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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL Instituto de Qumica

Relatrio referente prtica de Viscosidade de Lquidos

Mrcio Ferreira Porto Alegre, de maro de 2001

Sumrio: O estudo apresentado a seguir teve por finalidade a determinao do coeficiente de viscosidade da gua, utilizando o viscosmetro de Ostwald e tomando como referncia o tetracloreto de carbono. A seguir, avaliou-se a validade da equao de De Guzmn para os dados coletados neste experimento. Os resultados obtidos na determinao dos coeficientes de viscosidade s diferentes temperaturas apresentaram erros relativos da ordem de 4%. J o valor de entalpia de vaporizao padro obtido para a gua e tetracloreto de carbono, apresentaram erros relativos de 23,9% e 7,4%, respectivamente.

Introduo
Quando um lquido escoa por uma tubulao cilndrica, a camada de fluido em contato com a parede em repouso essencialmente estacionria, ao passo que no centro geomtrico da seo transversal do envoltrio a velocidade mxima; as camadas intermedirias movem-se num gradiente de velocidades. Assim, pode-se considerar o fluido em movimento como constitudo por um nmero de tubos concntricos em contato e apresentando velocidades relativas diferentes entre si. Cada camada de lquido exerce uma fora de resistncia ao fluxo que tende a retardar o movimento de sua vizinha mais veloz, de modo que trabalho deve ser realizado para a manuteno do fluxo. Newton deduziu que a frico interna no fluido produziria uma fora retardadora proporcional (I) ao gradiente de velocidade dV/dx normal direo de escoamento e (II) rea de contato entre as camadas em movimento. Assim,
FA dV dx

ou

F = hA

dV dx

(1)

em que h uma constante. O mesmo tratamento aplica-se a uma situao em que a fora F substituda pelo fluxo J de quantidade de movimento. Neste caso1,
J=h dV dx

(2)

A lei aplica-se a todos os lquidos homogneos, excluindo, assim, suspenses e solues coloidais, que so denominados fluidos no-Newtonianos. A constante de proporcionalidade h o chamado coeficiente de viscosidade, que no sistema c.g.s. tem dimenso g.cm-1.s-1 e recebe a unidade poise (P). Nos lquidos, observado um decrscimo exponencial da viscosidade com a temperatura2, devido a necessidade de romper uma barreira de energia potencial para iniciar o movimento do fluido ao longo do tubo e que uma reduo da densidade do lquido (como observado em aumentos de temperatura) aumenta o distanciamento intermolecular, diminuindo assim suas interaes e por conseguinte o atrito. Uma das formas de descrever essa variao, pelo ajuste da equao abaixo, proposta por Slottte4.

h=

Em razo da importncia da viscosidade tanto do ponto de vista cientfico quanto tecnolgico, numerosos instrumentos tm sido propostos para sua determinao em diferentes condies. Basicamente, um viscosmetro deve permitir que se quantifique (I) o fluxo de um fluido e (II) a fora exercida ou o trabalho necessrio para produzir o deslocamento. No caso de tubos capilares, a viscosidade de um fluido lquido pode ser facilmente dada pela Equao de Poiseuille para o escoamento de um lquido. Esta equao relaciona o coeficiente de viscosidade do lquido com os tempos de escoamento do mesmo e com as dimenses do capilar. Esta dada na sua forma matemtica por2:

(b + t ) n

(3)

p r (P 1 -P 2) f v =(4) 8 h l
4

Esta equao no aplicvel a escoamento turbulento (fluxos elevados), somente a escoamento laminar, e como de fato todo o lquido emergindo de um capilar apresenta considervel energia cintica, aplica-se um fator de correo emprico equao de Poiseuille. Um viscosmetro relativo largamente empregado o de Ostwald 3 que se trata basicamente de uma coluna de vidro curva em U em que um dos braos um tubo capilar. Esta possui dois bulbos, um em cada lado, sendo que um deles encontra-se acima do tubo capilar, em um dos lados da coluna. Duas marcas permanentes encontram-se antes e depois do bulbo acima do capilar. Um determinado volume de lquido colocado no instrumento e mede-se o tempo necessrio para que o menisco passe da marca superior inferior pela ao da gravidade. Para esse instrumento: (5) P = ( P1 - P2 ) = r g h (6) f v =

pr4 r g h 8 h l

No caso de medies para mais de um lquido, todas as variveis referentes ao viscosmetro tornam-se constantes, chegando-se facilmente a relao (7), a qual, rearranjada nos permite obter a equao (8), que a equao usada para se calcular o coeficiente de viscosidade de um fluido problema (h2) em relao a um fluido padro (h1). 2 (7)

h1 r 1 t 1 = h2 r 2 t2

(8)

h2 =

r 2 t2 h r 1 t1

O segundo objetivo desta prtica testar frente aos nossos dados, a eficincia da equao de Guzmn (9)2, que uma aplicao da equao de Eyring1, a qual, assim como a equao proposta por Slotte (3), ajusta-se aos dados das curvas, mas tem um embasamento fsico-qumico mais profundo, se tratando assim de um modelo e no de uma curva de ajuste como Slotte.
E

(9)

h = A e RT

Nesta equao, o parmetro E, que conhecido como energia de ativao para o fluxo, e ser importante para avaliao do modelo. Este termo pode ser relacionado entalpia padro de vaporizao do lquido pela relao abaixo. Isso perfeitamente coerente com a realidade, uma vez que os modelos que explicam o fluxo de um lquido atravs de um tubo levam em conta que o lquido precisaria se vaporizar para os espaos vazios nele encontrados para se deslocar. (10)
E @ 0,3DHV
0

O clculo final da eficincia da equao (9) depende da comparao do valor da entalpia calculado a partir desta, com seu valor tabelado. Este valor de entalpia, pode ser obtido a partir do valor de E, o qual facilmente extrado da linearizao da equao (9), resultando na forma abaixo. E ln(h ) = ln( A) + RT (11)

Parte Experimental
O processo experimental adotado para a determinao do coeficiente de viscosidade de lquidos envolveu a utilizao do Viscosmetro de Ostwald, descrito na parte introdutria deste relatrio. Na prtica desenvolvida determinou-se o tempo de escoamento do lquido entre duas marcas localizadas a diferentes alturas no tubo capilar, em diferentes temperaturas, sendo realizadas trs leituras para cada temperatura. A temperatura do sistema era controlada por um banho termosttico (marca VWR, modelo 1130A), conectado ao recipiente onde permanecia imerso o viscosmetro. Inicialmente procederam-se as determinaes para o tetracloreto de carbono, sendo as primeiras leituras realizadas para as temperaturas mais baixas (aproximadamente 22C), havendo um acrscimo aproximado de 5C entre cada patamar de temperatura. Para as medidas de temperatura foi utilizado um termmetro de mercrio, com preciso de 0,1C. Para a realizao do experimento adicionou-se com pipeta volumtrica, 10 ml de tetracloreto de carbono ao Viscosmetro de Ostwald previamente seco. Succionando-se o lquido com uma seringa fez-se que o nvel do mesmo fosse elevado acima da marcao

superior do viscosmetro. Aps desconectada a seringa, iniciou-se o escoamento do lquido atravs da coluna, sendo a marcao do tempo de escoamento do lquido entre o nvel superior e inferior feita com um cronmetro digital. Aps trs leituras, elevou-se a temperatura para um patamar superior, repetindo-se as leituras do tempo de escoamento. Concludas as leituras para o tetracloreto de carbono, esvaziou-se o viscosmetro e realizou-se a secagem deste com o auxlio de uma bomba de vcuo. Aps seco, o viscosmetro foi preenchido com 10 mL de gua e procedeu-se ento as determinaes do tempo de escoamento deste lquido conforme descrito acima, iniciando as medidas, desta vez, temperatura mais elevada, realizando-se trs medidas em cada temperatura.

Resultados
A partir das medidas experimentais dos tempos de escoamento pelo tubo capilar nas diferentes temperaturas possvel determinar o coeficiente de viscosidade da gua, tendo-se o tetracloreto de carbono como referncia. Com os dados obtidos experimentalmente, reportados do Anexo 1, construiu-se as Tabelas 1 e 2: Tabela 1: Tempos de escoamento obtidos experimentalmente para o tetracloreto de carbono. Temp. (C) 22,2 26,9 32,0 36,4 40,7 39,08 37,13 35,27 33,84 32,21 Tempos (s) 39,13 37,55 35,09 33,51 32,19 38,82 36,94 34,93 33,89 32,67 Mdia (s) 39,01 37,21 35,10 33,75 32,36 Tabela 2: Tempos de escoamento obtidos experimentalmente para a gua. Temp. (C) 22,3 26,7 32,2 36,5 40,8 60,73 54,99 49,61 46,03 43,07 Tempos (s) 60,87 55,34 49,70 45,99 43,46 60,87 55,63 49,71 46,03 43,00 Mdia (s) 60,82 55,32 49,67 46,02 43,18 Como as temperaturas de obteno dos tempos para a gua e o tetracloreto de carbono no coincidiram, decidimos adotar como temperatura de experimento, para o clculo das outras constantes envolvidas as seguintes temperaturas: 22,2C; 26,8C; 32,1C; 36,4C e 40,7C. Dessa forma, reportou-se os valores da densidade da gua e do tetracloreto da literatura5 para as temperaturas citadas acima, obtendo-se a Tabela 3: Tabela 3: Dados obtidos da literatura5 para as densidades (em g.cm-3) da gua e do tetracloreto de carbono s diferentes temperaturas. Temp. (C) 22,2 26,8 32,1 36,4 40,7 dH2O 0,9975537 0,9965970 0,9950222 0,9935707 0,99197 dCCl4 1,5898 1,5808 1,5705 1,5621 1,5536

Tomando o tetracloreto de carbono como padro, calculamos os valores dos coeficientes de viscosidade para o mesmo s diferentes temperaturas, usando a equao (3). Da literatura4, obtivemos os valores das constantes: a = 32,780 b = 95,05 n = 1,7121 Com os valores obtidos para o coeficiente de viscosidade do tetracloreto de carbono, calculou-se o valor do coeficiente de viscosidade da gua utilizando a equao (8). Assim, construiu-se a Tabela 4: Tabela 4: Dados tabelados do coeficiente de viscosidade para o tetracloreto de carbono e obtidos experimentalmente para a gua s diferentes temperaturas. Temp. (C) 22,2 26,8 32,1 36,4 40,7 9,399 8,800 8,181 7,728 7,314 h CCl4 (mP) 9,197 8,248 7,335 6,702 6,231 h H2O (mP) Com os dados do coeficiente de viscosidades da Tabela 4, construiu-se os Grficos 1 e 2, relacionando o logaritmo neperiano deste contra o inverso da temperatura.

-4,6

-4,7

-4,8

ln h (P)

-4,9

-5,0

-5,1

-5,2 0,00315

0,00320

0,00325

0,00330

0,00335

0,00340

0,00345

T (K )
-1 -1

Grfico 1 : Dados experimentais obtidos para a gua, relacionando o logaritmo neperiano da sua viscosidade com o inverso da temperatura do experimento.

-4,65

-4,70

-4,75

ln h (P)

-4,80

-4,85

-4,90

-4,95 0,00315

0,00320

0,00325

0,00330

0,00335

0,00340

0,00345

T (K )
-1 -1

Grfico 2: Dados tabelados do tetracloreto de carbono, relacionando o logaritmo neperiano da sua viscosidade com o inverso da temperatura do experimento. Nos grficos acima, o coeficiente angular de ambas as retas representam o parmetro E/R. Como R conhecido, (constante universal dos gases), possvel calcular o parmetro E, denominada energia de ativao para o fluxo, conforme o modelo de Guzmn. Usando o software Microcal Origin 5.0, obteve-se as regresses lineares para os dois grficos. Para o Grfico 1, o coeficiente angular da reta obtida foi de 1966,44. Para o Grfico 2, o coeficiente angular da reta obtida foi de 1256,44. Temos ento: E H2O = 16349 J.mol-1 E CCl4 = 10446 J.mol-1 Calculada as energias de ativao para o fluxo em ambos os lquidos, aplicou-se a relao de De Guzmn (equao (10)), obtendo-se com o valor para a entalpia de vaporizao dos lquidos. ?HoV (H2O) = 54,496 KJ.mol-1 ?HoV (CCl4) = 34,82 KJ.mol-1

Discusso
Comparando-se os valores obtidos para as entalpias de vaporizao dos lquidos, com os valores tabelados, provenientes da literatura7, obteve-se os seguintes erros experimentais: Erro relativo = [?HoV (experimental) - ?HoV (tabelado)] . 100 ?HoV (tabelado) Para a gua, obteve-se um erro experimental de 23,9%, e para o tetracloreto de carbono, um erro de 7,4%. Dessa forma, podemos ver que a relao de De Guzmn no plenamente satisfatria, uma vez que, para o lquido padro, obteve-se um erro de 7,4%, sendo que este foi calculado utilizando apenas valores reportados da literatura. J para o clculo dos coeficientes de viscosidade da gua, obteve-se erros experimentais relativos de 3,82%; 3,98%; 4,17%; 4,37%; 3,41%, em escala crescente de temperatura, comparados aos valores tabelados6. Isso nos indica que o mtodo preciso na determinao do coeficiente de viscosidade dos fluidos estudados. Entre as possveis causas de erro do mtodo podemos citar a dificuldade de estabilizao da temperatura do banho, uma vez que a viscosidade varia com a mesma. Por diversas vezes foi necessrio o ajuste da temperatura durante o experimento, pois a mesma diferia da desejada. Alm de que, as temperaturas de obteno dos dados para a gua e o tetracloreto de carbono diferiam entre si e assim, tivemos que adotar uma temperatura mdia para os clculos envolvidos. Contaminaes dos reagentes tambm podem trazer erros ao mtodo, assim como erros referentes preciso da leitura do tempo de escoamento.

Bibliografia
1. Atkins, P. W., Physical Chemistry, International Student Edition, 6 ed, Oxford University Press, Oxford, 728-729, 832 (1998). 2. Salzberg, H.W.; Morrow, J. I.; Cohen, S. R., Laboratory Course in Physical Chemistry, 1 ed. Academic Press, New York, 93-95 (1966). 3. Reilly, J.; Rae, W. N., Physico-Chemical Methods, 1, 5 ed, Strand, Methuen, 674 (1952). 4. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology, Mc Graw-Hill Book Company, 7, 212 (1930). 5. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology, Mc Graw-Hill Book Company, 3, 25-28 (1928). 6. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology, Mc Graw-Hill Book Company, 5, 10 (1929).

7. Lide, D. R., CRC Handbook of Chemistry and Physics, 80nd ed, CRC Press., Boca Raton, seco 6, 108 (1999-2000).