Informe N 3

Potenciometra Oxido Reduccin y precipitacin

Asignatura: Electroqumica. Profesor: Rosa Alumno: - Alejandra Daniela Galaz Muoz. - Katherinne Herrera Fuentes - Patricio Alexis Ramrez Vargas.

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA Avda. Libertador Bernardo OHiggins 3363 Estacin Central Santiago Chile Telfono (56-2) 7181007 Fax: (56-2) 6812108 http://www.usach.cl/quimicaybiologia

FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA

RESUMEN En la Actividad nmero uno, Mediante una valoracin potenciomtrica de oxidacin reduccin, usando como patrn secundario una solucin de dicromato de potasio valorada, un electrodo indicador de platino, un electrodo de referencia de Ag/AgCl y agitacin magntica se determinar la concentracin de una muestra de Fe Para la segunda actividad, mediante una valoracin potenciomtrica de precipitacin, usando como patrn secundario nitrato de plata, un electrodo indicador de plata, un electrodo de referencia de Ag/AgCl y agitacin magntica se determinar la concentracin de una solucin de cloruro.

INTRODUCCION Potenciometra. Se trata de una tcnica analtica que permite cuantificar la concentracin de una sustancia en disolucin, relacionando su actividad inica con la fuerza electromotriz existente en la celda electroqumica con la que entra en contacto. Dicha celda electroqumica consta de dos soluciones separadas, un electrodo indicador y otro de referencia, que son unidas por la muestra en disolucin de tal manera que permite formar un sistema de medicin que compara un valor desconocido con otro conocido para cuantificar el parmetro problema, regido por la ecuacin de Nernst. El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medicin del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio. Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos deber ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deber a la contribucin del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo. El potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales, con su signo correspondiente, producidos por el electrodo indicador y referencia.

OBJETIVOS 1. Determinar la concentracin de una muestra de Fe 2. Determinar la concentracin de una muestra de Cloruro.

MATERIALES Y MTODOS
Materiales Materiales Bureta 25 mL 4 Vasos pp de 250 mL 1 Pipeta 5 mL 1 Pipeta10 mL Soporte Universal Pinza para Bureta 2 Nueces Pisceta Pinza para electrodo Propipeta Agitador Magntico Potencimetro Electrodo combinado (indicador platino, referencia Ag/AgCl Agitador magntico Barra Magntica
Tabla 1: Materiales y reactivos.

Reactivos K2Cr2O7 H2SO4 FeSO4 * 7H2O AgNO3 0,1 N Puente Salino Solucion de KNO3 Saturada.

Mtodos:

Actividad N 1: Valoracin potenciomtrica de una muestra de Fe. 1. En un vaso de 150 mL ponga una alcuota de 5 mL de su muestra problema (Fe2+) 2. Introduzca una barra magntica e instale el vaso sobre un agitador magntico. 3. Sumerja el electrodo combinado (indicador Pt, referencia Ag/AgCl) y agregue solucin de H2SO4 2 N en cantidad suficiente para dejar el electrodo sumergido. 4. Conecte el agitador a una velocidad moderada y constante. 5. Realice una primera titulacin de tanteo agregando solucin de K2Cr2O7 0.100 N en alcuotas de 1 mL y anotando cada vez el volumen de titulacin agregado y la fem alcanzada. 6. Haga una segunda titulacin y en la zona del punto final agregue incrementos de 0.20 mL de titulante.

Actividad N 2: Valoracin potenciomtrica de una solucin de cloruro con solucin estandarizada de nitrato de plata. 1. En un vaso precipitado de 150 mL ponga una alcuota de 10 mL de su muestra problema ( Cl-) y el electrodo indicador de plata. 2. Agregue agua suficiente para que el electrodo indicador quede sumergido. 3. En otro vaso de precipitado de 150 mL agregue 50 mL de solucin saturada de KNO3 y sumerja en l el electrodo de referencia 4. Conecte ambos vasos por medio de un puente salino de agar- KNO3. 5. Conecte el agitador magntico y mantenga una agitacin moderada y constante 6. Realice una primera titulacin de tanteo agregando solucin de AgNO3 aprox. 0.100 N en alcuotas de 1 mL y anotando cada vez el volumen de titulacin agregado y la fem alcanzada. 7. Haga una segunda titulacin y en la zona del punto final agregue incrementos de 0.20 mL de titulante.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Actividad I: Tabla de datos

V K2Cr2O7 ml 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0

E (mV) 1660 1617 1589 1558 1398 1381 1371 1356 1340 1329 1309 1305 1300

V 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E -43.0 -28 -31 -160 -17 -10 -15 -16 -11 -20 -4 -5 -6

V medio (mL) 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25

E/V -86 -56 -62 -320 -34 -20 -30 -32 -22 -40 -8 -10 -12

V medio (mL) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

(E/V) 30 -6 -258 286 14 -10 -10 10 -18 32 -2 -2 -14

V medio 2 (mL) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5

(E/V) / Vmedio (mL) 60 -6 -172 143 5.6 -3.333333333 -2.857142857 2.5 -4 6.4 -0.363636364 -0.333333333 -2.153846154

Resultados
Tabla 1: Datos experimentales
V K2Cr2O7 ml 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 E (mV) 1660 1617 1589 1558 1398 1381 1371 1356 1340 1329 1309 1305 1300 1294

Volumen K2Cr2O7 v/s potencial

1800 1600 1400 1200 POTENCIAL (mV) 1000 800 600 400 200 0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 Volumen K2Cr2O7 Figura 1: valoracin con dicromato de potasio Como se puede apreciar el punto de equivalencia se encuentra entre los 1,5 y 2.0 ml. 5 Series1

Tabla 2: E/V v/s Vmedio (1 derivada)

V medio (mL) 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25 6.75

E/V -86 -56 -62 -320 -34 -20 -30 -32 -22 -40 -8 -10 -12 -26

E/V V/S volumen medio

0 0 -50 -100 E /V -150 -200 -250 -300 -350 Series1 2 4 6 8

Figura 2: Grafico de la primera derivada versus el volumen medio. Se obtiene el punto de equivalencia. El punto de equivalencia se encuentra a los 1,75 ml

Tabla de datos : 2 E/V 2 vs Vmedio2 (2 derivada)

V medio 2 (mL) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5

(E/V) / Vmedio (mL) 60 -6 -172 143 5.6 -3.333333 -2.857143 2.5 -4 6.4 -0.363636 -0.333333 -2.153846

(E/V) / v/s vol medio 2

200 150 100 Axis Title 50 0 -50 -100 -150 -200 Axis Title 0 1 2 3 4 5 6 7 Series1

FIGURA 3: Grafico de la segunda derivada versus volumen medio 2. El punto de equivalencia se encuentra a los 1.75 ml.

1. Calcule el volumen final (punto de equivalencia) para cada grafico

El punto de equivalencia para el grafico 1, 2 y 3 se encuentra a los 1,75 ml.

2. Informe el volumen gastado en el punto de equivalencia y la concentracin del ion ferroso en mol/L.
Volumen en el punto de equivalencia: 1,75 ml Por lo tanto, V K2Cr2O7 x C K2Cr2O7 = V Fe x C Fe 1,75 mL x 0,1 M = 5mL x C Fe = 0,04 M

3. Determine el EFe II /Fe III. Compare su dato con lo informado en la bibliorafia y justifique las posibles diferencias.

El E Fe II /Fe III Fe+3 + 1e Fe +2 E= ? Ep = E ctodo - E nodo Ecuacin de Nerst E= EFe (0,0591/1) * log[Fe+2]/[Fe+3], entonces: Ep= EFe (0,0591/1) * log([Fe+2]/[Fe+3]) Al tomar el volumen en 5,0 mL con EFe+2/Fe+3 de 1478 volt, obtenemos EFe igual a:

Fe+2
0,2 mmol

K2Cr2O7
0,1N* 1,7 0,17 mmol

Fe+3

5,0 mL * 0,04M

0,2mmol/10mL = 0,02M 0,17 mmol/10mL= 0,017M

0,3 M

[Fe+2]= 0,02 M [K2Cr2O7]= 0,017M La diferencia es de 0,003 M que corresponde a lo que se formo de Fe+3.

Luego, para 1,0 mL de dicromato, el potencial es 1,589 volt, ahora segn la ecuacin de Nerst: 1,589 volt = EFe (0,0591/1) * log([Fe+2]/[Fe+3])-0,242 volt 1,589 volt = EFe 0,0591 * log(0,02 / 0,003)-0,0242 volt 1,589 volt = EFe - 0,04 1,589 volt + 0,04 volt = EFe EFe= 1,629 volt

Precipitacin

Actividad II: 1.tabla de datos

E/V -4 -8 -10 -10 -14 -18 -32 -54 -240 -48 -18 -14 -10 V medio (mL) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (E/V) -4 -2 0 -4 -4 -14 -22 -186 192 30 4 4 4 V medio 2 (mL) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 (E/V) / Vmedio (mL) -8 -2 0 -2 -1.6 -4.6666667 -6.2857143 -46.5 42.666667 6 0.7272727 0.6666667 0.6153846

V AgNO3 ml 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0

E (mV) 1560 1558 1554 1549 1544 1537 1528 1512 1485 1365 1341 1332 1325

V 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E -2.0 -4 -5 -5 -7 -9 -16 -27 -120 -24 -9 -7 -5

V medio (mL) 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25

2.-Graficos E v/s V AgNO3

V AgNO3 ml 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 E (mV) 1560 1558 1554 1549 1544 1537 1528 1512 1485 1365 1341 1332 1325 1320 1317

GRAFICO

vol. AgNO3 v/s potencial

1600 1550 potencial 1500 1450 1400 1350 1300 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 vol AgNO3 Figura 4: grafico de potencial versus vol de AgNO3 El punto de equivalencia se encuentra a a los 4,25 ml. 5.0 6.0 7.0 8.0 Series1

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 E/V v/s Vmedio (1 derivada)

V medio (mL) 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25 6.75 E/V -4 -8 -10 -10 -14 -18 -32 -54 -240 -48 -18 -14 -10 -6

E/V v/s V medio

0 0 -50 -100 E/V -150 -200 -250 -300 Series1 1 2 3 4 5 6 7 8

volumen medio

Figura 5: grafico de la primera derivada versus volumen medio. El punto de equivalencia se encuentra a los 4,25 ml de nitrato de plata.

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 2 E/V2 vs Vmedio2 (2 derivada)

V medio 2 (mL) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 (E/V) / Vmedio (mL) -8 -2 0 -2 -1.6 -4.666667 -6.285714 -46.5 42.666667 6 0.7272727 0.6666667 0.6153846

(E/V) v/s volumen medio 2

50 40 30 20 10 0 -10 0 -20 -30 -40 -50 -60

(E/V)

Series1

volumen medio 2

Figura 6: grafico de la egunda derivada versus volumen medio El punto de equivalencia se encuentra 4,25 ml

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Informe el volumen gastado en el punto final y la concentracin de cloruro en la muestra problema

El volumen en el punto de equivalencia es 4,25 ml . Por lo tanto, VAgNO3 x C AgNO3 = V Cloruro x C Cloruro 4,25mL x 0,096 M = 5 mL x C Cloruro = 0,0816 M

Determine el Kps del AgCl.

AgCL
-

Ag

+
+

Cl

Kps = [Cl ] [ Ag ]

Ag (+) + e Ag (0) [Ag ] = Kps / [Cl ]

+ -

E = 0,799 Volt

Ag CL(+) + e Ag + Cl

E=0,222 Volt

E pila= E - 0,0591 * log KPS + log [Cl] 0,222 Tomando un volumen de 3 ml con E=1,528 obtenemos un Kps de : NaCl + 5mL 0,0816 0,408 mmol [CL]= 0,015 M AgNO3 3ml 0,096 0,288mmol AgCl ----+ NaNO3 -----

E pila= E - 0,0591 * log KPS + log [Cl] 0,242 1,528 volt = 0,799 volt -0,0591 * log Kps + Log 0,015 0,242 1,528-0,799 =0,0591 * log Kps + log 0,015- 0,242 0,729/0,0591 = log kps log 0,025 0,242 12,335 + log 0,025+0,242= Log Kps 10,975 = log Kps /antilog Kps= 9,44x10
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Tomando un volumen de 1 ml con E=1,554 obtenemos un Kps de : NaCl + 5mL 0,0816 0,408 mmol [CL]= 0,052 M AgNO3 1 ml 0,096 0,096mmol AgCl ----+ NaNO3 -----

E pila= E - 0,0591 * log KPS + log [Cl] 0,242 1,554 volt = 0,799 volt -0,0591 * log Kps + Log 0,052 0,242 1,554 -0,799 =0,0591 * log Kps + log 0,052- 0,242 0,755/0,0591 = log kps log 0,052 0,242 12,775 + log 0,052 + 0,242= Log Kps 11.733 = log Kps /antilog Kps= 5,407 x10
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Discusin
Al realizar los graficos las curvas obtenidas no son las esperadas, pero esto no influyo en la realizacin del laboratorio y clculos. D e igual forma se calcularon las concentraciones de Fe +3 y Cl-. A l realizar los clculos del potencial estndar de Fe+2/Fe+3, el resultado experimental obtenido es 1,629 volt, al ser comparado con el valor teorico es 0,68 voltse puede apreciar que los resultados obtenidos tienen un gran porcentaje de error, esto se puede deber a la mala manipulacin de los materiales de laboratorio y preparacin de las soluciones. El potencimetro no se calibro antes de comenzar el laboratorio lo que tambin afecta los resultados obtenidos. Para determinacin del Kps , sabemos que el valor terico es 1,8 x10-10 y promedio del Kps calculado en el laboratorio es 4,99 x10-10 el valor se acerca al dato terico y la diferencia entre los datos obtenidos y experimental se debe a errores en la medicin y el que esta asociado al propio instrumento Durante la realizacin del laboratorio ocurrieron problemas en las primeras mediciones, pues al ser entregados los materiales para el desarrollo del practico los electrodos no eran los que correspondan a cada medicin estaban intercambiados, lo que produjo un retraso en las mediciones pues se tuvo que repetir la experiencia 3 veces.

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CONCLUSIONES Mediante la realizacin de estas experiencias de laboratorio se ha aprendido a usar adecuadamente dos mtodos de valoraciones de muestras, la primera es la valoracin potenciomtrica de especies reductoras y oxidantes, y la segunda es la determinacin potenciomtrica de precipitacin, dos importantes mtodos usados en las industrias. Junto con el aprendizaje de estos mtodos, se logro determinar la concentracin de una muestra de Hierro y la concentracin de una muestra de Cloruro siendo estas:

Concentracin de cloruros: 0,0816 M Concentracin de ion ferroso: 0,04 M Kps experimenta del AgCl: 4,99x10-10 E=1,629 volt

BIBLIOGRAFA
http://www.biblioteca.upibi.ipn.mx/Archivos/Material%20Didactico/Apuntes%20de%20Electroqu%C3%ADmica %20II%20(17nov09).pdf Douglas A. Skoog, F. James Holler, Stanley R. Crouch; ao 2008; Principios de anlisis instrumental; sexta edicin; pg. 641. Guias entregadas por la profesora en clases.

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