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NDICE

I. II. III. 3.1. 3.2.

introduccin..2 objetivo.2 fundamento terico....2 difusin molecular en fluidos....2 difusin molecular en estado estacionario en fluidos sin movimiento y en flujo laminar...9 3.3. difusin molecular en gases...9 3.4. difusin molecular en lquidos....15 IV. equipos y materiales.....18 4.1. equipos.....18 4.2. materiales..18 V. reactivos....18 VI. procedimiento experimental..18 5.1. difusin de gases...18 5.2. difusin de lquidos..20 VII. datos experimentales....21 6.1. difusin de gases......21 6.2. difusin de lquidos.....22 VIII. clculos y resultados....23 8.1. calculo del coeficiente de difusividad de gases ..23 8.2. calculo del coeficiente de difusividad en liquidos.25 IX. observaciones...28 X. conclusiones.28 XI. anexo...29 XII. bibliografa...44

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I. INTRODUCCION

En el presente informe observaremos el fenmeno de difusin en lquido y gas, para tal efecto realizaremos la prctica de laboratorio bajo la supervisin del ingeniero Carlos Angeles Queirolo. La determinacin de la difusividad de una sustancia es dependiente de diversas variables, presin, temperatura, concentracin, etc. Segn el debido modelo matemtico estaremos en la capacidad de medir la difusividad experimentalmente bajo las leyes que gobiernan estas teoras. II. OBJETIVO Determinar el valor de la Difusividad de la Acetona en Aire a la temperatura ambiente. Conocer la adecuada medicin y funcionamiento del equipo medidor de la difusin en el aire. Determinar el coeficiente de difusin de un gas evaporacin desde una superficie liquida. Determinacin del coeficiente de difusin para el transporte de masa en lquido.

III. 3.5.

FUNDAMENTO TEORICO DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS

En la difusin molecular se trabaja con el movimiento de las molculas individuales a travs de una sustancia debido a su energa trmica. La teora cintica de los gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede; de hecho, esta teora fue rpidamente aceptada gracias a la adecuada descripcin en trminos cuantitativos del fenmeno difusional. De acuerdo con una teora cintica simplificada, se puede imaginar que una molcula viaja en lnea recta con una velocidad uniforme, que choca con otra molcula y que entonces su velocidad cambia tanto en magnitud como en direccin. La distancia promedio que viaja la molcula entre cada choque es su trayectoria libre promedio; su velocidad promedio depende de la temperatura. Como la molcula viaja en una trayectoria en zigzag, la distancia neta en la direccin en la cual se mueve durante cierto tiempo -rapidez de difusin-, slo es una pequea fraccin de la longitud de su trayectoria real. Por esta razn, la rapidez de difusin es muy pequea, aunque podra aumentar con un descenso de presin, que reducira el nmero de choques y un incremento de temperatura, que aumentara la velocidad molecular. La importancia de la barrera que presenta la colisin molecular frente al movimiento difusional es profunda. As, por ejemplo, mediante la teora cintica se puede calcular que la rapidez de evaporacin del agua a 25 C en el vaco es LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 2

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aproximadamente 3.3 kg/s de la interfase del agua. Sin embargo, cuando se coloca una capa de aire estancado a 1 atm de presin y 0.1 mm de espesor sobre la interface del agua, se reduce la rapidez por un factor de aproximadamente 600. Este mismo proceso general predomina tambin en el estado lquido; pero, como la concentracin molecular es considerablemente ms grande, la rapidez de difusin es menor que en los gases. El fenmeno de la difusin molecular conduce finalmente a una concentracin completamente uniforme de sustancias a travs de una solucin que inicialmente pudo haber sido no uniforme. As, por ejemplo, si se coloca una gota de solucin de sulfato de cobre azul en un vaso con agua, el sulfato de cobre se reparte al final en todo el lquido. Con el tiempo, el color azul se vuelve uniforme en cualquier parte de la solucin y no hay cambios subsecuentes. Sin embargo, al principio debe distinguirse entre la difusin molecular, que es un proceso lento, y el mezclado ms rpido que puede lograrse mediante agitacin mecnica y por movimiento de conveccin del fluido. Imagnese un tanque de 1.5 m de dimetro en el cual se ha colocado una solucin salina a una profundidad de 0.75 m. Supngase que se ha colocado una capa de 0.75 m de agua pura sobre la salmuera, de tal forma que en ningn momento se disturbe esta ultima solucin. Si el contenido del tanque no se perturba, la sal, por difusin molecular, permeara completamente el lquido, y finalmente llegara a tener la mitad de la concentracin que tena en la salmuera original. Pero el proceso es muy lento; puede calcularse que concentracin de sal en la parte superior del lquido ser del 87.5% de su valor final despus de 10 aos y del 99% de su valor final despus de 28 aos. Por otra parte, se ha demostrado que un agitador sencillo que gire en el tanque a 22 rpm alcanzar la uniformidad total en aproximadamente 60 seg. La agitacin mecnica ha producido el rpido movimiento de grandes masas de fluido, o remolinos, caractersticos del flujo turbulento, que acarrean la sal consigo. Este mtodo de transferencia de soluto se conoce como difusin de remolino o turbulento, por oposicin a la difusi6n molecular. Evidentemente, dentro de cada remolino, por pequeo que sea, la uniformidad se alcanza por difusin molecular, que es el ltimo proceso. Se ve entonces qu la difusin molecular es el mecanismo de transferencia de masa en fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo lentamente mediante flujo laminar, aun cuando siempre est presente hasta en el flujo turbulento muy intenso. En un sistema de dos fases que no est en el equilibrio por ejemplo, en una capa de amoniaco y aire como solucin gaseosa en contacto con una capa de agua lquida, tambin sucede una alteracin espontnea mediante difusin molecular, que conduce finalmente a todo el sistema a un estado de equilibrio en donde la alteracin se detiene. Al final, se puede observar que la concentracin de cualquiera de los componentes es la misma a travs de toda una fase, aunque no es necesariamente la misma en las dos fases. Por tanto, la concentracin de amoniaco ser uniforme a travs de todo el lquido y uniforme, con un valor diferente, en todo el gas. Por otra parte, el LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 3

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potencial qumico del amoniaco (o su actividad, si se utiliza el mismo estado de referencia), depende en forma diferente de la concentracin en las dos fases y ser uniforme en cualquier parte del sistema en el equilibrio esta uniformidad es la que ha detenido el proceso difusivo. En conclusin, la fuerza motriz real para la difusin es la actividad o potencial qumico y no la concentracin. En sistemas de varias fases, generalmente se trata con procesos de difusin en cada una de las fases por separado y dentro de una fase generalmente son descritos en funcin de lo que se observa ms fcilmente, esto es, de los cambios de concentracin. Difusin molecular Ya se dijo que si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme, la solucin alcanzar espontneamente la uniformidad por difusin, ya que las sustancias se movern de un punto de concentracin elevada a otro de baja concentracin. La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier direccin depender, por tanto, del gradiente de concentracin en ese punto y esa direccin. Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia. La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o moles/(tiempo)(rea), ya que se mide en una direccin normal a la difusin. Sin embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga dos componentes, stos deberan difundirse, si se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio de todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al diseo de equipo; el segundo es caracterstico de la naturaleza del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con relacin a la del arroyo (anlogo a J) es caracterstica de la habilidad natatoria del pez. As, la difusividad, o coeficiente de difusin, de un componente A en solucin en B, que es una medida de la movilidad de difusi6n, se define como la relacin de su flux y su gradiente de concentracin

Que es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decrecimiento en concentracin. LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 4

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La difusividad es una caracterstica de un componente y de su entorno (temperatura, presin, concentracin ya sea en solucin liquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros componentes). Considrese la caja de la figura (1), que est separada en dos partes mediante la particin P. En la seccin I se coloca 1 kg de agua (A) y en la seccin II 1 kg de etanol (B) (las densidades de los lquidos son diferentes y la particin est colocada de tal forma que la profundidad de los lquidos en cada seccin sea la misma.

Figura (1) Difusin en una solucin binaria

I Inicialmente Finalmente EtOH total kg 100 44.08 44.08 88.16 kmol 5.5 2.45 0.96 3.41

II kg EtOH 100 55.92 55.92 111.84 kmol 2.17 3.10 1.21 4.31

total

Imagnese que se elimina cuidadosamente la particin, permitiendo que suceda la difusin de los lquidos. Cuando se detenga la difusin, la concentracin ser uniforme: en toda la caja habr 50% de masa de cada componente. Se indican en la figura las masas y moles de cada componente en las dos regiones. Es claro que aunque el agua se difundi hacia la derecha y el etanol hacia la izquierda, hubo un movimiento neto de masa hacia la derecha, de tal forma que si la caja se hubiese equilibrado inicialmente sobre el filo de un cuchillo, al final del proceso se hubiese inclinado hacia la derecha. Si se toma como positiva esa direccin hacia la derecha, entonces el flux de A con relacin a la posicin fija P sera positivo y el flux de B seria negativo. Por condicin del estado estacionario, el flux neto es:

El movimiento de A est formado por dos partes: la resultante del movimiento total la fraccin de N, que es A y la resultante de la difusin :

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El homlogo de la ecuacin (4) para B es

Sumando estos resultados se tiene:

O predominantes.

, se tiene que

en la concentracin y temperatura

En todo lo anterior se ha considerado la difusin en un solo sentido; no obstante, para gradientes de concentraciones generales y fluxes difusionales, deben considerarse todos los sentidos; por ello, existen los homlogos de las ecuaciones (1) a (6) en los tres sentidos en el sistema de coordenadas cartesianas. En algunos slidos, la difusividad tambin puede ser sensible a la direccin, aun cuando no lo es en fluidos, los cuales son soluciones verdaderas. La ecuacin de continuidad Considrese el elemento de volumen del fluido en la figura 2, en donde un fluido est fluyendo a travs del elemento. Se necesita un balance de materia para un componente del fluido aplicable a un volumen diferencial del fluido de este tipo.

Figura 2: volumen elemental de fluido.

La rapidez de masa del flujo del componente A en las tres caras con un vrtice comn en E es:

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*( ) ( ) ( ) +

En donde

significa flux en la direccin x, y donde (

es un valor en la

posicin x. en la misma forma, el flujo de masa fuera de las tres caras con un vrtice comn en G es: *( ) ( ) ( ) +

El componente total A en el elemento es y por lo tanto su rapidez de acumulacin es . Si, adems, A se genera mediante una reaccin qumica con la rapidez moles/(tiempo)(volumen), su rapidez de produccin es , , masa/tiempo. Puesto que en general, Rapidez de Salida de salida-rapidez de netrada generacion Entonces. ,*( ) ( *( Dividiendo entre vuelven cero . En lamisma forma, para el componente B . / ) + ) ( *( ) + ) ( ) + rapidez de acumulacion=rapidez de

y encontrando el limite cuando las tres distancias se

El balance total de materia se obtiene sumando los de A y B

En donde es la densidad de la solucion, puesto que la rapidez de masa para la produccion de A y B debe ser igual a cero. Ahora bien, el homologo de la ecuacion (3) es funcion de las masas y en el sentido x es:

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Endonde es la velocidad promedio de masa, tal que:

Por lo tanto:

Y la ecuacin (10) se transforma en: . /

Que s la ecuacin de continuidad o un balance de masa, para la sustancia total. Si la densidad de la solucin es una constante, se transforma en:

Regresando al balance para el componente A, de la ecuacin (11) se tiene que:

La ecuacin (8) se convierte en . / . /

Que es la ecuacin de continuidad para la sustancia A. para una solucin de densidad constante, puede aplicarse la ecuacin (14) a los trminos que multiplican , dividiendo entre , se tiene: . /

En el caso especial en que la velocidad es igual a cero y no hay reaccin qumica, se reduce a la segunda ley de Fick . /

sta se puede aplicar con frecuencia a la difusi6n en solidos y, en ciertos casos, a la difusin en fluidos. En forma semejante, es posible derivar las ecuaciones para un balance diferencial de energa. LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 8

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Para un fluido de densidad constante, el resultado es . /

En donde , y Q es la rapidez de generacin de calor dentro del fluido por unidad de volumen debido a una reaccin qumica. 3.6. DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR

Si la ecuacin (4) se aplica al caso de la difusin en el sentido z nicamente, con NA y NB constantes (estado estacionario), las variables se separan fcilmente y si DAB es constante, se puede integrar elevado) y el 2 el

En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusin ( Final de la trayectoria de difusin ( bajo). Sea

. .

/ /

Tambin es posible integrar en condiciones de estado estacionario, donde el flux NA no es constante. Considrese, por ejemplo, la difusi6n radial de la superficie de una esfera slida a un fluido. Puede aplicarse la ecuacin (20), pero el flux es una funcin de la distancia debido a la geometra. Sin embargo, la mayora de los problemas prcticos que tratan con este tipo de temas estn relacionados con la difusin en condiciones de turbulencia; adems, los coeficientes de transferencia que se utilizan estn basados en el flux expresado en funcin de un Brea escogida arbitrariamente, como por ejemplo, la superficie de la esfera. 3.7. DIFUSIN MOLECULAR EN GASES

Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales, la ecuacin (21) puede escribirse de manera ms adecuada para su uso con gases. Entonces:

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En donde: = presin parcial del componente A = presin total = concentracin en fraccin molar Adems:

De tal forma que la ecuacin (22) se convierte en ( 0 ( 0 ) ) 1 1

Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin entre. sta generalmente se fija por otros motivos. Por ejemplo, si se va a fraccionar metano sobre un catalizador,

En circunstancias tales que el CH, (A) se difunda hacia la superficie de fraccionamiento y el Hz (B) se difunda al seno del fluido, entonces la estequiometria de la reaccin fija la relacin y

En otras ocasiones, en ausencia de reaccin qumica, la relacin puede fijarse por razones de entalpa. En el caso de las operaciones puramente separacionales, se presentan con frecuencia dos casos. Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B Esto puede suceder, por ejemplo, si se fuera a absorber amoniaco (A) del aire (B) en agua. Puesto que el aire no se disuelve apreciablemente en agua y si no se toma en cuenta la evaporacin del agua, en la fase gaseosa slo se difunde el amoniaco. Entonces, ,

Y la ecuacin (25) se transforma en

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( Puesto que , , ) , entonces:

( Sea

( Entonces

Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 2.3. La sustancia A se difunde debido a su gradiente de concentracin, dp, /dz. La sustancia B tambin se difunde

Figura 3 Difusin de A a travs de B, estancado

Con relacin a la velocidad molar promedio con un flux JB que depende de -dPb/dz, pero al igual que un pez que nada a contracorriente a la misma velocidad que el agua que fluye con la corriente, Na = 0 relativo a un lugar fijo en el espacio .Contradifusin equimolal en estado estacionario Esta es una situacin que se presenta con frecuencia en las operaciones de destilacin. La ecuacin (25) no est determinada, pero puede volverse a la ecuacin (4), que para gases se transforma en

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Para este caso:

Esto se muestra en forma grfica en la figura 4.

Figura 2.4 Contradifusin equimolal.

Difusin en estado estacionario en mezclas de multicomponentes Las expresiones para la difusin en sistemas de multicomponentes se vuelven muy complicadas, pero con frecuencia se pueden manejar utilizando una difusividad efectiva en la ecuacin (29), en donde la difusividad efectiva de un componente puede obtenerse a partir de sus difusividades binarias con cada uno delos otros componentes. As, en la ecuacin (29, NA + NB se puede reemplazar por en donde N, es positivo si la difusin es en la misma direccin que A y negativo si es en la direcci6n opuesta; puede reemplazarse por la efectiva Los DA, i son las difusividades binarias. Esto indica que DA, m puede variar considerablemente de uno de los lados de la trayectoria de difusin al otro; empero, generalmente se puede suponer una variacin lineal con la distancia, para realizar clculos prcticos. Una situacin bastante comn es que todas las N excepto NA sean cero, es decir, cuando todos los componentes excepto uno, estn estancados, Entonces, la ecuacin (35) se transforma LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 12

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En donde y, es la fraccin mol del componente i, libre de A. Se han considerado las limitaciones de la ecuaci6n (35) y algunas sugerencias para tratar con ellas Difusividad de gases La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una teora cintica avanzada predice que en mezclas binarias ser pequeo el efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir de su definicin, ecuacin (1), y stas son longitud/tiempo. La mayora de los valores que aparecen en la bibliografa sobre D estn expresados en cm2/s; las dimensiones en el SI son m2/s. Los factores de conversin se listan en la tabla 1; se puede encontrar una lista ms completa en The Chemical Engineers Handbook. Para un estudio completo, vease la ref. 17. Las expresiones para calcular D cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases. Se recomienda la modificacin de Wilke-Lee del mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de gases no polares o de un gas polar con un no polar

.(37) En donde

= difusividades, m2/s
T= temperatura absoluta, K

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Tabla 2.1 Difusividad de gases a presin atmosfrica estndar, 101.3 kN/m2

Por ejemplo, MA, MB = peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol Pt = presin absoluta, N/m2 = separacin molecular durante el choque, nm = (rA + rB)/2 = energa de la atraccin molecular = k = constante de Boltzmann f (kT/ ,) = funcin de choque dada por la figura 5 Los valores de r y e, como los listados en la tabla 2.2, pueden calcularse a partir de otras propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario, pueden calcularse empricamente para cada componente

En donde v = volumen molal del lquido en el punto de ebullicin normal, m3/kmol (calculado de la tabla 3), y Tb = punto de ebullicin normal, K. Al utilizar la tabla 3, se suman las diferentes contribuciones de los tomos componentes. As, para el tolueno, C7H8, v = 7(0.0148) + 8(0.0037) - 0.015 = 0.1182.

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Figura 2.5 Funcin de choque para la difusin .

La difusin a travs del aire, cuando los componentes del aire permanecen en proporciones fijas, se maneja como si el aire fuese una nica sustancia. La ecuacin (37) muestra que D vara como (aun cuando se puede obtener una variacin ms correcta de la temperatura considerando tambin la funcin de choque de la figura 5) e inversamente con la. Presin, lo que sirve para presiones mayores de 1 500 kN/m2 (15 atm) El coeficiente de auto difusin, o D, para un gas que se est difundiendo a travs de si mismo, puede determinarse experimentalmente mediante tcnicas muy especiales que requieren, por ejemplo, de marcadores radiactivos. Puede ser calculado mediante la ecuacin (37), haciendo A = B. 3.8. DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS

Si se quiere integrar la ecuacin (4) para escribirla en la forma de .la ecuacin (22), debe suponerse que DAB y c son constantes. Esto es adecuado para mezclas gaseosas binarias, pero no lo es en el caso de lquidos, ya que pueden variar considerablemente con la concentracin. No obstante, en vista del escaso conocimiento de las D, se acostumbra utilizar la ecuacin (22), junto con una c promedio y el mejor promedio que se tenga de DAB. La ecuacin (22) tambin se escribe convenientemente como

. . . . . (40) LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 15

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En donde 4 y M son la densidad de la solucin y el peso molecular, respectivamente. Como en el caso de los gases, debe establecerse el valor de NA/(NA + Na) para las circunstancias prevalecientes. Para los casos que aparecen ms frecuentemente, se tiene, como para los gases: 1. Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B. NA = Const, Na = 0, y . .. (41)

En donde . .

. . (42)

2. Contradifusin equimolal en estado estacionario. NA = -NB = const.

.. (43) Difusividad de lquidos Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la difusividades de gases; longitud2/tiempo. Sin embargo, diferencia del caso de los gases, la difusividad vara apreciablemente con la concentracin. En la tabla 4 se listan unos cuantos datos tpicos; se pueden encontrar listados ms completos. Como no existe una teora vlida completa sobre la estructura de los lquidos, en ausencia de datos, no pueden hacerse clculos exactos de la difusividad, los cuales s eran posibles respecto a los gases. Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlacin emprica de Wilke y Chang

en donde . = difusividad de A en una solucin diluida en el solvente B, m2/s MB = peso molecular del solvente, kg/mol T = temperatura, K = viscosidad de la solucin, kg/m . s VA = volumen mola1 del soluto en el punto de ebullicin normal, m3/kmol = 0.0756 para agua como soluto = factor de asociacin para el disolvente = 2.26 para el agua como disolvente t9] = 1.9 para el metano1 como disolvente = 1.5 para el etanol como disolvente = 1.0 para disolventes no asociados como benceno y ter etlico.

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Tabla 4 Difusividades de lquidos

El valor de va puede ser el valor verdadero, o si es necesario, calculado a partir de los datos de la tabla 3, excepto si el agua es el soluto que se difunde, como se A al antes. El factor de asociacin para un disolvente puede calcularse slo cuando se han medido experimentalmente las difusividades en ese disolvente. Si se tiene duda acerca de cierto valor de (p, para calcular D se puede utilizar la correlacin emprica de Scheibel tzol. Existe tambin cierta duda de que la ecuaci6n (44) sirva para manejar disolventes de viscosidad muy elevada, digamos 0.1 kg/m - s (100 cp) o ms. Se pueden encontrar excelentes trabajos sobre estos temas t41 lg]. La difusividad en soluciones concentradas difiere de la de soluciones diluidas debido a cambios en la viscosidad con la concentracin y tambin debido a cambios en el grado de no idealidad de la swoluci6n

(45) En donde DAB = difusividad de A a dilucin infinita en = difusividad de B a dilucin infinita en A. El coeficiente de actividad -yA puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibrio vapor-lquido como la relacin (a LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 17

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presiones ordinarias) entre las presiones parciales real a ideal de A en el vapor en equilibrio con un lquido de concentracin xA: .(46) Y la derivada d log , /d log xA puede obtenerse grficamente como la pendiente de una grfica de log -yA VS log xA. En el caso de electrolitos fuertes disueltos en agua, la rapidez de difusin es la de los iones individuales, que se mueven ms rpidamente que las grandes molculas no disociadas, aun cuando los iones cargados positiva y negativamente deben moverse con la misma rapidez con el fin de mantener la neutralidad elctrica de la solucin. Hay clculos de estos efectos pero estn fuera del rea de accin de este libro. Aplicaciones de la difusin molecular Mientras que el flux relativo a la velocidad molar promedio J siempre significa transferir hacia abajo de un gradiente de concentracin, no siempre sucede lo mismo con el flux N. Por ejemplo, considrese la disolucin de un cristal de sal hidratada como Na2CO3. 10HrO en agua pura a 20 C. La solucin en contacto con la superficie cristalina contiene NarCO y H20 a una concentracin que corresponde a la solubilidad del Na2COs, en H2O, o 0.0353 fraccin mol de Na2CO3 0.9647 fraccin mol de agua. Para el Na2CO3, la transferencia es desde la superficie cristalina a una concentracin de 0.0353; hacia una con 0 fraccin mal de Na2CO3 en el lquido total. Pero el agua de cristalizacin que se disuelve debe transferirse hacia afuera en la relacin de 10 moles H2O/moles Na2CO3, desde una concentracin en la superficie cristalina de 0.9647 hasta 1.0 fraccin mol en el lquido total, o transferir hacia arriba de un gradiente de concentracin. As lo confirma la aplicacin de la ecuacin (40) Por supuesto, las expresiones desarrolladas para la rapidez de transferencia de masa en condiciones en que la difusin molecular define el mecanismo de la transferencia de masa (fluidos estancados o en flujo laminar), tambin son directamente aplicables y por ello muy usados, en medicin experimental de las difusividades. En las aplicaciones prcticas de las operaciones de transferencia de masa, los fluidos estn siempre en movimiento, aun en los procesos por lotes; por tanto, no hay fluidos estancados. Aunque a veces los fluidos en movimiento estn totalmente bajo el rgimen de flujo laminar, con ms frecuencia el movimiento es turbulento. Si el fluido esta en contacto con una superficie slida, en donde la velocidad del fluido es cero, existir una regin predominantemente en flujo laminar adyacente a la superficie. Por tanto, la transferencia de masa debe, por lo comn, suceder a travs de una regin laminar; aqu, la velocidad depende de la difusin molecular. Cuando dos fluidos inmiscibles en movimiento estn en contacto y hay transferencia de masa entre ellos, puede no existir una regin laminar, aun en la interfase entre los fluidos. En situaciones prcticas similares, se acostumbra describir el flux de transferencia de masa en funcin de los coeficientes de LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 18

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transferencia de masa. Las relaciones dadas en este captulo se utiliza rara vez para determinar la rapidez de transferencia de masa, pero son particularmente tiles para establecer la forma de las ecuaciones de rapidez de transferencia coeficientes de transferencia de masa y para calcular los coeficientes de transferencia de masa para el flujo laminar. IV. 4.3. EQUIPOS Y MATERIALES EQUIPOS 4.4. V. Equipo de difusividad de gases Equipo para difusividad de lquidos Balanza analtica conductmetro

MATERIALES

Esptula Pisceta Vaso de precipitados de 500 ml Fiola de 250ml cronometro REACTIVOS Acetona Coloruro de sodio PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DIFUSION DE GASES

VI. 6.1.

Calentar el agua hasta una temperatura de 40 C y con ayuda del interruptor del calentador, controlar que sta se mantenga constante.

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Con la ayuda de una jeringa, llenar parcialmente el tubo capilar con la sustancia voltil hasta que el nivel del lquido quede dos centmetros por debajo del extremo superior.

Introducir el capilar en el bao de agua a temperatura constante, a travs del anillo de goma de la rosca metlica, enroscar y asegurarse que el capilar este en posicin normal frente al microscopio.

Conectar un extremo del capilar al conducto de aire Ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del lquido dentro del capilar. Encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave brisa de aire por el extremo del tubo capilar. Con ayuda del microscopio, medir el descenso de nivel de la sustancia voltil en el capilar a intervalos regulares de tiempo.

6.2.

DIFUSION DE LIQUIDOS

Preparar 250 ml de una solucin de cloruro de sodio NaCl 2M (117g/l) y llenar completamente la celda. Limpiar cualquier exceso de solucin del exterior, de la celda y los topes de los capilares usando papel de filtro.

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Colocar la celda sobre el recipiente, en una posicin de modo que el tope de los capilares coincidan con la marca de graduacin y 5 mm debajo de ella.

Llenar el recipiente con un litro de agua destilada o desionizada, hasta la marca de graduacin (5mm por encima de los capilares).

Preparar el conductmetro para tomar mediciones de 10-4 -1 cm-1 y conectarlo. Encender el agitador magntico para dar una agitacin suave.

Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 200 segundos. DATOS ESPERIMENTALES DIFUSION DE GASES t (s) Nivel del lquido (Z Zo) (mm) 21

VII. 7.1.

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3600 7200 10800 14400 18000 23400 27000 32400 39600 50400 7.2. DIFUSION DE LIQUIDOS t (min) Conductividad 2.2 4.2 6.2 8 9.9 12.6 14.3 16.6 19.7 24.2

0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45

19.9 44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9 97.6 101.2 104.8

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VIII. CALCULOS Y RESULTADOS 8.1. CALCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD DE GASES (ACETONA EL AIRE) A 40C

Se tomaron varias mediciones de descenso de nivel para la acetona a una temperatura de 313.15K t (s) Nivel del lquido (Z Zo) (mm) 2.2 4.2 6.2 8 9.9 12.6 14.3 16.6 19.7 24.2 t / (Z-Zo)

3600 7200 10800 14400 18000 23400 27000 32400 39600 50400

1636.36 1714.29 1741.94 1800 1818.18 1857.14 1888.11 1951.81 2010.15 2082.64

Graficando la funcin (Z Zo) vs t / (Z-Zo)

t / (Z-Zo) (s/mm)
2500 2000 1500 1000 500 0 0 5 10 15 20 25 30 t / (Z-Zo) (s/mm) Linear (t / (Z-Zo) (s/mm)) y = 19.481x + 1620.4 R = 0.9893

Por lo tanto la pendiente de esta ecuacin ser: LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 23

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y mx b
m = 19.48 m = 1/ , por lo tanto = 1/m = 1/19.48 ; = 0.0513 mm2 /s =5.13x 10-4 cm2 /s Se va a determinar la Difusividad de la acetona com la siguiente ecuacion:

Datos Peso molecular de la Acetona; MA = 58.08 g/g-mol Peso molecular del Aire; MB = 28.97 g/g-mol acetona(40C)= R = 82.1 atm. cm/ K mol T = 40C = 313.15 K = 1atm

Determinamos: , 421.7215mmHg tomando dato del manual del Ing. Quimico

760 mmHg Reemplazando datos conocidos

( LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II

) 24

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8.2.

CALCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS (ELECTROLITO CONCENTRADO). Se trabajo a una temperatura de 21C (294K) t (min) Conductividad

0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45

19.9 44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9 97.6 101.2 104.8

Se calculara la Difusividad de acuerdo a la siguiente ecuacin que se encontr en el libro Praunitz.

Se calculara

mediante: 25

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t (s)

Conductividad

180 360 540 720 900 1080 1260 1440 1620 1800 1980 2160

44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9

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2340 2520 2700 97.6 101.2 104.8

Llevando a una grafica

Conductividad
120 100 80 60 40 20 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 Conductividad Linear (Conductividad )

y = 0.0231x + 44.555 R = 0.9901

m= 0.0231

Hallando

para el primer caso:

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IX.

OBSERVACIONES Notamos una dificultad en la ubicacin del menisco en la difusin gaseosa de la acetona. La curva que describe el comportamiento de la difusin de la acetona en el lquido es aproximadamente lineal. Existe un pequeo margen de error personal en la toma de datos de la difusin en gas.

X. CONCLUCIONES Se ajustaron los valores de obtenidos, ajustndolos a la

ecuacin de una recta con un , la pendiente de esta recta nos permite conocer el coeficiente de difusividad de la acetona en el aire ,al igualar a (1/ La difusividad en gases obtenida experimentalmente difiere de la ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz modificada por Wilke-Lee, por lo que se puede concluir que las medidas experimentales fallan debido a errores en la medida. Este tipo de errores muchas veces tiene que ver con la persona que realiza la medida. Los valores de la conductividad trmica (K) en funcin del tiempo , se ajusta los valores a la ecuacin de una recta con un con lo que podemos concluir que la conductividad varia linealmente con el tiempo en una ecuacin de primer grado. El coeficiente de difusividad en lquidos obtenida experimentalmente tiene un valor cercano a la ecuacin de Nernst-Haskell debido a que los errores se minimizan al realizar la lectura de la conductividad con un conductmetro por lo que no hay errores en la medida. Finalmente se comprueba que los resultados obtenidos tanto experimentalmente como tericos, para el caso de gases como lquidos los LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 28

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coeficientes de difusividad son mayores en los gases mientras que en los lquidos el coeficiente disminuye por lo que un lquido tardar en difundirse.

XI. ANEXO DIFUCION DE GASES EN MEDICINA La difusin de gases a nivel pulmonar ha sido uno de los aspectos de la fisiologa respiratoria que ms controversia y discusin ha originado. As, a principios de este siglo se pensaba que el paso de oxgeno desde el alveolo hacia el capilar pulmonar se produca tanto por difusin pasiva como por secrecin activa. Esta idea se mantuvo hasta que, en el ao 1914, Marie Krogh realiz la primera medicin de la capacidad de difusin de monxido de carbono (DLCO), demostrando que el paso de gases se produca simplemente por difusin pasiva desde un lugar con mayor presin parcial hasta otro con menor presin. Sin embargo, la determinacin de la DLCO no tuvo aplicaciones clnicas reales hasta que Ogilvie et al describieron y estandarizaron, en 1957, la medicin de la DLCO por el mtodo de respiracin nica. A partir de esa fecha la determinacin de la DLCO se extendi progresivamente hasta convertirse en un test rutinario dentro de la fisiopatologa respiratoria No obstante, y a pesar de la frecuencia con que actualmente se realizan mediciones de. La DLCO, sigue siendo este parmetro uno de los de ms difcil comprensin e interpretacin, sobre todo para el neumlogo clnico no dedicado especialmente al laboratorio de funcin pulmonar. Las dificultades probablemente se deban, por una parte, al desconocimiento de los principios tericos de una tcnica que, en principio, puede parecer algo engorrosa y, por otra, a las mltiples variables que influyen la medicin de la DLCO. Si a ello unimos el hecho de que la DLCO no se altera de forma constante ni uniforme en determinadas patologas (por ejemplo, en neumopatas intersticiales) ni se correlaciona con la intensidad de la afectacin parenquimatosa demostrada histolgicamente, resulta mucho ms comprensible que su utilidad real y correcto significado sigan siendo, a veces, mal entendidos. Principios tericos La difusin de gases a travs de membranas viene descrita por la ley de Fick

Segn esta ley pues la velocidad de paso o flujo de un gas (V gas) es directamente proporcional a la superficie de la membrana (S), a la diferencia de presin de dicho gas entre ambos lados de la membrana (P1 - P2) y a una constante de difusin (D), e LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 29

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inversamente proporcional al espesor de la membrana (E). A su vez la constante de difusin es directamente proporcional a la solubilidad del gas en la membrana e inversamente proporcional a la raz cuadrada de su peso molecular. En el caso del oxgeno y anhdrido carbnico, los dos gases de mayor importancia en patologa respiratoria, se sabe que el CO2 difunde a travs de la membrana alveolocapilar unas 20 veces ms rpido que el O2 debido a que, teniendo ambos similar peso molecular, la solulibilidad del CO2 es mucho mayor que la del O2. Sin embargo, si los factores que estn contenidos en la ley de Fick fuesen los nicos que realmente influyeran en la difusin o transferencia de gases en el pulmn, nos encontraramos con diversas situaciones en las que no sera posible explicar por qu determinados gases difunden, a travs de la membrana alveolocapilar, con ms facilidad que otros. Por ello se ha de tener presente que, adems de los factores expresados en la ley de Fick, a los que se podran denominar factores de membrana, existen otros, que dependen exclusivamente del volumen de sangre contenido en los capilares pulmonares y de la velocidad de reaccin qumica de cada gas con la hemoglobina, que influyen notablemente en la difusin. La importancia de cada uno de estos factores se entiende fcilmente si analizamos el comportamiento de dos gases como el xido nitroso y el monxido de carbono (Fig. 1). En el caso de xido nitroso vemos que cuando la sangre capilar entra en contacto con un alveolo, en el que existe N 2 0 a una presin parcial determinada, se produce inicialmente un paso rpido de dicho gas desde el alveolo hacia el capilar pulmonar. Sin embargo, debido a la escasa afinidad que el N2 0 tiene para unirse con la hemoglobina, prcticamente todo el gas que atraviesa la membrana se va disolviendo en la sangre del capilar pulmonar y, por lo tanto, se produce un ascenso rpido de la presin parcial de N2 0 en el capilar hasta que, cuando an no ha transcurrido un tercio del tiempo total de contacto entre la sangre capilar y el alveolo, se igualan las presiones parciales de dicho gas entre ambos lados de la membrana con lo que, evidentemente, cesa la difusin o transferencia al no existir un gradiente de presin que impulse al N2 0 desde el alveolo hacia el capilar. En este caso la velocidad de paso o capacidad de difusin del xido nitroso no est limitada por la superficie, espesor, constante de difusin ni gradiente de presin, como refleja la ley de Fick, sino fundamentalmente por la velocidad de reaccin de este gas con la hemoglobina. Por ello se dice que, en estas circunstancias, la transferencia del N2 0 est limitada, no por factores de membrana sino por factores circulatorios. En el caso del monxido de carbono la situacin es totalmente opuesta. Como se puede ver en la figura 1, cuando la sangre capilar entra en contacto con un alveolo que contiene CO, se produce un paso de este gas desde el alveolo hacia el capilar, sin que la presin parcial de CO en el capilar suba apenas durante todo el tiempo en que permanece en contacto sangre capilar y alveolo. Por ello, dado que existe permanentemente un gradiente de presin entre ambos lados de la membrana, el CO sigue difundiendo sin dificultad. Esta situacin se explica porque el monxido de carbono, al contrario que el xido nitroso, tiene una enorme afinidad por la LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 30

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hemoglobina, de modo que prcticamente todo el CO que difunde desde el alveolo se une en el capilar a la hemoglobina y slo una mnima proporcin se disuelve en sangre, con lo que el ascenso de la presin parcial de CO en el capilar es muy pequeo. En estas circunstancias se dice que la transferencia de CO est limitada fundamentalmente por <<factores de membrana>> y no por <<factores circulatorios>>. Precisamente por esta peculiar caracterstica es el monxido de carbono, como se ver posteriormente, el gas que se utiliza para la medicin de la capacidad de difusin. As pues, hay que tener siempre presente al interpretar la capacidad de difusin de diversos gases, que sta depende, no slo de la facilidad con que el gas atraviesa la membrana alveolocapilar, sino tambin del volumen de sangre capilar y de la velocidad de reaccin qumica del gas en cuestin con la hemoglobina. Estos dos factores quedan relacionados, de forma simplificada, segn la frmula propuesta por Roughton y Forster

Figura 1:

Donde DL es la capacidad de difusin total del pulmn y, por analoga con la terminologa elctrica, su inversa como est expresado en la frmula representara la resistencia total al paso o transferencia de gases, que a su vez sera la suma de la resistencia ofrecida por los factores de membrana (Dm) y la resistencia ofrecida por los factores circulatorios, que dependeran del volumen de sangre LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 31

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capilar (Vc) y de la velocidad de reaccin del gas con la hemoglobina. En el caso del CO, el valor de 0 depende del nivel de hemoglobina (a mayor nivel de hemoglobina mayor ser 0) y de la presin parcial alveolar de oxgeno (a mayor presin de O2 menor ser 0). La resistencia ofrecida por cada uno de estos dos componentes por separado es posible medirla en el sujeto vivo, aunque debido a la complejidad de la tcnica slo se utiliza en estudios experimentales o de investigacin. De forma muy resumida la medicin consiste en determinar la capacidad de difusin de CO, segn tcnica estandarizada, con bajas concentraciones de O2 (10- 12 %) y, posteriormente, con altas concentraciones (40-100%). Cualquier variacin en el valor de la DLCO al modificar al concentracin de O2 se deber exclusivamente a variaciones en 0, ya que ni Dm ni Vc se modifican. Basados en este principio. y mediante una serie de clculos matemticos, se llega a determinar el valor de 1/Dm y de 1/Vc x 0, comprobndose que en el sujeto sano, cuando la presin alveolar de oxgeno es normal, la resistencia ofrecida por cada uno de estos dos componentes es aproximadamente la misma. Mtodos de medicin de la dlco Para poder entender correctamente cualquier mtodo de medicin de la DLCO es necesario de nuevo recordar la ley de Fick:

Sin embargo, en una estructura tan compleja como el pulmn, no es posible determinar en el sujeto vivo ni la superficie ni el espesor de la membrana alveolocapilar. Por ello la ley de Fick se replantea agrupando bajo el trmino DL o capacidad de difusin al producto S / E x D, de modo que la frmula quedara as:

Dado que es el monxido de carbono el gas que se utiliza para la medicin de la capacidad de difusin:

Donde P1 representa la presin alveolar de CO y P2 la presin capilar de CO. Sin embargo, como se vio antes, la presin capilar de CO se puede considerar cero, por lo que el denominador quedara reducido a P2.

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As pues, cualquier mtodo por el que se determine la DLCO ha de calcular, necesariamente, por una parte la velocidad o flujo de CO desde el alveolo hacia el capilar y, por otra, la presin alveolar de CO. Mtodo de respiracin nica (single-breath) Este mtodo es, sin lugar a dudas, el ms ampliamente usado en la actualidad. Su descripcin y estandarizacin corresponde a Ogilvie et al(3) y es una modificacin tcnica del mtodo previamente descrito por Marie Krogli2, del que no se diferencia ms que en la adicin de helio a la mezcla de gases inspirados, con lo que se puede determinar el volumen alveolar al que se realiza la prueba y las concentraciones iniciales a nivel alveolar de helio y monxido de carbono. La tcnica consiste en realizar inicialmente una espiracin forzada hasta volumen residual y, posteriormente, una inspiracin rpida hasta capacidad pulmonar total. El gas inspirado corresponde a una mezcla que contiene un 0,3% de CO, un 10% de Helio, un 21% de Oxgeno y el resto nitrgeno. Tras haber inspirado dicha mezcla hasta TLC, se mantiene la respiracin durante unos 10 segundos aproximadamente (tiempo de apnea) y, finalmente, se realiza una espiracin rpida, eliminndose la parte inicial de la misma (750-1000 c.c.) considerada como volumen de gas correspondiente al espacio muerto que no ha intervenido en la transferencia de gases, recogindose los siguientes 500-1000 c.c. como muestra de gas alveolar. En esta muestra de gas alveolar recogida se mide la concentracin de helio y, mediante analizadores de infrarrojos, la concentracin de CO. Con los datos as obtenidos se calcula, tras una serie de pasos matemticos intermedios, la capacidad de difusin de monxido de carbono segn la siguiente frmula:

Donde t es el tiempo de apnea en segundos, VA es el volumen alveolar al que se realiza la prueba en mililitros y condiciones STPD, PB es la presin baromtrica, 47 representa el valor de la presin de vapor de agua, (CO 0) es la concentracin de CO a nivel alveolar al inicio de la prueba, antes de que se haya producido ningn paso de dicho gas hacia el capilar, y (COt) es la concentracin alveolar de CO al final del tiempo de apnea, es decir la concentracin de CO medida en la muestra de gas alveolar. Las unidades en las que se expresa la DLCO son ml de CO que difunden por minuto y por cada mmHg de diferencia de presin parcial de CO entre el alveolo y el capilar (ml x min-1 x mmHg- 1). Sin embargo, si se analiza la frmula por la que se calcula la DLCO se puede observar que existen dos valores, el VA y la [CO 0], que no se han medido LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 33

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directamente durante la realizacin de la prueba. Por ello, es necesario calcular estos dos datos de forma indirecta. Para calcular el VA nos podemos basar en la propiedad que tiene el helio de ser un gas inerte y, por lo tanto, no atravesar la membrana alveolocapilar, por lo que ha de existir necesariamente, en un sistema cerrado como el que se ha utilizado para medir la DLCO, la misma cantidad de helio al inicio y al final de los 10 sg. de apnea, de modo que

Por otra parte, la (CO 0) se calcula si partimos del hecho de que la relacin

De donde se deduce que

Los principales inconvenientes de la tcnica de respiracin nica para determinar la DLCO son que, aunque su realizacin es relativamente simple, requiere colaboracin por parte del paciente y una capacidad vital superior a 1,3 litros. Adems, como se comentar posteriormente, el valor de la DLCO se influencia por cambios en la velocidad de los flujos inspiratorios y espiratorios a los que se realiza la maniobra. Para intentar obviar este ltimo aspecto, Graham et al, en 1980, describieron una modificacin del clculo de la DLCO utilizando 3 ecuaciones por separado, una para cada una de las fases de la maniobra: inspiracin, apnea y espiracin. El principal inconveniente del clculo de la DLCO por este mtodo de 3 ecuaciones es que se precisan analizadores rpidos de infrarrojos, muy costosos, adems de aadir una notable complejidad al clculo matemtico de la DLCO. Mtodo de reinhalacin (rebreathing) En este mtodo el paciente inicialmente realiza una espiracin hasta volumen residual y, posteriormente, respira a volumen corriente durante unos 30 sg. a una frecuencia respiratoria de unos 25-30 respiraciones/minuto a travs de un sistema cerrado que contiene un volumen conocido de CO. La concentracin de CO se monitoriza continuamente, calculndose el flujo de CO desde el alveolo al capilar pulmonar a partir de la velocidad con que desciende la concentracin de CO en el sistema cerrado. Su principal ventaja respecto al sistema de respiracin nica es que no requiere colaboracin por parte del paciente y se puede realizar en LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 34

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enfermos con capacidad vital baja. Por lo tanto, y aunque su uso se ha abandonado casi por completo, hay acuerdo casi unnime en que es el mtodo de eleccin cuando no se pueda determinar la DLCO por el mtodo de respiracin nica. Mtodo de estado estable (steady-state) Este mtodo consiste en hacer respirar al paciente durante varios minutos de una mezcla de gases que contiene CO a muy baja concentracin (aproximadamente 0,1%) hasta que se alcanza un estado estable en el intercambio de CO. Posteriormente se colecciona, tambin durante varios minutos, una muestra de gas espirado, deducindose la velocidad de paso de CO desde el alveolo al capilar a partir de la diferencia entre la concentracin de CO inspirado y espirado. Este mtodo tiene importante inconvenientes que lo hacen poco apropiados paso uso clnico, sobre todo por verse influenciada la DLCO as medida por alteraciones del cociente V/Q. Variables en la medicin e interpretacin de la dlco El gran nmero de variables que influyen en la medicin de la DLCO pueden originar, en conjunto, variaciones de hasta un 41% en el valor de DLCO entre dos laboratorios distintos(15). Por ello es fundamental que se llegue a un acuerdo para que la realizacin y clculo por el mtodo de respiracin nica sean idnticos en todos los laboratorios. En un intento de estandarizacin de la tcnica, la ATS public hace 3 aos una serie de recomendaciones para intentar obviar la enorme variabilidad inter laboratorio de este test(16). A continuacin se irn sealando, en cada apartado, las normas que se aconsejan en dicho proyecto de estandarizacin. Volumen alveolar.- Sin lugar a dudas, el factor que ms confusin y polmica ha originado en la medicin de la DLCO es el volumen alveolar al que se realiza la prueba. As, si se observa la frmula por la que se calcula la DLCO se puede comprobar que el volumen alveolar est incluido en la misma. Por lo tanto, variaciones del VA modificarn el valor de la DLCO. De hecho se ha comprobado en mltiples estudios que, a medida que el VA al que se realiza la prueba aumenta, tambin lo hace la DLCO(17-23). Mediciones por separado de los dos componentes de la DLCO, el Dm y el Vc x 0, han mostrado que este ltimo factor no se modifica al variar el volumen alveolar, siendo por lo tanto un aumento del Dm, debido a un aumento de la superficie alveolo capilar, el responsable del incremento de la DLCO cuando el VA se va haciendo mayor. Esta interdependencia directa de la Dl-CO y VA dio lugar ala denominada constante de difusin para el monxido de carbono o KCO, que representa la relacin DLCONA. De esta forma se intenta corregir cualquier descenso de la DLCO no debido a enfermedad parnquimatosa, sino simplemente secundario a que el test se ha realizado a un volumen alveolar inferior al terico. A pesar de la esperanza inicial que se deposit en el KCO, considerado como una autntica constante 2, posteriormente se comprob que su utilidad se

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ve reducida, sobre todo por el hecho de no ser realmente una constante, ya que el valor del KCO tambin se modifica al aumentar o disminuir el VA al que se realiza la prueba(17-21) . As, cuando el VA aumenta, la DLCO tambin lo hace, pero en menor medida, con lo que, lgicamente, la relacin DLCO/VA o KCO tiende a hacerse menor pues el denominador (VA) aumenta mucho ms que el numerador (DLCO). Esto ocurre hasta que se alcanza un VA de aproximadamente el 80% del terico, momento a partir de cual aumentos del VA conllevan aumentos paralelos de la DLCO, mantenindose pues constante a partir de dicho volumen el KCO. Unos autores espaoles propusieron otra constante de difusin que denominaron ZCO, con la cual relacionaban tambin DLCO y VA, aunque mediante una frmula matemtica bastante ms compleja que la simple divisin. Ellos determinaron en 8 sujetos sanos la DLCO a distintos volmenes alveolares y comprobaron que el valor de ZCO se mantena constante a cualquier volumen alveolar, al contrario de lo que ocurre con el KCO. No obstante, tras este estudio preliminar, no se han realizado otros en los que comprobasen dichos resultados en pacientes con diversas patologas por lo que, al menos de momento, no se puede recomendar el uso de la constante ZCO de forma rutinaria. En cualquier caso, y a pesar de todos los problemas que se derivan de la interpretacin de la DLCO relacionada con el VA, no es posible emitir un juicio sobre un valor aislado de DLC0 ya que como afirmaban los propios creadores de la tcnica, es necesario disponer de informacin sobre el volumen alveolar al que se ha realizado la prueba para poder valorar correctamente la DLCO. Si no se tiene en cuenta este hecho podremos, en algunos casos, asumir que un sujeto presenta valores anormales de DLCO cuando quizs lo nico anormal haya sido un pobre esfuerzo inspiratorio. Por ello ha de exigirse que el volumen inspirado medido durante la maniobra sea al menos el 90% de la mejor capacidad vital previamente medida. Nivel de hemoglobina.- El valor de la DLCO se afecta directamente por el nivel de hemoglobina en sangre, debido fundamentalmente a cambios en 0 (velocidad con la que reacciona el CO con la hemoglobina). As, a menor nivel de hemoglobina, menor ser tambin el valor de 0 y, por lo tanto, menor la DLCO. En casos de poliglobulia, 0 ser mayor y el valor de DLCO incrementar. Por ello es necesario conocer el nivel de hemoglobina del paciente en el momento de medir la DLCO y si ste es anormal, ser preciso corregir o ajustar la DLCO medida al nivel de hemoglobina del paciente. Para realizar esta correccin se han propuesto varias frmulas, aunque la que se recomienda que se utilice es la publicada por Cotes

Nivel de carboxihemoglobina- Cuando se mide la DLCO se est presuponiendo que el nivel de carboxihemoglobina en sangre es cero, al igual que la presin parcial de CO en el capilar pulmonar (back pressure).

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Sin embargo, ninguno de estos dos supuestos son ciertos en sujetos fumadores, por lo que los valores de DLCO en ellos sern menores que en los no fumadores. Para evitar la influencia que el nivel de carboxihemoglobina en fumadores tiene sobre la DLCO se recomienda, si es posible, la determinacin en sangre del nivel de Carboxihemoglobina en todos los fumadores antes de medir la DLCO y, posteriormente, corregir el valor de DLCO obtenido segn la siguiente frmula

Sin embargo, la determinacin de carboxihemoglobina en sangre no est al alcance de muchos laboratorios. En estos casos se debe exigir que, durante al menos 12 horas antes de la medicin de la DLCO, el sujeto se abstenga de fumar. En cualquier caso se ha comprobado que, a pesar de corregir la DLCO por el nivel de carboxihemoglobina, los fumadores continuan presentando valores ms bajos que los no fumadores. Aunque la causa exacta de este descenso se desconoce, se piensa que probablemente sea debido a un descenso del Vc en fumadores. Adems se ha comprobado que, tras un perodo de tiempo variable despus del abandono del tabaco, los valores de DLCO tienden a normalizarse e igualarse con los de los que nunca han sido fumadores, por lo que este descenso, sea o no debido a una disminucin del Vc, ha de considerarse reversible al menos parcialmente. Por todo esto existen tablas de tericos de DLCO exclusivamente para fumadores, aunque su utilidad real no se ha llegado a determinar con precisin. Valores tericos utilizados- Existen publicadas mltiples tablas y ecuaciones de referencia para obtener los valores tericos, a veces con notables diferencias en los tericos recomendados en unas y otras. Lo ideal sera que cada laboratorio dispusiera de sus propios tericos pero, dado el esfuerzo que esto representa, nos vemos obligados a elegir una de las tablas publicadas en la literatura. Para decidir qu tericos tomar como referencia, se recomienda que cada laboratorio determine la DLCO en al menos 15 sujetos sanos de distintos sexos, edades y tallas y, posteriormente, se comparen los valores obtenidos con diversos tericos, eligiendo la tabla de tericos que mas se aproxime a los valores observados en los sujetos testados. Lmites de la normalidad- De forma arbitraria se ha venido considerando hasta ahora que la DLCO, como otros parmetros, es anormal cuando su valores inferior al 80% del terico. Sin embargo, esta prctica no es aceptable ya que puede llevar a muchos errores, por lo que actualmente se recomienda que el lmite inferior de la normalidad se determine mediante el denominado 95% del intervalo de confidencia o percentil 95. Para ello se multiplica la desviacin estndar de la ecuacin usada para el clculo del valor terico por 1,645, restando el valor as obtenido del terico del sujeto. El valor que resulte de esta operacin se considerar el lmite LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 37

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inferior de la normalidad. No obstante, y a pesar de lo simple que resulta este tipo de clculos, an no se sigue esta recomendacin en la mayora de laboratorios de funcin pulmonar. Figura 2

Forma de medicin del tiempo de apnea- Aunque hay acuerdo en que la duracin de la apnea ha de ser entre 9-11 Sg no existe uniformidad en el modo de computar dicho tiempo, es decir en el momento en que empiezan a contarse los 10 sg y en el que finalizan. En la figura 2 se sealan los momentos de inicio y finalizacin del tiempo de apnea recomendados por Ogilvie et al y por Jones y Meade. Como puede observarse, los creadores de la tcnica proponan que el inicio de los 10 sg coincidiese con el principio de la inspiracin y el final justo antes de iniciarse la recogida de la muestra de gas alveolar. Por su parte, Jones y Meade aconsejan que el inicio de los 10 sg sea cuando haya transcurrido un tercio del tiempo inspiratorio, y el final corresponda a la mitad del tiempo de recogida de la muestra alveolar. Segn el proyecto de estandalizacin de la ATS 16, cualquiera de estas dos formas de computar el tiempo de apnea son vlidad, aunque probablemente la forma recomendada por Jones y Meade conlleve menos variabilidad en el valor de DLCO si se alteran sustancialmente el volumen de espacio muerto desechado o el de la muestra de gas alveolar. En cualquier caso, como se seal antes, el tiempo de apnea ha de ser necesariamente entre 9-11 sg pues, aunque en normales no parecen existir grandes diferencias en el valor de DICO con tiempos de apnea entre 5 y 10 sg, en pacientes con diversas patologas la DLCO disminuye significativarnente si se reduce el tiempo de apnea. Volumen de espacio muerto desechado.- Desde que se describi la tcnica de respiracin nica se sabe que a medida que aumenta el volumen de espacio muerto desechado antes de la recogida de la muestra alveolar, aumenta tambin el valor de LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 38

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DLC0. Concretamente se ha comprobado que un aumento de 1 a 2,5 litros en dicho volumen produce un incremento de la DLCO de un 10% aproximadamente. Por ello se recomienda que el volumen de espacio muerto sea de 0,75-1 litro, reducindose a 0,5 litros slo en pacientes con una capacidad vital menor de 2 litros. Volumen y duracin de la recogida de la muestra alveolar.- Diversos estudios han mostrado que cuanto mayor sea el volumen de la muestra alveolar y, sobre todo, cuanto ms dure la recogida de dicha muestra, mayor ser la DCO(5051). Sin embargo, esto parece ocurrir slo si el tiempo de apnea se computa segn las recomendaciones de Ogilvie et al, por lo que se aconseja que la muestra de gas alveolar sea de 0,5-11 litro y se coleccione en menos de 3 sg. Velocidad de flujo inspiratorio y espiratorio- Si el flujo inspiratorio disminuye y el tiempo inspiratorio se alarga hasta los 5 sg, el valor de DLCO se reduce en un 13% aproximadamente si el tiempo de apnea se ha medido segn Ogilvie et al. Por ello se recomienda que la inspiracin sea rpida, de modo que el volumen inspirado sea inhalado en menos de 2,5 sg en sujetos sanos y en menos de 4 sg en pacientes con obstruccin crnica al flujo areo. Por el contrario, los descensos del flujo espiratorio condicionan, no una disminucin, sino un aumento en el valor de DLCO. Las variaciones de la DLCO al modificarse los flujos inspiratorios o espiratorios, se deben a que tanto durante la inspiracin como durante la espiracin se est produciendo un paso o transferencia de CO desde el alveolo hasta el capilar, hechos que no son tenidos en cuenta en la ecuacin de Krogh, mediante la que se calcula la DLCO, y en la que se describe la transferencia de CO slo durante el perodo de apnea. Por lo tanto, al determinar la DLCO por el mtodo de respiracin nica, se produce una sobreestimacin en los valores de la misma en pacientes con disminucin sobre todo de flujos espiratorios y alargamiento del tiempo espiratorio. Esta sobreestimacin de la DLCO se debe, por un lado, a una sobrevaloracin del volumen alveolar y, por otro, a una infravaloracin del tiempo de apnea, ya que la muestra de gas alveolar permanece en estas circunstancias ms de 10 sg en los espacios areos distales. Este problema se evita si el clculo de la DLCO se realiza por el mtodo de 3 ecuaciones anteriormente comentado. Correccin por el volumen de espacio muerto. -Hay que corregir siempre el volumen inspirado medido durante la maniobra por el espacio muerto, tanto anatmico como del aparato usado para el test. Para ello se recomienda la siguiente frmula, en la que se considera un espacio muerto anatmico fijo de 150 ml: Vol insp corregido = VI medido - Vd aparato-150ml Presin inspiratoria de oxgeno.- Si la medicin de la DLCO se realiza a nivel del mar, la fraccin inspiratoria de O2 se recomienda que sea del 21%. Si, por el contrario, la medicin se lleva a cabo en altitud, la fraccin inspiratoria de O2 ha de aumentarse hasta un nivel suficiente para obtener una presin inspiratoria de O2 de 150 mmHg.

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Intervalo entre test- Debido a que tras realizar un test se provoca una cierta presin parcial de CO en el capilar pulmonar, es aconsejable esperar al menos 4 minutos antes de repetir el test, con el objeto de permitir una completa eliminacin del CO inhalado en la maniobra previa. Posicin del paciente.- El valor de DLCO aumenta desde la posicin de pie a la de sentado y desde esta a la de decbito, posiblemente por una mayor uniformidad y homogeneidad en el flujo sanguneo. Se recomienda que la maniobra se realice siempre con el sujeto sentado Existen otros muchos factores que influyen tambin en la medicin de la DLCO, tales como momento del da en que se realice la maniobra, ingesta previa de alcohol, condiciones en las que se considere que est el gas inspirado (ATPS o ATPD), etc., aunque su importancia es sin duda menor, por lo que no se comentarn, remitiendo al lector interesado a bibliografa ms concreta APLICACIONES CLINICAS Aunque, como se ver a continuacin, la determinacin de la DLCO nos puede resultar de gran utilidad en diversas patologas, hay que tener presente siempre que un descenso de la DLCO probablemente nunca justifica por s slo, en contra de la opinin que se tena hasta hace unos aos, alteraciones en la presin parcial de O2 en reposo. La causa de la hipoxemia ha de atribuirse a otros factores, como por ejemplo a alteraciones del cociente V/Q que casi siempre coexisten con el descenso de la DLCO. Slo en situaciones de ejercicio se admite que un deterioro de la DLCO, unido a un menor tiempo de contacto entre la sangre capilar y el gas alveolar, puede justificar la hipoxemia o de saturacin. De forma muy resumida, las enfermedades en las que se puede observar un descenso de la DLCO se engloban en 3 grandes grupos: enfermedades pulmonares obstructivas, enfermedades pulmonares restrictivas o con afectacin predominante del intersticio pulmonar, y enfermedades con afectacin predominante de la vascularizacin pulmonar (Tabla 1). Enfermedades pulmonares obstructivas- Dentro de este grupo es el enfisema, o EPOC tipo A, la enfermedad en la que la medicin de la DLCO tiene una mayor utilidad. Existen diversos estudios en los que se ha comprobado que la DLCO se encuentra descendida en pacientes con evidencia histolgica de enfisema. Concretamente Gelb et al, en un trabajo publicado en 1973, comprobaron que un descenso de la DLCO en pacientes con obstruccin crnica al flujo areo, predice el hallazgo anatomopatolgico de enfisema en un grupo de pacientes en los que ste no se sospechaba clnicamente. En un estudio ms reciente se concluye que la DLCO es ms sensible y especfica en la deteccin del enfisema que los parmetros obtenidos de la curva presin volumen, comprobndose que el 50% de los pacientes con enfisema demostrado histolgicamente presentaban valores anormales de DLCO, mientras que por el contrario en el grupo de pacientes sin evidencia histolgica de enfisema no se obtuvo ningn valor anormal de DLCO, con lo que el grado de correlacin entre la DLCO y la demostracin histolgica de enfisema es, LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 40

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en este estudio, buena (r = 0,53) y similar en general a la observada en otros trabajos(5556-58). Por lo tanto la DLCO resulta un buen marcador para diferenciar al grupo de pacientes con enfisema o EPOC tipo A, del de pacientes con bronquitis crnica o EPOC tipo B en el que, a pesar de importantes trastornos del cociente V/Q, no suele encontrarse descendida 59, 60. Sin embargo hay que tener presente que la DLCO no es lo suficientemente sensible para detectar grados muy leves de enfisema. La causa del descenso de la DLCO en pacientes con enfisema parece ser fundamentalmente una disminucin del factor de membrana (Dm), a su vez debido a la prdida de superficie alveolocapilar til para el intercambio, aunque indudablemente tambin influya una disminucin del volumen capilar (Ve) a consecuencia de la destruccin de capilares. En la fibrosis qustica, sobre todo en estadios avanzados de la enfermedad, es tambin frecuente encontrar valores anormales de DLCO. Esto es lgico si tenemos en cuenta que las alteraciones parenquimatosas que se producen en la fibrosis qustica son en parte similares a las que se dan en el enfisema, ya que de hecho existen zonas de parenquima cuya histologa es inditinguible de la del enfisema, aunque en la fibrosis qustica existen adems alteraciones bronquiales muy importantes (bronquiectasias). Por lo tanto, en esta enfermedad la DLCO es un parmetro que no se altera precozmente por lo que no debe ser utilizado como marcador inicial, aunque s podr servirnos, junto con otros parmetros, para realizar una valoracin del grado de afectacin funcional respiratoria. Adems, en situaciones muy concretas, puede alertarnos sobre la posible existencia de una fibrosis qustica no sospechada, como por ejemplo ante un enfermo con bronquiestasias no atribuidas a una fibrosis qustica y en el que se detectase una disminucin de la DLCO. Enfermedades pulmonares intersticiales difusas- La lista de enfermedades pulmonares intersticiales difusas es amplsima. Por su mayor incidencia las que quizs tengan ms inters para el clnico son la sarcoidosis neumoconiosis, neumopatas intersticial idioptica, alveolitis alrgica extrnseca, neumopatas intersticiales secundarias a la toma de frmacos, esclerosis sistmica progresivay linfangitis carcinomatosa. En todas ellas la alteracin de la DLCO suele ser muy precoz y, de hecho, es casi siempre el primer parmetro funcional respiratorio que se altera. Por lo tanto la medicin de la DLCO resulta muy sensible, aunque totalmente inespecfica, para la deteccin de enfermedades pulmonares intersticiales difusas pues, incluso en casos en que la radiografa de trax es normal, es frecuente encontrar un descenso de la DLCO. En este sentido un estudio realizado en pacientes en los que se dispona de evidencia histolgica de neumopatas intersticial difusa, pero a la vez presentaban una radiografa de trax normal, mostr que la DLCO estaba anormalmente descendida en ms del 70% de los pacientes. No obstante, hay que tener presente que, debido a que con enorme frecuencia los pacientes afectos de diversas neumopatas intersticiales tienen volmenes alveolares bajos, es necesario corregir siempre el valor de DLCO por el volumen alveolar al que se haya realizado la prueba. Aunque lo normal es que LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 41

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tambin el KCO se encuentre descendido, a veces nos encontramos con pacientes que, a pesar de un DLCO baja, tienen un KCO aparentemente normal (es decir superior al 80% del terico) y evidencia histolgica de neumopata intersticial difusa. En esta situacin la interpretacin del KCO como normal puede ser engaosa ya que, indudablemente, existe un deterioro en la transferencia de CO. A pesar de la utilidad que la DLCO tiene en el diagnstico inicial de las neumopatas intersticiales difusas, desgraciadamente no existe ninguna correlacin entre el valor de DLCO o KCO y el grado de celularidad y/o fibrosis demostrado histolgicamente. Esto explica que, a veces, pacientes con muy ligeros descensos de la DLCO o KCO muestren un importante grado de fibrosis irreversible y, por el contrario, otros con marcada reduccin de la DLCO muestren escasa fibrosis y claro predominio de la celularidad en el intersticio pulmonar. Por ello, no podemos utilizar este parmetro para el seguimiento y evolucin de estos pacientes ni para determinar el pronstico. Este grupo de neumopatas intersticiales haba sido clsicamente considerado como prototipo de enfermedades en las que, debido a un engrosamiento de la membrana alveolocapilar, se produca un descenso de la DLCO. Sin embargo, estudios morfomtricos han rebatido esta idea y han confirmado que la causa del descenso de la DLCO es en realidad una disminucin del factor de membrana (Dm) debido, como en el enfisema, a una disminucin de la superficie alveolocapilar til para el intercambio. Adems podra influir, aunque en menor grado, una disminucin del volumen de sangre capilar (Vc). Enfermedades de la vascularizacin pulmonar- En determinadas patologas con afectacin predominante de la vascularizacin pulmonar, tales como la hipertensin pulmonar primaria, tromboembolismo pulmonar y obstruccin vascular crnica, es frecuente encontrar valores de DLCO anormalmente descendidos, sobre todo en la hipertensin pulmonar primaria y en casos de embolismos pulmonares recurrentes, donde dicho descenso suele ser ms constante y acusado. La utilidad de la medicin de la DLCO en este grupo de enfermedades es limitado, ya que un valor bajo de DLCO ni es diagnstico ni permite marcar el pronstico o ser utilizado para el seguimiento, siendo necesario en estas circunstancias otro tipo de exploraciones (angiografa pulmonar, medicin de presiones por cateterismo derecho, etc.). El mecanismo por el que se produce el descenso de la DLCO en estas enfermedades es una disminucin del volumen de sangre capilar (Ve) por prdida de lecho capilar, aunque en un reciente estudio, realizado en pacientes con TEP submasivo, se sugiere que el descenso del Ve slo justificara el descenso de la DLCO en casos de TEP masivo y/o recurrente, siendo una disminucin del Dm y volumen alveolar las causas del descenso de la DLCO en los casos de TEP submasivo. Existen finalmente otra serie de enfermedades en las que se pueden encontrar, de forma inconstante, valores bajos de DLCO, tales como la valvulopata mitral, infarto agudo de miocardio, insuficiencia cardiacal, embolismo graso, ingestin de alcohol, inhalacin de cocaina, adiccin a drogas por va parenteral, etc. En la tabla 2 se muestran algunas de las enfermedades en las que se produce un aumento de la DLCO. Sin lugar a dudas la mayor utilidad clnica dentro de este LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 42

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grupo se encuentra en la determinacin de la DLCO en casos de hemorragia alveolar difusa. As, Lipscomp et al tras estudiar un grupo de pacientes que tenan valores elevados de DLCO, encontraron que en un 2/3 de los casos dicho aumento se deba a hemorragia alveolar difusa, sugiriendo que, en este tipo de patologa, determinaciones seriadas de la DLCO son muy tiles para monitorizar el inicio o final de un episodio de sangrado, de modo que cualquier aumento en el valor de KCO por encima del 50% del basal era muy sugestivo de sangrado intralveolar. La causa del aumento de la DLCO en estas circunstancias se debe a que, paradjicamente, el monxido de carbono no tiene que difundir, ya que al llegar al alveolo encuentra en l a un gran nmero de hematies a los que se une rpidamente, con lo que la concentracin alveolar de CO desciende notablemente, como ocurrira si gran cantidad del mismo hubiese atravesado la membrana alveolocapilar, aunque en realidad no se ha producido difusin o transferencia de dicho gas. Por lo tanto, aunque en la hemorragia alveolar difusa se encuentre una capacidad de difusin aumentada, realmente es en esta patologa en la que menos CO difunde. Lista de Enfermedades en las que se pueden encontrar valores elevados de DLCO

Otra situacin en la que se puede observar con frecuencia, aunque no de forma constante, elevacin de la DLCO es el asmabronquial, especialmente en fases agudas. La causa de este aumento no se conoce con certeza, pudiendo ser explicado tanto por un incremento en el flujo sanguneo de los campos pulmonares superiores, con lo que disminuira el rea normalmente existente en vrtices bien ventilada pero mal perfundida, como por un aumento del Ve secundario a la elevacin de la presin intratorcica negativa. De cualquier forma, actualmente la determinacin de la DLCO no tiene utilidad clnica en esta patologa. Por ltimo dentro del grupo de enfermedades en las que podemos observar un aumento de la DLCO, sealar a diversas cardiopatas que cursan con shunt izquierda-derecha, en las que presumiblemente por aumentos del Ve es frecuente detectar valores elevados de DLCO. Prediccin de desaturacin arterial durante el ejercicio- Existen al menos 6 estudios en los que se ha valorado la utilidad de la medicin de la DI-CO en la prediccin de hipoxemia durante el ejercicio, comprobndose en la mayora de ellos que, en pacientes con diversas enfermedades pulmonares obstructivas o restrictivas crnicas, un valor de DLCO inferior al 50% del terico identifica qu pacientes van a presentar desaturacin arterial durante el ejercicio con una LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 43

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razonable sensibilidad y especificidad. Slo Ries et al` no encontraron un valor absoluto de DLCO (no porcentaje del terico) que pudiese predecir la desaturacin arterial durante el ejercicio. Por lo tanto, parece que sta podra ser una nueva aplicacin clnica de la DLCO. En conclusin, la DLCO es un test de fcil realizacin, que debe ser incluido en la valoracin inicial de pacientes con diversas patologas, y cuya interpretacin ha de hacerse conjuntamente con otros datos clnicos y funcionales, teniendo siempre muy en cuenta mltiples variables que pueden alterar notablemente los valores de este parmetro.

XII.

BIBLIOGRAFIA

Operaciones con transferencia de masa ,ROBERT E TREYBAL segunda edicin, p 23 J. M. Coulson; J. F. Richardson; J. R. Backhurst; J. H. Harker (2003). Captulo 9: Filtracin. Ingeniera Qumica: operaciones bsicas. Tomo II (3 edicin). Editorial Revert. p. 413. BROWN G.G. "Operaciones Bsicas de la Ingeniera Qumica" Ed. Marin (1965).

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