Universidad Iberoamericana Laboratorio de Procesos de Separacin Primavera 2013 30 de Enero del 2013

Practica 5: Destilacin Simple

Alejandro Aguilar Morales Santiago Ezquerra Quiroga Pablo Hernndez Sanz Manuel Snchez Diguez

Introduccin
La destilacin simple es una operacin en la cual se produce la vaporizacin de un material por la aplicacin de calor; el mtodo es empleado en la industria de capacidad moderada y pequea, para llevar a cabo separaciones parciales de los componentes ms voltiles de mezclas de lquidos miscibles.

Normalmente, la mezcla lquida es cargada en lotes a un recipiente y sometida a ebullicin. Los vapores que se desprenden se eliminan continuamente, se condensan y se recolectan sin permitir que tenga lugar ninguna condensacin parcial ni retorno al recipiente en donde se lleva a cabo el calentamiento y ebullicin de la mezcla.

La primera porcin del destilado ser la ms rica en el componente ms voltil y conforme contina la destilacin, el producto evaporado se va empobreciendo. Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes separados, llamados fracciones, obtenindose as una serie de productos destilados de diferente grado de pureza.

El principio de la destilacin simple intermitente, puede ilustrarse fcilmente haciendo referencia a un diagrama de equilibrio lquido - vapor, como el que se muestra en la figura 1. En ste sistema, si una mezcla que contiene 25 % mol de alcohol etlico en agua se carga en el recipiente hervidor de un sistema de destilacin simple intermitente y se calienta, la mezcla empezar a ebullir a una temperatura de 82.5 C. A sta temperatura, la composicin del vapor en equilibrio con el lquido es de 55 % mol de alcohol etlico en agua.

As conforme la vaporizacin transcurre, se separan y condensan los vapores, y la cantidad del lquido en el recipiente va disminuyendo progresivamente, al igual que el contenido del componente ms voltil en el lquido y el vapor, y la temperatura de ebullicin del lquido en el recipiente va aumentando.

Resultados y Memoria de Clculo

Tenemos los siguientes valores experimentales: Muestra 1 2 3 4 5 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Temperatura 75.2 75.6 75.7 75.9 76.2 76.5 76.9 77.3 77.5 78 78.6 79.9 81.1 82.8 86.8 91 93.8 94.3 95 Porcentaje Masa Residuo 53.6 51.5 51.9 54.3 50.7 48.4 41.1 40.2 37.3 34.8 30.4 28.1 20.9 18.2 12.9 7.1 3.6 1.5 0.3 Porcentaje Masa Destilado 80.1 79.3 78.1 78.2 78 77.2 76.7 75.6 75.9 74.5 73.1 70.1 65.5 61.2 52.6 40.5 25.1 14 7.7

Se obtuvieron los resultados de porcentaje de alcohol por medio del densmetro, el cual nos entregaba el valor directo del porcentaje de alcohol en la muestra. Obtuvieron los valores de fraccin molar. Muestra 1 2 3 4 5 7 8 9 10 11 12 13 14 Temperatura 75.2 75.6 75.7 75.9 76.2 76.5 76.9 77.3 77.5 78 78.6 79.9 81.1 Fraccin mol de Residuo 0.320915 0.302842 0.306235 0.327087 0.296126 0.277311 0.222069 0.215691 0.195732 0.179217 0.151596 0.137843 0.097547 Fraccin mol de Destilado 0.622163 0.61047 0.593315 0.594727 0.591906 0.580742 0.573863 0.558988 0.56301 0.544458 0.526446 0.489563 0.437152

15 16 17 18 19 20

82.8 86.8 91 93.8 94.3 95

0.083427 0.057127 0.030317 0.015047 0.006191 0.001229

0.392196 0.312228 0.217807 0.120564 0.062438 0.033002

Memoria de Clculo Partiendo del valor de porcentaje masa:

Esta frmula es posible usarla para el residuo y el destilado. Graficando la fraccin mol tanto del destilado, como del residuo, obtenemos la grafica de T vs X,Y de la mezcla de EtOH-Agua, a las condiciones de laboratorio.

EtOH-Agua
95 93 91 89 87 85 83 81 79 77 75 0 0.1 0.2 0.3 Fraccin mol 0.4 0.5 0.6

Temperatura

TB TR

Grfica 1. Grfica T vs X,Y de Mezcla EtOH-Agua

1. A una presin de 760 mm de Hg, el sistema etanol - agua presenta un azetropo a cierta temperatura (figura 1); localiza la temperatura a la que se presenta el azetropo cuando la presin es de 550 mm de Hg, e indcalo en el diagrama que realizaste en el prelaboratorio. A qu conclusin llegaste?

Diagrama a 565 mmHg 95 TbM TrM 90 Trexp Tbexp 85

T [C]

80

75

70

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5 x,y

0.6

0.7

0.8

0.9

Grfica 2. Diagrama de T vs x,y a 550 mmHg de mezcla EtOH-Agua

Diagrama a 760 mmHg 100 TbM TrM 95

90
T [C]

85

80

75

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5 x,y

0.6

0.7

0.8

0.9

Grfica 3. Diagrama de T vs x,y a 760 mmHg de mezcla EtOH-Agua Anlisis de Resultados Aunque quizs no se vea muy evidente en los diagramas mostrados anteriormente, si observamos con un mayor detalle y detenimiento, nos podemos percatar de que a una menor presin no slo se llega al azetropo en una temperatura ms baja, sino que tambin se tiene un azetropo ms diluido cuando se tienen presiones ms bajas.

Memoria de Clculo para diagramas T vs x,y tericos. Para realizar el diagrama de T vs x,y, es necesario contar con los parmetros de Antoine los cuales son: Se utilizan los parmetros de Anotine: Componente Etanol Agua A 8.1122 8.0713 B 1592.864 1730.630 C 226.184 233.436

Tambin es necesario contar con los parmetros para la ecuacin de Margules, Obtener la gamma teniendo: Coeficiente A12 A21 Valor 1.6022 0.7947

Teniendo la presin del sistema se realiza un sistema de ecuaciones para cada componente cuyas incgnitas son la Temperatura, de burbuja y de roco, el cual se obtiene de la presin de saturacin y las fracciones mol x y y del componente voltil. Se utilizan las siguientes ecuaciones:

La gamma se obtiene de la ecuacin de Margules ( ) ( )

Donde para la temperatura de burbuja la condicin es que: Y para la temperatura de roco:

2. Con el dato experimental de la temperatura de ebullicin del etanol puro (temperatura de la primera gota), y con ayuda de la ecuacin Antoine y de la constante de equilibrio, calcula la presin en la que se estuvo operando el sistema (presin real del laboratorio durante el experimento).

La primera gota que se destila NO es la temperatura de ebullicin del etanol puro, es la temperatura de burbuja de la mezcla en la composicin original. Como se puede observar en el diagrama, los puntos ms bajos de la curva experimental no corresponden con el punto de temperatura cuando x=1, porque no estamos destilando alcohol puro.

Grfica 4. Diagrama de T vs x,y a 622 mmHg de mezcla EtOH-Agua Sin embargo no todo lo que hacemos es quejarnos, sugiriendo algo mucho ms certero, proponemos tomar no la temperatura de ebullicin del alcohol puro, sino la del agua pura, que s corresponde a la temperatura de la ltima gota que se evapora. Como se puede apreciar en el diagrama los puntos del lado izquierdo (los ltimos en ser destilados), si corresponden de manera mucho ms certera a los datos de temperatura del agua pura. Para obtener la temperatura de ebullicin del agua pura se utilizan los ltimos puntos y con la ltima temperatura se obtiene la presin de vapor del agua usando la ecuacin de Antoine:

3. Elabora el diagrama de equilibrio lquido - vapor real con la presin experimental (calculada en el punto anterior), y sobre ste el diagrama experimental con los datos medidos en el laboratorio. Analiza las diferencias que existen entre ambos.

Con esta presin de evaporacin y los datos de equilibrio se puede obtener la presin del sistema. Si: (( ( ) ) ( )

Esto nos arroja el resultado: P= 622 mmHg Construyendo el diagrama de la misma forma en que se hizo para el prelaboratorio, se obtiene el diagrama ya mostrado:

Grfica 5. Diagrama de T vs x,y a 622 mmHg de mezcla EtOH-Agua Teorico y Experimental

Anlisis de Resultados Se puede observar que la curva de burbuja concuerda mucho ms con la curva terica que la curva de punto de roco. La curva de punto de roco concuerda tambin con la terica en los puntos de mayor y. Esto se puede explicar recordando que el lado izquierdo de la curva es la ltima en destilarse, esto implica que los errores de derrame y evaporacin se van acumulando, y son especialmente graves en la medicin del destilado, ya que esta es la porcin que se encuentra fuera del equipo y que es susceptible a derrames y evaporaciones indeseadas. Es importante recordar que la muestra que se tomaba de fondos era muy pequea y luego se mezclaba con el destilado, a esa pequea cantidad de muestra con muy poco etanol poda ser parte de las causas de error.

4. Con los datos de las cantidades de material inicial y final (Lo y L) que haba en el matraz, calcula el lado izquierdo de la ecuacin (10); para obtener el resultado del lado derecho de la ecuacin utiliza como lmites de integracin la concentracin inicial de la mezcla y la final de residuo. Compara el resultado con el rea bajo la curva de la grfica de 1/(y-x) vs. x experimental. Analiza las diferencias y anexa la curva.

Al inicio se tenan 500 mL, y al final se tenan, contando lo que retiramos para medicin ms lo que se qued en el matraz (ya que se destilaron 313 mL), 187 mL Por lo que: ( ) ( )

Analizando la curva x vs 1/(y-x) mediante la funcin trapz de MATLAB se obtuvo que: rea Terica = 0.7325 u2 rea Experimental = 0.0552

180 160 140

Funcin de Rayleigh

Margules Experimental

120 100 80 60 40 20 0

0.1

0.2

0.3

0.4 x

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Grfica 6. Diagrama de Rayleigh vs x de datos experimentales y funcin de Margules.

Anlisis de Resultados Podemos apreciar que el error que se presenta entre el lado izquierdo y el lado derecho de la funcin de Rayleigh, es un error relativamente pequeo, y que se puede achacar a la interferencia que se present en las mediciones al estar extrayendo volmenes de muestra del matraz. Tambin podemos ver que el error que se presenta entre el rea terica, y el rea experimental es gigantesco, y esto se debe muy seguramente al hecho de que al estar extrayendo continuamente material del matraz, se provoc una interferencia (como la que podemos apreciar en la grfica reportada para la pregunta no. 1) lo suficiente mente determinante como para que no se pueda hacer un estudio de la funcin de Rayleigh para los datos experimentales obtenidos en esta sesin.

5. Calcula la concentracin terica promedio del destilado (yd)prom que se debi haber obtenido y comprala con la medida en el destilado al final de la prctica analizando sus diferencias.

En el experimento se parti de solucin de etanol en agua al 32% en masa. Se esperara que al final de la destilacin tras haber juntado cada muestra del destilado en un recipiente se tuviera un valor muy cercano a ste (ya que una pequea cantidad de solucin del residuo qued en el matraz al final de la destilacin). Durante la experimentacin se extrajeron muestras tanto del destilado como del residuo, las cuales despus de haber tomado la medicin fueron recolectadas en un mismo contenedor. Como las muestras del residuo que se tomaron tenan poco volumen consideramos que stas son despreciables y que al final de la destilacin la solucin recolectada en el contenedor correspondi a slo a lo extrado en el destilado. Al final de la destilacin se midi un porcentaje en masa de etanol fue de 29.2%. Este valor es muy cercano al esperado, sin embargo es menor. Esta diferencia puede deberse a varios factores: el ms importante es la evaporacin, el componente ms voltil de la solucin es el etanol por lo que al evaporarse la concentracin de este disminuye; otro factor pueden ser los derrames al tomar las muestras y al recolectarlos se pudo haber perdido solucin. Tambin se promediaron las fracciones msicas se promediaron obteniendo el siguiente resultado 44.34%, este valor es por obvias razones incongruente puesto no es posible que despus de juntar el destilado tenga un valor con una concentracin mucho mayor a la de la solucin original. Esto se debe a que no se midi la masa de cada muestra por lo que este promedio no est ponderado por lo que algunas tienen mayor influencia en la medicin, sin embargo, es imposible determinar esto de forma ms precisa con las mediciones que se tomaron. Si el proceso de destilacin simple puede resultar muy til cuando se desean separar sustancias con volatilidades relativas considerables y debe detenerse en el momento en el que se tenga la concentracin de la sustancia ms voltil deseada.

Evaporar y condensar la solucin no tiene aplicaciones industriales pero es un buen ejercicio didctico para comprender el proceso de destilacin simple.

Conclusiones
De manera general podemos concluir lo siguiente. En primer lugar, en la industria, la destilacin simple es utilizada de en situaciones controladas, situaciones donde la mezcla de lquidos se comporten de manera ideal, que se encuentre removiendo constantemente el destilado para no volver a llegar la misma concentracin. Es un proceso que a maneras de micro escala es muy utilizado. Con respecto a nuestros resultados, la mayora de las desviaciones presentes se deben al hecho de las perdidas posibles al momento de tomar las muestras, ya que tanto para residuo como para destilado, las muestras se quedaban al aire, causando que se pudiera evaporar etanol en la parte del residuo, haciendo que los resultados mostraran desviaciones. Otra razn posible es que el sistema no se encontraba cerrado por lo que se pueden generar escapes y prdidas. Los mtodos matemticos utilizados, son modelos que se consideran como ideales, los cuales tambin puede generar un margen de error al momento de la comparacin de los resultados experimentales y los resultados tericos.

Anexos: Programa Matlab

function diagrama_etOH_agua_real clc, clear all, close all global x1 y1 options=optimset('Display','off') ; dat=load('pr5data.txt'); Ts=dat(:,1); yb=dat(:,2); xr=dat(:,3); A12=1.6022; A21=0.7947; P=587; %mm Hg. %etanol =1 , agua =2 A1= 8.1122; B1= 1592.864; C1= 226.184; A2= 8.0713 ; B2= 1730.630; C2= 233.426; Teb1=-B1/(log10(P)-A1)-C1; Teb2=-B2/(log10(P)-A2)-C2; x=[0:0.05:1]; for i=1:length(x) x1=x(i); [Tb eval flag] = fsolve(@ecuaciones,100,options); Tbur(i) = Tb; end y=[0:0.05:1]; for j=1:length(y) y1=y(j); [Tr eval flag] = fsolve(@ecuaciones2,[100 0.5 1 0.5],options); Troc(j) = Tr(1); xn(j)=Tr(2); end xx=1-xn; plot(x,Tbur,'b',y,Troc,'g',xr,Ts, 'g:',yb,Ts,'b:') xlabel('x,y') ylabel('T [C]') title('Diagrama a 550 mmHg') legend('Tb_M','Tr_M','Tr_{exp}',' Tb_{exp}')

grid figure plot(xx,y,xx,xx) xlabel('x') ylabel('y') title('Diagrama a 550 mmHg') grid yyy=linspace(0.001,0.125,200); xxx=spline(y,xx,yyy); yy=1./(yyy-xxx); A=trapz(xxx,yy) yyy=linspace(0.009,0.9,200); xxx=spline(y,xx,yyy); yy=1./(yyy-xxx); figure plot(xxx,yy) xlabel('x') ylabel('Funcin de Rayleigh')

P=587; A1= 8.1122; B1= 1592.864; C1= 226.184; Psat1=10^(A1-B1/(T+C1)); g1=exp((A12+2*(A21A12)*x1)*(x2^2));

A2= 8.0713; B2= 1730.630; C2= 233.426; Psat2=10^(A2-B2/(T+C2)); y2=1-y1; f(1)=x1+x2-1; f(2)=exp((A21+2*(A12A21)*x2)*(x1^2))-g2; f(3)=P*y2/(Psat2*g2)-x2; f(4)=-x1+P*y1/(Psat1*g1);

function f = ecuaciones(var) global x1 x2=1-x1; T=var(1); A12=1.6022; A21=0.7947; P=587; A1= 8.1122; B1= 1592.864; C1= 226.184; Psat1=10^(A1-B1/(T+C1)); g1=exp((A12+2*(A21A12)*x1)*(x2^2)); y1=g1*Psat1*x1/P; A2= 8.0713; B2= 1730.630; C2= 233.426; Psat2=10^(A2-B2/(T+C2)); g2=exp((A21+2*(A12A21)*x2)*(x1^2)); y2=g2*Psat2*x2/P; f(1)=y1+y2-1; % function f = ecuaciones2(var) global y1 A12=1.6022; A21=0.7947; T=var(1); x2=var(2); g2=var(3); x1=var(4);

------------------------clc, clear all, close all options=optimset('Display','off') ; dat=load('pr5data.txt'); Ts=dat(:,1); yb=dat(:,2); xr=dat(:,3); A12=1.6022; A21=0.7947; P=587; %mm Hg. %etanol =1 , agua =2 A1= 8.1122; B1= 1592.864; C1= 226.184; A2= 8.0713; B2= 1730.630; C2= 233.426; Psat1=10^(A1-B1/(Ts(end)+C1)) g=exp((A12+2*(A21A12)*xr(end))*((1-xr(end))^2)); P=xr(end)*g*Psat1/yb(1) plot(xr,Ts,yb,Ts)