ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007

cido clordrico Determinao de arsnio Mtodo espectrofotomtrico visvel com dietilditiocarbamato de prata
APRESENTAO
1) Este 2 Projeto de Reviso foi elaborado pela CE-10:102.01 - Comisso de Estudo de CloroSoda - do ABNT/CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, nas reunies de: 05/10/07 16/02/06 25/05/07 06/10/05 01/09/06 -----------------------------

2) Este Projeto previsto para cancelar e substituir a ABNT NBR 9850:1987, quando aprovado, sendo que nesse nterim a referida norma continua em vigor; 3) No tem valor normativo; 4) Aqueles que tiverem conhecimento de qualquer direito de patente devem apresentar esta informao em seus comentrios, com documentao comprobatria; 5) Tomaram parte na elaborao deste Projeto: Participante ABICLOR ANHEMBI BRASKEM CANEXUS BRASIL CARBOCLORO CONSULTORA RIPASA S.A. CELULOSE E PAPEL Representante NELSON FELIPE JUNIOR CELSO LIMA ANTONIO FERNANDES SALES ELCIO SHODA WALTER OTTO PERREIRA BARTY VIVIANE DE CSSIA OLIVEIRA ANDR THOMAZ FRATTINI

NO TEM VALOR NORMATIVO

ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007

cido clordrico Determinao de arsnio Mtodo espectrofotomtrico visvel com dietilditiocarbamato de prata
Hydrochloric acid Determination of arsenic Silver diethyldithio-carbamate spectrophotometric method
Palavras-chave: cido clordrico. Arsnio. Descriptors: Hydrochloric acid. Arsnic.

Sumrio Prefcio
1 Escopo 2 Termos e definies 3 Princpio 4 Reagentes 5 Aparelhagem 6 Procedimento 6.1 Preparao da curva de calibrao 6.2 Determinao do teor de arsnio 7 Expresso dos resultados Anexo A (normativo) Esquema do aparelho de absoro

Prefcio
A Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) o Foro Nacional de Normalizao. As Normas Brasileiras, cujo contedo de responsabilidade dos Comits Brasileiros (ABNT/CB), dos Organismos de Normalizao Setorial (ABNT/ONS) e das Comisses de Estudo Especiais Temporrias (ABNT/CEET), so elaboradas por Comisses de Estudo (CE), formadas por representantes dos setores envolvidos, delas fazendo parte: produtores, consumidores e neutros (universidades, laboratrios e outros). Os Projetos de Norma Brasileira, elaborados no mbito dos ABNT/CB e ABNT/ONS, circulam para Consulta Nacional entre os associados da ABNT e demais interessados.

Escopo

Esta Norma especifica o mtodo para a determinao de arsnio em cido clordrico por espectrofotometria visvel com dietilditiocarbamato de prata. Esta Norma se aplica a amostras de cido clordrico com teor de arsnio entre 0,3 g/g e 5,0 g/g.

Termos e definies

Para os efeitos deste documento, aplica-se o seguinte termo e definio. 2.1 cido clordrico
soluo aquosa de cido clordrico com teores entre 25 % e 37 % HCl

NO TEM VALOR NORMATIVO

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ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007 AVISO Por ser corrosivo e emanar vapores txicos, recomendvel que o cido clordrico seja manipulado em capela de exausto utilizando luvas impermeveis e culos de segurana.

Princpio

O arsnio existente na forma de arsenito ou arsenato reduzido a arsina com hidrognio e este composto transportado pelo excesso de hidrognio a um recipiente de absoro onde borbulha em soluo de dietilditiocarbamato de prata, formando um complexo colorido. O complexo formado absorve a luz do espectrofotmetro e a intensidade da colorao proporcional concentrao de arsnio presente na amostra.

4
4.1

Reagentes
cido clordrico (HCl) concentrado p.a.

4.2 Soluo de hidrxido de sdio 5 N: dissolver 200 g de hidrxido de sdio (NaOH) p.a. em cerca de 600 mL de gua destilada e esfriar a soluo. Completar o volume para 1 000 mL com gua destilada e homogeneizar a soluo. 4.3 Piridina p.a.

4.4 Soluo de dietilditiocarbamato de prata 5 g/L: dissolver 1,00 g de dietilditiocarbamato de prata [AgSCNS (C2H5)2] p.a. em 200 mL de piridina. Esta soluo estvel por 10 dias, se conservada em frasco mbar. 4.5 Soluo de iodeto de potssio 150 g/L: dissolver 150 g de iodeto de potssio (KI) p.a. em 1 000 mL de gua destilada. 4.6 Soluo de sulfato de cobre II 20 g/L: dissolver 20 g de sulfato de cobre II pentaidratado (CuSO4.5H2O) p.a. em1 000 mL de gua destilada. 4.7 Soluo de cloreto de estanho II 400 g/L: dissolver 40 g de cloreto de estanho II diidratado (SnCl2.2H2O) p.a. em 50 mL de cido clordrico p.a. concentrado e completar o volume para 100 mL com gua destilada. 4.8 Zinco com granulometria entre 0,5 mm e 1,7 mm.

4.9 Soluo de acetato de chumbo 100 g/L: dissolver 10 g de acetato de chumbo triidratado [Pb(CH3CO2)2 .3H2O] p.a. em 100 mL de gua destilada. 4.10 Soluo-padro de arsnio 0,100 g/L: dissolver 0,132 g de trixido de arsnio (As2O3) p.a. em 2 mL de soluo de hidrxido de sdio 5 N. Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1 000 mL, avolumar com gua destilada e homogeneizar. 4.11 Soluo-padro de arsnio 1,00 mg/L: diluir 10 mL, com pipeta volumtrica, da soluo-padro de arsnio 0,100 g/L As para 1 000 mL em balo volumtrico com gua destilada. Esta soluo deve ser preparada no momento do uso.
NOTA A soluo-padro de arsnio 1 mg/L pode ser preparada a partir da diluio de uma soluo de arsnio 1 000 mg/L. Esta soluo pode ser adquirida no mercado com certificado de anlise do lote.

4.12 L de vidro isenta de arsnio. 4.13 gua destilada.

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5.1

Aparelhagem
Balana analtica, com menor diviso de 0,1 mg. NO TEM VALOR NORMATIVO 2/7

ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007 5.2 5.3 5.4 5.5 Balana semi-analtica, com menor diviso de 0,01 g. Frascos pesa-filtro de vidro de aproximadamente 50 mL. Aparelho de absoro conforme Anexo A. Espectrofotmetro visvel, com os seguintes parmetros: comprimento de onda de 530 nm; cubeta de quartzo com caminho ptico de 10 mm e tampa; fenda de 1,0 nm. 5.6 5.7 5.8 5.9 Banho de gelo. Bales volumtricos de 100 mL. Chapa com aquecimento. Pipetas volumtricas de 1,0 mL, 2,0 mL, 3,0 mL, 5,0 mL e 10 mL.

5.10 Pipetas graduadas de 5 mL, 10 mL e 25 mL.

Procedimento

AVISO Este mtodo no se prope a apontar todos os problemas de segurana associados ao seu uso. de responsabilidade do usurio estabelecer prticas adequadas de segurana, sade e meio ambiente na manipulao dos produtos e reagentes citados nesta Norma. Recomenda-se consultar a ficha de informao de segurana do produto qumico (FISPQ) antes de sua manipulao.

6.1 Preparao da curva de calibrao

6.1.1 Executar os procedimentos descritos em 6.1.3 a 6.1.9 em capela de exausto.

6.1.2 Em uma srie de cinco frascos A (ver Anexo A), adicionar com as pipetas volumtricas as seguintes quantidades de soluo-padro de arsnio 1,00 mg/L As: 1 mL; 2,0 mL; 5,0 mL e 10 mL, que correspondem respectivamente a 1 g, 2 g, 5 g e 10 g de arsnio. Um dos frascos utilizado para preparar uma prova em branco. 6.1.3 Adicionar a cada frasco 10 mL de cido clordrico concentrado e gua destilada at obter um volume de 35 mL em cada frasco. 6.1.4 Adicionar sucessivamente: 2 mL de soluo de iodeto de potssio, 1,0 mL de soluo de sulfato de cobre II e 5,0 mL de soluo de cloreto de estanho II. 6.1.5 Fechar o frasco com uma tampa, agitar e deixar em repouso por 15 min.

6.1.6 Durante o perodo de espera colocar l de vidro impregnada com soluo de acetato de chumbo na parte B do aparelho de absoro (ver Anexo A), tomando o cuidado de no encharcar a l de vidro porque a soluo de acetato de chumbo no pode gotejar no frasco A quando estiverem conectados. 6.1.7 Colocar ainda durante o perodo de espera 3,0 mL de soluo de dietilditiocarbamato de prata na coluna de absoro C do aparelho de absoro (ver Anexo A), utilizando pipeta volumtrica. 6.1.8 Retirar a tampa do frasco A aps 15 min e resfri-lo em banho de gelo por 5 min. Adicionar 5 g de zinco granulado e imediatamente conectar o frasco A ao restante do aparelho de absoro. NO TEM VALOR NORMATIVO 3/7

ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007 6.1.9 Deixar reagir por 1 h e aquecer brandamente em chapa com aquecimento para assegurar a total expulso do hidreto. O complexo formado na soluo absorvente estvel por 2 h. 6.1.10 Transferir a soluo absorvente para uma cubeta com tampa e efetuar as leituras em absorbncia no espectrofotmetro visvel nas condies indicadas em 5.5. 6.1.11 Calcular a absorbncia real dos padres, subtraindo a leitura em absorbncia da prova em branco das leituras dos padres. 6.1.12 Traar o grfico da absorbncia real em funo da massa de arsnio dos padres, em microgramas, passando pela origem. 6.1.13 Refazer a curva de calibrao por ocasio da renovao dos reagentes ou manuteno do equipamento.

6.2 Determinao do teor de arsnio

6.2.1 6.2.2 Executar os procedimentos de 6.2.3 a 6.2.6 em capela de exausto. Pesar o pesa-filtro em balana semi-analtica. Anotar a massa (M1).

6.2.3 Homogeneizar a amostra e adicionar aproximadamente 20 mL ao pesa-filtro, utilizando a pipeta graduada. Tampar o pesa-filtro e pesar em balana semi-analtica. Anotar a massa (M2). Efetuar uma prova em branco com igual quantidade de cido clordrico concentrado p.a. 6.2.4 Transferir quantitativamente o contedo do pesa-filtro para balo volumtrico de 100 mL, avolumar o balo com gua destilada e homogeneizar. 6.2.5 Transferir 10,0 mL da soluo preparada em 6.2.4 para um frasco A (ver Anexo A), adicionar 15 mL de gua destilada e 10 mL de cido clordrico concentrado p.a. 6.2.6 Repetir os procedimentos de 6.1.4. a 6.1.9 para a amostra e a prova em branco.

6.2.7 Transferir a soluo absorvente para uma cubeta com tampa e efetuar as leituras em absorbncia no espectrofotmetro visvel nas condies indicadas em 5.5.

7
7.1

Expresso dos resultados

Calcular a absorbncia real da amostra atravs da equao: ABSreal = ABSam ABSpb

onde ABSreal a leitura em absorbncia real da amostra; ABSam a leitura em absorbncia da amostra; ABSpb a leitura em absorbncia da prova em branco. 7.2 Relacionar a absorbncia real com a curva de calibrao e obter a massa de arsnio (m), em microgramas, presente na soluo absorvente. 7.3 Calcular a concentrao de arsnio na amostra atravs da frmula:

As =

m 100 M 2 M 1 10
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ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007 onde: As o valor numrico da concentrao de arsnio na amostra, expresso em microgramas por grama (g/g); m o valor numrico da massa de arsnio na soluo absorvente, expresso em microgramas (g); M1 o valor numrico da massa do pesa-filtro vazio, expresso em gramas (g); M2 o valor numrico da massa do pesa-filtro com amostra, expresso em gramas (g). 7.4
NOTA

Expressar o resultado com um dgito aps a vrgula, sendo que o menor valor a ser expresso 0,3 g/g As.
A expresso g/g equivale unidade de concentrao ppm.

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ABNT/CB-10 2 PROJETO DE REVISO ABNT NBR 9850 OUTUBRO:2007

Anexo A (normativo) Esquema do aparelho de absoro

Figura 1 Esquema do aparelho de absorso

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