Reatividade de compostos de coordena coordenao

Constantes de equil equilbrio da forma formao de complexos

Reatividade de compostos de coordena coordenao

Reatividade de compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato

(1)

(2)

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato
Um dos fatores mais importantes o aumento da entropia com o aumento do n nmero de esp espcies em solu soluo. o

Na eq. (1) h duas partculas na esquerda e direita, enquanto na eq. (2) h trs partculas na esquerda e uma direita. Isso significa que h um menor fator entrpico (desordem) quando um complexo formado, em relao a um complexo com ligantes monodentados. Esse um dos fatores que contribuem para a diferena acentuada da entropia dos dois sistemas. Outros incluem efeitos de mudana de solvatao e formao do anel cclico.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato Formao de complexos de Cd(II):

Os valores das entalpias so aproximadamente as mesmas. O quelato termodinamicamente mais estvel, com energias livres de Gibbs mais negativas. O efeito entr entrpico mais importante e relevante em rela relao ao efeito ent entlpico. lpico.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato
O aumento na denticidade do ligante resulta em um aumento na estabilidade do complexo aumenta com o nmero de anis:

[Co(NH3)6]2+ < [Co(en)3]2+ < [Co(dien)2]2+

Estabilidade aumenta
Quanto maior o nmero de entidades em um sistema, maior a desordem exibida pelo sistema. Portanto, a variao de entropia positiva para reaes nas quais o nmero de produtos maior do que o de reagentes.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato

Estrutura altamente estabilizada pelo efeito quelato. quelato.

Hemoglobina

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Dimensionamento da labilidade dos complexos

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Dimensionamento da labilidade dos complexos

Labilidade aumenta

As constantes de velocidade para troca aquosa sobre ctions dos hidratos metlicos variam entre 10-4 e 10 10.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao
Como variam as estabilidades dos complexos [Ca(H2O)6] 2+ [Fe(H2O)6]2+, [Cr(H2O)6]3+ e [Rb(H2O)6]+? Justifique seu raciocnio.

Equacione as reaes sucessivas de formao do [Ag(NH3)4]+ em meio aquoso e defina as constantes de equilbrio dessas reaes. Em seguida, combine essas equaes obtidas para expressar a reao global e a constante de formao do complexo.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Somando-se as equaes qumicas das seis etapas, ter como resultado a equao qumica de formao do [ML6]n+ em meio aquoso, que expressa na forma:

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Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao
Formao do on complexo [Cd(NH3)4]2+ (tetramincdmio(II)) a partir de uma soluo aquosa de um sal de cdmio (II)

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

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Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao Cintica de reao de compostos de coordenao

Para avaliao cintica, os complexos devem ser estveis ao final do experimento cintico. No entanto, o complexo precisa ser lbil pelo fato dos ligantes migrarem com facilidade da sua camada de valncia durante a reao.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Cintica de reao de compostos de coordenao

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Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao Como se explica o fato do [Co(NH3)5Cl]2+ converter-se no [Co(NH3)5H2O]3+ nessa reao?
A cintica no define se uma reao acontece; a cintica trata somente da velocidade e dos mecanismos da reao. Sobre a ocorrncia ou no, os fatores termodinmicos que so determinantes e, na reao que estamos analisando, o G negativo.

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