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Entropa

Introduccin

La termodinmica, en una manera simple de definicin, es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico. Fija su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. Sus estudios se basan a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelar sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico. En el siguiente trabajo daremos a conocer, la entropa, que sirve para medir el grado de desorden dentro de un proceso y permite distinguir la energa til, que es la que se convierte en su totalidad en trabajo, de la intil, que se pierde en el medio ambiente, siendo este uno de los soportes fundamentales de la segunda ley de la termodinmica

Los estudios de la termodinmica, basan estudios y anlisis en algunas leyes, La Ley cero, referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin vamos a hablar de cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de entropa.

La Ley cero Este ley cero o tambin conocido como principio, establece que existe una determinada propiedad denominada temperatura emprica, que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico. Tiene una gran importancia experimental, ya que permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema, pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica. Un ejemplo de esto es que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.

La Primera Ley Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Tambin nos explica que si sobre un sistema con una determinada energa interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energa interna del sistema variar. A la diferencia de la energa interna del sistema y a la cantidad de trabajo le denominamos calor. El calor es la energa transferida al sistema por medios no mecnicos. Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metlico con agua; podemos elevar la temperatura del agua por friccin con una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el primer caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor. Cabe aclarar que la energa interna de un sistema, el trabajo y el calor no son ms que diferentes manifestaciones de energa. Es por eso que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma en diferentes manifestaciones.

La Segunda Ley

Esta ley cambia la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. En trminos ms o menos sencillos se resume que, No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo. Un ejemplo que se en el que se puede observar es en el caso de las centrales trmicas, ya que se tomara el calor del medio ambiente, y no habra contradiccin alguna ya que el medio ambiente contiene una cantidad de energa interna, pero teniendo en cuenta dos cosas, lo primero es que la segunda ley de la termodinmica es una ley independiente; segundo, la segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la energa en diferentes procesos. Demostrando as que no existe una mquina que utilice energa interna de una sola fuente de calor.

La entropa

El concepto de temperatura est comprendido en la ley cero de la termodinmica y el de energa interna en la primera ley. Tanto la temperatura como la energa interna son funciones de estado. Es decir se pueden utilizar para describir el estado de un sistema. Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la termodinmica, es la funcin entropa para un proceso reversible cuasi esttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese intervalo. Es decir:

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor, dQ es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y la entropa disminuye. La ecuacin anterior no define la entropa, sino el cambio de entropa. Al mirar las bellezas de la naturaleza, es fcil reconocer que los eventos de los procesos naturales tienen entre s un gran factor comn.

Por ejemplo, el espacio entre los rboles en un bosque es al azar. Si se encuentra un bosque donde todos los rboles estn igualmente espaciados, es muy probable que se concluya que el bosque fue plantado por la mano del hombre. De manera similar, las hojas caen al suelo en forma aleatoria. Es muy poco probable encontrar hojas que hayan cado en lneas perfectamente derechas o en montones perfectos. Se pueden expresar estos resultados diciendo que un arreglo desordenado es ms probable que uno ordenado, si se dejan actuar las leyes de la naturaleza sin interferencia. En mecnica, el comportamiento de una sustancia se describe en trminos del comportamiento estadstico de los tomos y molculas de una sustancia. Uno de los principales resultados de este tratamiento es que: los sistema aislados tienden al desorden y la entropa es una medida de ese desorden Por ejemplo, si todas las molculas de gas en el aire de una habitacin se movieran juntas en filas, este sera un estado muy ordenado, pero el ms improbable. Si se pudieran ver las molculas, se observara que se mueven azarosamente en todas las direcciones, encontrndose unas con otras, cambiando sus velocidades despus de chocar, movindose unas ms rpidas que otras. Este es un estado muy desordenado y el ms probable. Todos los estados fsicos tienden al estado ms probable y ese siempre es el que tiende a aumentar el desorden. Debido a que la entropa es una medida del desorden, una forma alternativa de expresar esto, y otra forma de establecer la segunda ley de la termodinmica es: la entropa del Universo crece en todos los proceso naturales.

Para calcular el cambio de entropa en un proceso finito, se debe reconocer que en el caso general T no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se encuentra a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y un estado final es:

El cambio de entropa de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conectan a los estados. Es decir el cambio en la entropa de un sistema slo depende de las propiedades de los estados de equilibrio inicial y final. En el caso de un proceso reversible y adiabtico, no se transfiere calor entre el sistema y sus alrededores, y por lo tanto, en este caso S = 0. Como no hay cambio en la entropa, un proceso adiabtico tambin se conoce como un proceso isentrpico (de igual entropa). En un ciclo de Carnot, la mquina absorbe calor QC de la fuente a alta temperatura TC y libera calor QF la fuente de baja temperatura TF. Entonces, el cambio total de la entropa en un ciclo es:

El signo negativo en el segundo trmino representa el hecho de que el calor QF es liberado por el sistema. Como se sabe, para un ciclo de Carnot se cumple la relacin:

Combinando estas dos ltimas ecuaciones, se encuentra que el cambio total de entropa para una mquina que opera en un ciclo de Carnot es cero, es decir: S = 0 En general, como la entropa es una funcin de estado, y slo depende de las propiedades de cierto estado de equilibrio, se concluye que para cualquier ciclo reversible, S = 0. Otra propiedad importante de la entropa es: la entropa del Universo permanece constante en los procesos reversibles.

Entropa en un proceso reversible de un gas ideal. Como caso especial, se describir como calcular el cambio de entropa de un gas ideal en un proceso reversible cuasiesttico en el cual se absorbe calor de una fuente. En este proceso, se lleva un gas desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf. De acuerdo con la primera ley:

Como para un gas ideal, dU = nCVdT y p = nRT/V, se puede expresar el calor transferido como:

Ahora, dividiendo cada trmino entre T, se puede escribir:

Suponiendo que CV es constante, se puede integrar la ecuacin anterior desde estado inicial Ti, Vi hasta el estado final Tf, Vf, se obtiene:

Esta expresin muestra que S depende slo de los estados inicial y final y que es independiente de la trayectoria reversible. Adems S puede ser negativo o positivo dependiendo de cuando el gas absorbe o libera calor durante el proceso. Por ltimo, para un proceso cclico (donde Ti = Tf y Vi,= Vf) se tiene que S = 0. En el siguiente ejemplo se considera que una sustancia slida con un calor latente de fusin Lf se funde a una temperatura Tm. Calcular el cambio de entropa cuando se funden m gramos de la sustancia. Hacer el clculo si se funden 0.3 kg de plomo a 327 C de calor de fusin 24.5 kJ/kg. Solucin: suponer que el proceso de fusin se produce lentamente en forma reversible. En este caso es posible considerar constante la temperatura Tm.. Como el calor latente de fusin es Q = mLf, reemplazando en la ecuacin :

Se obtiene:

Con los valores numricos:

Entropa en la conduccin de calor.

Considerar la transferencia de calor Q, desde una fuente caliente a la temperatura TC hacia una fuente fra que est a la temperatura TF. Como la fuente fra absorbe el calor Q, su entropa aumenta en Q/TF. Al mismo tiempo, la fuente caliente pierde el calor Q, y su entropa disminuye en Q/TC. El aumento en la entropa de la fuente fra es mayor que la disminucin de la entropa en la fuente caliente, ya que TF es menor que TC. Por lo tanto, el cambio total en la entropa del sistema es mayor que cero y su valor es:

En en siguiente ejemplo se considera que una fuente fra est a 2 C y una fuente caliente a 127 C. Se demostrar que es imposible que una pequea cantidad de energa calrica, por ejemplo de 10 J, pueda ser transferida desde la fuente fra a la fuente caliente sin disminuir la entropa y en consecuencia violar la segunda ley de la termodinmica.

Solucin: se supone que durante la transferencia de calor, las dos fuentes no cambian su temperatura. El cambio en la entropa de la fuente caliente es:

La fuente fra pierde calor y su cambio de entropa es:

El cambio total de entropa es:

Esto es una contradiccin al concepto de que la entropa del universo siempre aumenta en los procesos naturales. Es decir , la transferencia espontnea de calor de un objeto fro a un objeto caliente no puede ocurrir nunca jams.

Entropa en una expansin libre.

Considerar un gas ideal en un envase aislado que ocupa inicialmente un volumen Vi a la temperatura inicial Ti, en un espacio separado por una divisin (membrana) de otra parte del mismo envase, donde hay otro espacio vaco, como se muestra en la siguiente figura En forma repentina se rompe la membrana, de modo que el gas se expande irreversiblemente hacia la regin vaca, hasta ocupar un volumen fina Vf. Se calcular el cambio de entropa del gas. Es evidente que el proceso no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo realizado por el gas contra el vaco es cero y como el envase est aislado, no hay transferencia de calor durante la expansin, es decir W = 0 y Q = 0. De la primera ley, se observa que el cambio en la energa interna es cero, por lo tanto Ui = Uf. Como el gas es ideal, U depende slo de la temperatura, por lo que se puede concluir que Ti = Tf.

Expansion libre de un gas dentro de un envase aislado Como el proceso es irreversible, para calcular el cambio de entropa, no se puede usar directamente la ecuacin:

Para hacer su clculo, hay que imaginar un proceso reversible entre los mismos estados inicial y final. Uno simple que se puede elegir, es una expansin isotrmica reversible en la cual el gas empuja lentamente a un mbolo. Ya que T es constante en ese proceso, de la ecuacin:

Se obtiene:

Pero la integral de dQ es simplemente el trabajo realizado por el gas durante la expansin isotrmica desde Vi hasta Vf, obtiene que: usando ese resultado se

Como Vf > Vi, se concluye que S es positivo y tanto la entropa como el desorden del gas aumentan por efecto de la expansin adiabtica. Estos resultados tambin se pueden obtener de la ecuacin 15.10, observando que Ti = Tf, por lo tanto lnTf /Ti = ln 1 = 0.

En el siguiente ejemplo se calcula el cambio de entropa de 2 moles de un gas ideal que realiza una expansin libre al triple de su volumen original, esto se puede solucionar aplicando la formula,

Considerando n= 2 moles yVf =3Vi, se obtiene

Entropa en la transferencia de calor irreversible.

Una sustancia de masa m1, calor especfico c1 y temperatura inicial T1 se pone en contacto trmico con una segunda sustancia de masa m2, calor especfico c2 y temperatura inicial T2, con T2 > T1. Las dos sustancias estn contenidas en una caja aislante de tal manera que no se pierde calor hacia el ambiente. Se permite que el sistema alcance el equilibrio trmico y se quiere calcular el cambio de entropa del sistema. Por la conservacin de la energa, la cantidad de calor Q1 que pierde una sustancia debe ser igual al calor Q2 que gana la otra sustancia, entonces:

Donde Tf es la temperatura final de equilibrio del sistema, que se debe calcular.

Esta Tf se calcula sabiendo que Q1 = -Q2 y como por definicin Q = mcT para cada sustancia, se obtiene:

Despejando Tf se tiene:

Ahora, integrando la expresin de S, se obtiene:

En esta ecuacin, uno de los trminos es positivo y el otro negativo, pero el trmino positivo siempre es mayor que el trmino negativo, dando por resultado un valor positivo de S. Entonces la entropa siempre aumenta en los procesos irreversibles. La ecuacin anterior es vlida cuando las dos sustancias que se ponen en contacto trmico entre s, no se mezclan. Si las sustancias son lquidos y se mezclan, el resultado slo se aplica si los lquidos son idnticos, como en el siguiente ejemplo. Un kilo de agua a 0 C se mezcla con una cantidad igual de agua a 100 C. Despus de que se alcanza el equilibrio, la mezcla tiene una temperatura uniforme de 50 C. Calcular el cambio de entropa del sistema.

Solucin: el cambio de entropa se puede calcular con la ecuacin 15.13, usando los valores m1 = m2 = 1kg, c1 = c2 = 4186 J/(kgK), T1 = 273K, T2 = 373K, Tf =323K.

El resultado de este proceso irreversible es que el aumento en la entropa del agua fra es mayor que la disminucin de la entropa del agua caliente.

Conclusin En los ejemplos que hemos demostrado, muestran que el cambio en la entropa de un sistema siempre es positivo para un proceso irreversible. En general, la entropa total y el desorden siempre aumentan en los procesos irreversibles. De estas consideraciones, se puede enunciar la segunda ley de la termodinmica como sigue: la entropa total de un sistema aislado que efecta un cambio no puede disminuir Adems, si el proceso es irreversible, la entropa total de un sistema aislado siempre aumenta. Por otra parte, en un proceso reversible, la entropa total de un sistema aislado permanece constante. Cuando se trabaja con cuerpos interactuando que no estn aislados, se debe recordar que el sistema se refiere a los cuerpos y sus alrededores. Cuando dos sustancias interactan en un proceso irreversible, el aumento de la entropa de una parte del sistema es mayor que la disminucin de la entropa de la otra parte. Por lo tanto, se puede concluir que: el cambio en la entropa del Universo debe ser mayor que cero para un proceso irreversible e igual a cero para un proceso reversible En el fin, la entropa del Universo deber alcanzar un valor mximo. En este punto, el Universo se encontrar en un estado de temperatura y densidad uniforme. Todos los procesos fsicos, qumicos y biolgicos terminarn, ya que un estado de desorden perfecto significa que no hay energa disponible para hacer trabajo. Este tenebroso estado de cosas se conoce como la muerte del calor del Universo.

Bibliografa

http://www.profesorenlinea.cl/ http://www.cec.uchile.cl/