH)4C3A clinker

En prsence deau, dissolution superficielle du C3A et du gypse. Prcipitation dettringite la surface des grains de clinker. Nouveau schma ractionnel.

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Hydratation des aluminates en prsence de sulfate de calcium

C3A

+ 3 CaSO4.2H2O

26 H2O

C6AS3H32 Ettringite
Trisulfo-aluminate de calcium

A lpuisement de la source de sulfate de calcium, le C3A rsiduel ragit avec lettringite forme pour former du monosulfoaluminate de calcium :

Monosulfo aluminate de calcium

C6AS3H32 +
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2 C3A

3 C4ASH12

HYDRATATION DE C4AF : mme schma avec Fe ayant le mme comportement que Al.

Enchanement des tapes

t=0
Pte de ciment e/c voisin de 0.4

Le caractre polyphasique des grains de ciment entrane de nombreuses possibilits d interactions physique et chimique
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Enchanement des tapes

Pte de ciment e/c voisin de 0.4 ( t = 1 heure )

Mouillage :
Hydratation superficielle instantane des particules lorsquelles entrent en contact avec leau

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Enchanement des tapes

Pte de ciment e/c voisin de 0.4 ( t = 2 heures )

Priode dinduction des silicates : - Ca en solution augmente

progressivement - Formation dune couche de CSH en surface des grains (tendance des hydrates prcipiter dans les zones de concentration maximum autour des granules de ciment et non dans le volume de la solution o les concentrations ioniques sont infrieures et uniformes).

Raction du C3A avec leau et le sulfate de calcium pour former de lettringite.

La formation d aiguilles enchevtres (ettringite, gypse) peut produire un raidissement de la pte
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Enchanement des tapes

Pte de ciment e/c voisin de 0.4 ( t = 5 heures )

Fin de la priode dormante avec la prcipitation de la portlandite qui joue le role de gchette de la prise Priode dacclration des silicates. Poursuite formation dettringite.

La percolation des contacts assurs par les diffrents hydrates donne la signification physique de la prise
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Enchanement des tapes

Durcissement.
Pte de ciment e/c voisin de 0.4 ( t = 24 heures ) La porosit se remplit progressivement de CSH, Les rsistances se dveloppent Le flux de chaleur diminue La vitesse de dissolution diminue rapidement cause de la formation des hydrates et de la modification consquente des gradients de concentration. Les dimensions des capillaires contenant leau diminuent Leau a plus de difficult traverser lpaisseur des produits hydrats pour atteindre les surfaces anhydres du clinker.

Les sulfates sont puiss conversion de lettringite en Monosulfoaluminate.

La fin de connexion des grains se traduit par la stabilisation du coefficient de Poisson et une augmentation moins forte du module de cisaillement G
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Passage suspension / pte durcie

Les amas connects sont de plus en plus gros Les amas non connects sont de plus en plus petits

Percolation des liaisons entre particules Module dYoung croissant.

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Cintique globale

Air

Solution interstitielle
( jus )

Trs basique (pH 13 environ).

Hydrates

Ciment anhydre rsiduel

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Origine de la cohsion ?

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Phases lorigine de ces forces : les mystrieux C-S-H

Groupe de phases qui a donn (et donne toujours) loccasion de grands dbats
Est-ce un cristal ? Ou un gel ? Faible signal en DRX nanocristaux (arrangement sur quelques nm). Quelle est sa composition ? Rapport Ca/Si variable, selon la composition en Ca de la solution interstitielle ; peut intgrer dautres lments (Al, Fe). Quelle est sa structure ? Dmystifie vers 1995 grce des mesures de RMN du solide (29Si).

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Phases lorigine de ces forces : les mystrieux C-S-H

Structure modle : Tobermorite 11

(minral naturel)

CSH

Variation du rapport C/S via la variation des chanes de silicates.

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2. Diffrents types de ciment

Le ciment voqu dans ses cours :
CEM I = 95% de clinker + 5%Autres (hors gypse).

Il existe dautres ciments dits composs : Clinker + autre

constituant.

Norme europenne :

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Les constituants des ciments

Proprits hydrauliques. Proprits hydrauliques latentes. Proprits pouzzolaniques :
facult de former temprature ordinaire, en prsence deau, par combinaison avec la chaux, des composs hydrats, stables (CSH, + sulfoaluminates de calcium hydrats).

Amliorent certaines qualits du ciment (accroissement de la maniabilit, diminution du ressuage, teinte, etc).
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Proprits hydrauliques.

Classes mcaniques des ciments

Rsistances garanties sur mortier normalis

Exemples :

CEM I 52.5 R CEM II/A-LL 42.5 N CEM III/B-V 32.5 R

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Dautres ciments, hors EN 197.1

Le ciment prompt naturel (CNP) NF P 15-314 Le ciment prompt naturel, prise et durcissement rapides, rsulte de la cuisson temprature modre, dun calcaire argileux de composition rgulire, extrait de bancs homognes, suivie dun broyage trs fin. Le ciment prompt naturel est caractris par la prsence de silicates de calcium, essentiellement sous forme de silicate bicalcique actif, daluminate de calcium riche en alumine et de sulfo-aluminate de calcium qui est une spcificit du produit.

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Dautres ciments, hors EN 197.1

Le ciment alumineux fondu (CA) NF P 15-315 (en

cours de remplacement par NF EN 14647 ciments daluminates de calcium)

Le ciment alumineux fondu (ou ciments daluminates de calcium) est un liant hydraulique qui rsulte de la mouture, aprs cuisson jusqu la fusion, dun mlange compos principalement dalumine, de chaux, doxydes de fer et de silice, dans des proportions telles que le ciment obtenu renferme une masse dalumine nexcdant pas 30 % de la masse de ciment.
Sa dcouverte : Dbut 1900, Jules Bied, directeur du laboratoire de la socit Pavin de Lafarge, dcouvre le Ciment Fondu, fabriqu partir de calcaire et de bauxite, alors qu'il tait la recherche d'un liant hydraulique qui ne soit attaqu ni par l'eau de mer ni par les eaux sulfates.

+ Liants gotechniques NF P 15-308.

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Composs essentiellement de laitier et de clinker ; permettent de valoriser des sols en modifiant leurs caractristiques gotechniques.

3. Chiffres-cls / Monde

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Chiffres-cls / France

Cimenteries + stations de broyage

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Chiffres-cls / France

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Chiffres-cls / France

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4. HISTORIQUE DU BETON

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http://www.lafarge.fr

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http://www.lafarge.fr

5. Domaines dutilisation du ciment : btons, etc

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Proprits dsires des btons

Composition Volumique :

OUVRABILIT RSISTANCES MCANIQUES DURABILIT

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OUVRABILIT
Lie au volume de pte. Peut tre modifie par des adjuvants type plastifiant, superplastifiant.

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OUVRABILIT
Le malaxage entrane un cisaillement local important au sein de la pte (action des granulats sur la pte) Dispersion des fines. + Lusage de molcules organiques appeles plastifiant ou superplastifiant permet daugmenter la dfloculation (dispersant polylectrolyte).

Molcules de superplastifiant adsorbes.

Particule de ciment

Exemple de POE utilis comme superplastifiant :

Mcanismes:

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VIDEO

R. Flatt

RESISTANCES MCANIQUES
Le bton est un matriau est performant en compression, moins en traction. Les btons sont vendus avec des rsistances en compression garanties. Paramtre influenant la rsistance en compression dun bton : rapport Eau /Ciment (qui conditionne la porosit) et la rsistance propre du ciment. Un modle, la formule de Bolomey :
Masse de ciment (kg/m3)

Coeff li aux granulats Rc du bton 28 jours.

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Rsistance du ciment utilis, mesure sur mortier normalis 28j.

Volume dair et deau (l/m3)

OPTIMISATION DE LEMPILEMENT GRANULAIRE Effet sur la rhologie et les rsistances mcaniques Un levier doptimisation en formulation qui a permis dlaborer des btons hautes performances : loptimisation de lempilement granulaire.

VIDEO

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DURABILIT
Des rsistances, oui, mais pour combien de temps ? Risque dendommagement des btons (hors armatures) :
Dgradation mcanique : abrasion, fatigue. Attaque externe : pntration dans le bton dagents agressifs qui ragissent avec les phases du ciment hydrat dstabilisation de lassemblages dhydrates Chute des rsistances. Cycles de gel/dgel en prsence ou pas de sels de dverglaage. Attaque interne : modification de lassemblage dhydrates du fait de ractions internes (RSI, ractions alcali-granulats, ractions avec des sulfates venant des granulats).

Risque dendommagement des armatures mtalliques, qui ne jouent plus leur rle.

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ATTAQUES CHIMIQUES
Dstabilisation de lassemblage dhydrates des btons. Exemple : attaque sulfatique externe. Dstructuration

Bton immerg dans une eau riche en ions sulfates (SO42-). Le monosulfoaluminate de calcium et les grains de C3A rsiduels ragissent avec les sulfates pour former des cristaux dettringite Expansion Fissuration. Il faut recourir un type de ciment spcifique pauvre en C3A, et avoir une microstructure dense (rapport Eau/Ciment faible). Cf. Normalisation du pays.

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ATTAQUES CHIMIQUES
Attaque par des solutions acides. Exemple dun tuyau en bton pour eaux uses (prsence de H2S) :

Il faut recourir un type de ciment rsistant aux attaques chimiques (ciment au laitier, ciment alumineux) et avoir une microstructure dense (rapport Eau/Ciment faible). Cf. Normalisation du pays.

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ATTAQUE PAR LEAU DE MER

Il faut recourir un type de ciment spcifique ( PM ) et avoir une microstructure dense (rapport Eau/Ciment faible). Cf. Normalisation du pays.

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ALCALI-RACTION
Si utilisation de granulats siliceux mal cristalliss, qui sont ractifs en milieu basique.

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ALCALI-RACTION

Formation dun gel de silice riche en alcalins caractre expansif Fissuration des btons. Prvention :
Caractrisation des granulats. Formule de bton bilan dalcalins faible. Possibilit de pratiquer un test dit de performance acclr.

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CYCLES DE GEL/DEGEL

Recours un entraneur dair pour obtenir un rseau de bulles dair. + Rc leves (35MPa mini) + Ciment PM si sels de dverglaage.
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CORROSION DES ARMATURES

En milieu basique, les armatures sont dites passives (formation dune couche doxyde protectrice Fe(OH)2 et Fe3O4). Si baisse du pH (<10) ou pntration de chlorures, formation dun autre type doxydes ( rouille commune), qui a une densit diffrente Expansion Fissuration du bton.

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CORROSION DARMATURES
Corrosion due la carbonatation :

Extrieur CO2 (0,03 % - 1 %)

- Expansion - section effective - Coule de rouille

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M. Thiery.

CORROSION DARMATURES

Corrosion due la carbonatation (suite) :

Utilisation de phnolphtaline comme indicateur de basicit.

pH<9 XC

pH>9

Progression carbonatation

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CORROSION DARMATURES
Corrosion par les chlorures :
Milieu ctier, ouvrages en contact avec des sels de dverglaage.

Au lieu de Fe(OH)2 et Fe3O4 (couche protectrice) => formation de FeCl2 et FeCl3 solubles => pas de passivation => corrosion Dans le temps, ces chlorures de fer donnent du Fe2O3 et Fe(OH)3 (rouille) et du CaCl2 (avec le Ca du bton).

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Zone dembruns

Zone de marnage

CHIFFRES-CLES

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CHIFFRES-CLES

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PROCESSUS DE FABRICATION

BPE : Bton Prt lEmploi. Fabrication en centrale bton.

Stockage des matires premires (ciment, granulats, Adjuvants). Pese, Malaxage.

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Mise en place sur chantier

Cement Plant

Quarry of aggregates

Ready-Mix Plant Precast Steel or wood formwork

Facility to settle down fresh concrete made with these new bonders ? Risk of defaults (holes), bleeding (segregation)

Protection from dessiccation.

Curing time.

Vibration.
If strength ok,

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6. ASPECT NORMATIF

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P. GUIRAUD

EN 206.1

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EN 206.1 / Exemple de classe dexposition XC (risque de corrosion due la carbonatation du bton)

Les classes dexposition conditionnent la teneur en liant (valeur mini), le rapport Eau / Liant (valeur maxi), le type de ciment et dadditions.
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7. INNOVATIONS
Ciment alumineux 1908 BHP (Rc > 60MPa) Annes 90 BFUP Vers 2000. BAP Btons autoplaants (Agilia). 2000 en France. Ciment sans poussire (Sensium). 2006. Btons dcoffrage rapide (Chronolia) 2007 Btons de dallage de grande surface (Extensia) 2007 A venir fin 2009 : Btons isolants.

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BFUP
Produit Lafarge Ductal Ductal est un bton :
ultra-hautes performances : sa rsistance est 6 8 fois suprieure celle d'un bton traditionnel, fibr : il contient des fibres mtalliques qui le rendent ductile. Rsistant la flexion, il peut subir d'importantes transformations (pression ou dilatation par exemple) sans se rompre, rsistant aux agressions extrieures comme l'abrasion, la pollution, les intempries ou les raflures.

Passerelle pitons de Soul.

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BAP

Bton autoplaant (B.A.P.) et autonivelant (B.A.N.). Trs fluide, ils s'talent sans efforts. Un BAN est rapide mettre en uvre, il assure un fini parfait, trs esthtique.
Il amliore considrablement les conditions de travail sur un chantier. Grce sa fluidit, il ne ncessite pas l'tape de vibration, une tape pnible. Le confort des ouvriers s'en trouve donc accru. Il diminue les nuisances lies au bruit d'un chantier, pour les ouvriers et les riverains.

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Autres
Vidos Chronolia , Extensia

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