ENLACE COVALENTE Y ESTRUCTURA MOLECULAR

Los enlaces qumicos se pueden clasificar en dos categoras principales: enlaces inicos y enlaces covalentes. El enlace inico se origina como una atraccin puramente electrosttica entre partculas de carga opuesta y por consiguiente, no direccional. El enlace covalente, por otra parte, tiene propiedades direccionales bien definidas, que por lo general conservan, cuando dichas sustancias experimentan cambios fsicos, como la fusin o la vaporizacin. La estructura de las molculas, que significan la manera como estn distribuidos los tomos en el espacio, afectan a muchas de sus propiedades fsicas y qumicas, de esta manera la comprensin de la geometra molecular y de los factores que la afectan son importantes para darse total cuenta de lo que es la qumica. 1.- CONFIGURACIONES MOLECULARES A pesar de que el nmero de molculas es enorme, el nmero de formas diferentes en las que los tomos se ordenan es bastante limitada. La mayor parte de las molculas tienen formas que se pueden considerar como derivadas de solo cinco juegos bsicos de formas geomtricas, las cuales pasaremos a describir comenzando por la ms simple: (a) Molculas lineales La distribucin de los astomos ser lineal cuando todos estn en lnea recta. El ngulo formado entre dos enlaces que se dirigen al mismo tomo central, llamado ngulo de enlace, tiene aqu .

(b) Molculas triangulares planas En una disposicin triangular plana de cuatro tomos aparecen todos en el mismo plano. El tomo central est rodeado por otros tres, situados en los vrtices de un triangulo. Todos los ngulos de enlace tienen .

(c) Molculas tetradricas Un tetraedro es una pirmide de cuatro lados que tiene como caras a tringulos equilteros. En una molcula tetradrica, el tomo central est localizado en el centro del tetraedro y los

otros cuatro tomos se hallan situados en los vrtices. Todos los ngulos de enlace son iguales y tienen valores de .

(d) Molculas bipiramidales trigonales Una bipirmide consiste de dos pirmides trigonales (pirmides con bases triangulares semejantes a los tetraedros) que comparten una cara comn. En una molcula bipirmide trigonal, un tomo central se encuentra rodeado por otros cinco. El tomo central se halla en el centro del plano triangular compartido por las pirmides superior e inferior. Los cinco tomos fijados al tomo central se hallan situados en los cinco vrtices. En este tipo de molcula, los ngulos de enlace no son todos iguales. Entre cualquiera de dos enlaces que se hallen en el plano triangular central, el ngulo de enlace es de . El ngulo es de solo entre un enlace en el plano triangular central y un enlace que apunte a la parte superior o inferior de la bipirmide trigonal.

Cuando se traza una molcula bipiramidal trigonal, por lo general se dibuja un triangulo como si estuviera ladeado hacia atrs, de manera que se viera desde su borde. Luego se trazan lneas a la parte superior e inferior de la bipirmide trigonal. (d) Molculas octadricas Un octaedro es una figura geomtrica que tiene ocho caras. Se puede considerar como formado por dos pirmides cuadradas que comparten una base cuadrada comn. Se notara que la figura tiene solo seis aristas, a pesar de tener ocho caras. En una molcula octadrica, el tomo central est rodeado por otros seis. El tomo central se halla situado en el centro del plano cuadrado que pasa por el centro del octaedro. Los seis tomos unidos al central se hallan situados en los seis vrtices del octaedro. El ngulo entre cualquier par de enlaces adyacentes es el mismo y tiene un valor de .

Un dibujo simplificado de un octaedro muestra por lo general el plano cuadrado en el centro, como luciendo ladeado, con lneas que van hacia la parte superior e inferior del octaedro. 2.- TEORIA DE LA REPULSION DEL PAR ELECTRONICO DEL NIVEL DE VALENCIA (RPENV) Uno de los objetivos principales de la teora de los enlaces es la de poder explicar (y tambin la de poder suponer) la estructura molecular. Una teora que es muy simple y parecida en su capacidad para predecir la geometra molecular se conoce como la teora de repulsin del par electrnico del nivel de valencia (teora RPENV), es necesario emplear la notacin de orbitales atmicos. Cuando se busca determinar la forma de una molcula, se investiga la forma en que los tomos, o grupos de tomos se distribuyen alrededor de un tomo central. Por ejemplo, cmo se distribuyen los tomos de oxigeno (los ligandos), alrededor del tomo de azufre en una molcula como el ? Estn los tres tomos en lnea recta, o es el ngulo de enlace algo menor que . Con el fin de responder a estas preguntas, la teora RPENV propone que la distribucin geomtrica de los ligandos alrededor del tomo central se determina solo por las repulsiones entre los pares de electrones del nivel de valencia del tomo central. Con el fin de ver la forma en que opera, se empezara considerando a la molcula simple . Dicha molcula en particular viola la regla del octeto y solo hay dos pares de electrones en el nivel de valencia del Be. Segn la teora RPE, dichos pares de electrones se las arreglaran para estar tan alejados como sea posible, de manera que las repulsiones entre ellos sean mnimas. Cuando haya dos pares de electrones en el nivel de valencia, esta repulsin mnima tendr lugar cuando los tomos se encuentren situados en lados opuestos del ncleo.

En la molcula de , los ligandos (los tomos de cloro) se hallan fijados al Be por compartir dichos pares de electrones. Esto quiere decir que los tomos de cloro esperan situarse donde se encuentren los pares electrnicos y, por consiguiente, la molcula deber tener la estructura lineal.

Tres grupos de electrones en el nivel de valencia Le estructura de la molcula , tiene tres pares de electrones alrededor del boro, por lo tanto se espera que los tres tomos de cloro se encuentren distribuidos alrededor del tomo de boro en los vrtices de un triangulo equiltero plano. Experimentalmente, esta es la estructura para el , de la que se dice es una molcula triangular plana.

Cuando se le asigna una forma a la molcula de , o a cualquier otra molcula, siempre se describe como se hallan distribuidos los tomos en la molcula, no como se hallan distribuidos los electrones. Por lo tanto, aun cuando se supone que los grupos de electrones en el nivel de valencia se hallan en un triangulo, no se describe a la molcula como triangular. En vez de esto se dice que no es lineal, es doblada angular o en forma de V, o se utiliza cualquier otra descripcin que afirme sencillamente que los tres tomos no se hallan dispuestos en una lnea recta. Constituye un aspecto importante de la estructura de la molcula de , el par de electrones no compartidos en el nivel de valencia del azufre. Este tipo de par de electrones no compartidos se conoce como un par aislado y los pares aislados en el tomo central ejercen una fuerte influencia sobre las formas de estas molculas. En el caso del , se observa que obliga a los pares de enlace a separarse de una disposicin lineal y las comprime una contra la otra. En otras molculas es posible ver casos semejantes. En resumen, cuando haya tres grupos de electrones alrededor de un tomo, se colocan en los vrtices de un triangulo. Si todos se hallan unidos a ligandos, se tiene una molcula que se puede generalizar como , en la cual M representa a un tomo central y X a un ligando. La estructura de una molcula , es triangular plana. Si solo dos grupos se encuentran unidos, dejando un par aislado, se tiene una especie , donde se utiliza para representar el par aislado. En una molcula , los ncleos atmicos estn situados de tal modo que presenten una estructura no lineal. Cuatro grupos de electrones en el nivel de valencia Si un tomo tiene cuatro pares de electrones en su nivel de valencia la repulsin mnima tendr lugar cuando estn dispuestos tetradricamente. Se ha visto que cuando hay tres pares (o grupos de pares) de electrones en el nivel de valencia de un tomo central, podrn tener lugar dos posibles formas moleculares, dependiendo de que uno de los pares pudiera ser o no un par aislado. En el caso de que el tomo central tenga cuatro pares en su nivel de valencia, hay tres formas moleculares posibles, todas las cuales se derivan de la disposicin tetradrica de los electrones. Utilizando una vez ms M para el tomo central, X para un ligando y E para un par aislado, se le puede representar como sigue: MX4: Estas son molculas tetradricas con ligandos unidos por los cuatro pares de electrones. Se tiene como ejemplo al metano MX3E: Cuando est presente un par aislado, se forma una molcula piramidal trigonal. Se trata de una pirmide conformada de una base triangular. Se tiene como ejemplo al amoniaco, el cual tiene el tomo de nitrgeno en la parte superior de una pirmide y los tres hidrgenos alrededor de una base. Se notara que se describe la forma de la

molcula del amoniaco segn se distribuyen los tomos y no como se distribuyen los electrones. MX2E3: Dos pares aislados proporcionan una estructura no lineal o angular, por ejemplo el H2O.

Cinco pares de electrones Cinco pares de electrones tendrn repulsiones mnimas si se hallan colocados en los vrtices de una bipirmide trigonal. Esto dar cuatro estructuras moleculares posibles, dependiendo del nmero de pares aislados. Estas estructuras son: MX5: Todos los pares de electrones son utilizados en los enlaces y se forma una molcula bipiramidal trigonal. MX4E: Si uno de los cinco pares es un par aislado, se puede suponer que hay dos estructuras moleculares posibles, una con el par aislado en el plano triangular central (estructura I) y el otro con el par aislado perpendicular ha dicho plano ( estructura II). Resulta que las repulsiones son menores en la estructura I que en la II. Para poder comprender esta situacin hay primero que darse cuenta primero que un par aislado tiene un mayor volumen que un par de electrones en un enlace. En un enlace, los electrones se hallan bajo la influencia de dos ncleos positivos mayor, pero en un par aislado los electrones se atraen a un solo ncleo. La mayor carga nuclear experimentada por el par de enlace hace que este se atraiga dentro de un volumen menor, de una manera tan efectiva que toma ms espacio que un par aislado. Debido a que el par aislado es mayor que el par de enlace, este ltimo ejerce una mayor repulsin contra los otros pares del nivel de valencia.

En la estructura I, el par aislado tiene solo dos vecinos ms cercanos, pero en la estructura II hay dos. Por consiguiente, la estructura I tiene la menor cantidad total de repulsin, por lo que se refiere. De hecho, siempre se hallara que los pares aislados prefieren estar en el plano triangular de la bipirmide trigonal, aun cuando haya dos o tres aislados. La forma de la molcula MX4E es difcil de describir el termino que se utilizara es tetraedro asimtrico o tetraedro distorsionado.

Se dice a veces que la estructura MX4E, es una estructura de balancn porque cuando se le inclina parece al juego de nios de mismo nombre.

MX3E2

Esta estructura tiene dos pares aislados en el plano triangular central y los tomos se hallan distribuidos en forma de una letra T acostada. La molcula se representa tomando la forma de T.

MX2E3

Hay ahora tres pares aisladas en el plano triangular central y los tomos se encuentran en lnea recta. La estructura se describe como lineal.

Seis pares de electrones

Estos tendrn repulsiones mnimas cuando se encuentran distribuidos en forma octadrica. Se obtendrn as, cinco posibilidades: MX6, MX5E, MX4E2, MX3E3 Y MX2E4. Sin embargo, son solamente los tres primeros los que se observan.

Pares de Pares de Distribucin Electrones Electrones Compartidos Solitarios

Geometra

ngulo Ejemplo de Enlace Ideal 90o SF6

Imagen

Octadrica

Octadrica

Octadrica

Piramidal Cuadrangular Plana Cuadrada

90o

BrF5

Octadrica

90o

XeF4

MX6

Cuando se hayan utilizado todos los pares de electrones para los enlaces, se formar una estructura octadrica.

MX5E

Los tomos de esta estructura se hallan en los vrtices de una pirmide de base cuadrada, por lo que la estructura se describe como piramidal cuadrada.

MX4E2 Con dos pares aislados, ocurrirn repulsiones mnimas si se hallarn tan separadas como sea posible. Esto provee una ordenacin de tomos que se describen como cuadrado plano.

Resumen de las formas moleculares

Tipo de molcula o in MX2 MX3 MX2E MX4 MX3E MX2E2 MX5 MX4E MX3E2 MX2E3 MX6 MX5E MX4E2

Forma Lineal Triangular plana No lineal (angular doblada) Tetradrica Piramidal trigonal No lineal (angular doblada) Piramidal trigonal Tetradrica distorsionada En forma de T Lineal Octadrica Piramidal cuadrada Plana cuadrada

POLARIDAD DE LAS MOLCULAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR

La polaridad molecular es una propiedad importante, debido a que muchas de las propiedades fsicas de las sustancias dependen de ella. Lo anterior se debe a que las molculas polares se atraen en forma mutua. Cuando muchas molculas polares tienden a orientarse por si solas de tal manera que el extremo parcialmente positivo de uno esta cerca del extremo parcialmente negativo del otro. La atraccin electrosttica de las cargas opuestas lleva una atraccin neta entre las molculas.

Un enlace covalente ser polar cuando los dos tomos unidos por el enlace difieren en su electronegatividad y se deber tener presente que el tomo con la mayor electronegatividad es aquel que lleva la carga negativa parcial. El otro lleva una carga positiva parcial.

A fin de que una molcula sea polar, deber ser un dipolo. Esto indica que los extremos opuestos de la molcula debern llevar cargas elctricas opuestas. Si no hubiera cargas en los extremos opuestos, o si las cargas fueran del mismo signo, la molcula no es un dipolo y no se le considera polar. Cuando una molcula consiste de solo dos tomos, tendr que ser polar, si el enlace es polar. Esto tiene que ser cierto puesto que los dos tomos de la molcula tienen

cargas parciales iguales y opuestas, sin embargo, si hubiera tres o ms tomos en una molcula, es posible que no sea polar, aun cuando los enlaces fueran polares.

El dixido de carbono tiene la estructura de Lewis

y una forma lineal. Los enlaces en el CO2 son polares, con el oxigeno ms electronegativo y llevando la carga negativa en cada caso. Debido a que la molcula es lineal, dichos oxgenos parcialmente negativos se hallan en los extremos opuestos de la molcula, de manera que los extremos opuestos llevan la misma carga elctrica. Esto significa, por supuesto, que la molcula no es polar.

La polaridad global de la molcula puede ser considerada como el resultado de la accin reciproca de los diversos enlaces polares dentro de la molcula. A fin de analizar dichos efectos, se consideran los enlaces dipolo individual los dipolos dentro de la molcula producidos por la desigual contribucin de los electrones en los enlaces - , como vectores que pueden o bien cancelarse o reforzarse mutuamente. Los enlaces dipolo del CO2 apuntan en direcciones opuestas y se cancelan, lo que indica que el CO2 no es polar.

(Los enlaces dipolo, , se cancelan debido a que apuntan en direcciones opuestas)

Los enlaces dipolo individuales no se cancelan por completo, debido a que la molcula no es lineal. En su lugar se suman en una nueva direccin para suministrar un dipolo neto para la molcula.

La diferencia entre el agua y el dixido de carbono ilustra la importancia que reviste la estructura molecular en la determinacin de la polaridad molecular. sta es una de las razones por las cuales la teora RPE es tan valiosa: Su capacidad para determinar estructuras moleculares permite, asimismo suponer acerca de la polaridad de las molculas.

Distribucin lineal de enlaces dipolo

Ya se examin la distribucin de enlaces dipolo al describir la molcula de CO2. Como se ver, otras estructuras moleculares contienen tambin dichas distribuciones, por lo que resulta provechoso recordar que un par de enlaces dipolo equivalentes y que apuntan en direcciones opuestas se cancelan uno a otro.

(La cancelacin de los enlaces dipolo resulta obvia aqu)

Distribucin triangular plana de enlaces dipolo

A continuacin, se muestran las distribuciones de enlaces dipolo.

A pesar de no ser tan obvio como en el caso de la distribucin lineal, tambin aqu ocurrir una completa cancelacin de los enlaces dipolo. Los dos dipolos que apuntan hacia abajo formando un ngulo cancelaran al dipolo que apunta hacia arriba y as sucesivamente. Es por esta razn que se espera que las molculas triangulares planas, como el BCl3 y CO2 debern ser no polares y, en realidad, as es. De hecho, cualquier molcula triangular plana ser no polar, si el tomo central se halla unido a 9

otros tres tomos idnticos. (Por supuesto que, si los tres tomos perifricos no fueran iguales, entonces los tomos difieran en sus polaridades y no podr ocurrir una cancelacin completa. Una molcula MX2Y, en los cuales los tomos son diferentes sern, por consiguiente, polares)

Distribucin tetradrica de enlaces dipolo

En esta estructura, los enlaces dipolo apuntan hacia los vrtices de un tetraedro.

Tal distribucin conduce a una total cancelacin de los dipolos, cada enlace dipolo individual es cancelado por los efectos de los otros tres que apuntan parcialmente en la direccin opuesta. De aqu resulta que molculas tetradricas como el CCl4 o CF4 no son polares, a pesar de tener enlaces polares.

Distribuciones octadricas y bipiramidal trigonal de los enlaces dipolo

La estructura bipiramidal trigonal consiste de una disposicin de enlaces en un plano que pasa por el centro, mas un par de enlaces que apuntan en direcciones perpendiculares a dicho plano. Se ha visto que a una disposicin triangular de la bipirmide trigonal en nada contribuyen a la polaridad de la molcula. Se ha visto tambin que un par reenlaces dipolo que apuntan en direcciones opuestas se cancelan mutuamente, de modo que los enlaces que son perpendiculares al plano triangular de la pirmide trigonal se cancelan. En conjunto, se tiene entonces una completa cancelacin de todos los ngulo dipolo, lo que quiere decir que molculas bipiramidales trigonales, como PCl5, no sern polares sin tener en cuenta cuan polares pudieran ser sus enlaces.

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En una molcula octadrica MX6 hay tres grupos de pares lineales de dipolo tampoco es polar.

Una molcula con la formula general MX5 y una estructura bipiramidal trigonal no es polar.

Molculas que tienen pares aislados en el tomo central En la mayor parte de los casos, cuando haya pares aislados en el nivel de valencia del tomo central, los enlaces dipolo no se cancelan totalmente. El caso de SO2, que tiene una estructura en forma de V y un par aislado en el tomo de azufre central.

Para el SO2, los dos enlaces diapolos apuntan parcialmente en una direccin no estn compensados por un tercero en la posicin opuesta. Como ocurre con la molcula de agua, los enlaces dipolo son un poco aditivos y la molcula, en conjunto, es polar. Se encuentra en desequilibrio en la mayora de las molculas que tienen pares aislados en el tomo central. No obstante, existen dos excepciones. Una es la estructura lineal MX2E3 y la otra es la estructura MX4E2 plana cuadrada. Para ellas, los enlaces dipolo se hallan dispuestos simtricamente y sus efectos se cancelan en forma total para dar molculas no polares.

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SUPERPOSICIN ORBITAL Y EL ENLACE COVALENTE

La teora de la repulsin del par electrnica constituye un auxiliar provechoso para determinar la geometra molecular, pero no da respuesta a la pregunta bsica: Cmo comparten electrones los tomos entre sus niveles? Para hallar la respuesta a dicha pregunta ser preciso revisar la mecnica cuntica y observar cmo actan recprocamente los enlaces cuando se forman los enlaces. Existen dos importantes enfoques sobre los enlaces qumicos basados en los resultados de la mecnica cuntica. Uno de ellos, llamado la teora del enlace de valencia, permite visualizar a los tomos individuales que se unen para formar un enlace covalente, por lo que es la teora de que nos ocuparemos ahora. Los postulados bsicos de la teora del enlace de valencia pueden resumirse como sigue.

1. Cuando dos tomos forman un enlace covalente, en uno de ellos se superpone un orbital atmico en el otro. Superposicin quiere decir que los dos orbitales comparten una regin comn en el espacio. 2. Dos electrones con sus espines apareados pueden ser compartidos entre dos orbitales superpuestos, estando concentrada la densidad electrnica entre los ncleos de los tomos unidos. 3. La fuerza del enlace covalente se mide por la cantidad de energa necesaria para su ruptura y es proporcional a la fuerza de superposicin de los orbitales mientras mayor sea la fuerza de superposicin, ms fuerte ser el enlace y ms baja ser la energa potencial de los tomos cuando se forme el enlace. As resulta, que los tomos tienden a colocarse, ellos mismos, de una manera que puedan alcanzar la mxima fuerza de superposicin orbital.

Ahora se explicar la manera de cmo esta teora explica los enlaces en algunos compuestos. El ms sencillo de todos es la molcula de hidrgeno, la cual se halla formada por dos tomos de hidrgeno, cada uno de los cuales tiene un solo electrn en un orbital 1s. Segn la teora del enlace de valencia, se considerar al enlace H H como el resultado de la superposicin de los dos orbital.

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En la molcula HF, las condiciones son algo diferentes. El flor tiene la configuracin electrnica del nivel de valencia.

F _
2s 2p

Donde se halla dos orbitales 2p ocupado por un solo electrn. Es con el orbital 2p, parcialmente ocupado, que se superpone el orbital 1s del hidrgeno. Suponga que se considera ahora la molcula de H2O. Hay aqu dos tomos de hidrogeno unidos a un solo tomo de oxigeno. La configuracin electrnica externa del oxigeno es

O _ _
2s 2p Y muestra que hay dos electrones no apareados en los orbitales p. Esto permite a los dos tomos de hidrgeno, con sus electrones en orbitales 1s, unirse con el oxigeno por medio de la superposicin de sus orbitales 1s con los orbitales p del oxigeno parcialmente llenos.

O (en H O)
2

2s

2p

Tres tomos de hidrogeno pueden formar enlaces con el nitrgeno superponiendo sus orbitales 1s con los orbitales p medio llenos. El diagrama orbital muestra cmo completa el nitrgeno su nivel de valencia mediante este proceso.

N (en NH ) * * *
3

(flechas con * = electrones H)

2s

2p

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Como en el caso de la molcula de agua, los ngulos de enlace H N H que tendran los valores supuestos de 90, en realidad tienen valores de 107. El cuadro, resultante suministrado por la teora del enlace de valencia explica, por consiguiente, la forma piramidal trigonal de la molcula de NH3.

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ORBITRALES HIBRIDOS Y ESTRUCTURA MOLECULAR Definicin de Hibridacin: Es la mezcla de 2 o ms orbitales atmicos para formar nuevos orbitales hbridos. Al mezclar al menos 2 orbitales diferentes se forman los orbitales hbridos, los cuales tienen una forma distinta a los originales. El nmero de orbitales hbridos es igual al nmero de orbtales puros usados en la hibridacin. Los enlaces covalentes estn formados por: La superposicin de orbitales hbridos con orbitales atmicos. La superposicin de orbitales hbridos con orbitales hbridos. Es la combinacin lineal de orbitales atmicos de un mismo tomo para dar orbitales atmicos hbridos.

Hibridacin sp: Ocurre cuando se combina un orbital s con otro p para formar DOS orbitales hbridos sp, cuya energa es intermedia entre la de los orbitales s y p. Como los orbitales formados se ubican en un ngulo de 180, las molculas formadas son lineales. Ejemplo: la hibridizacin del Be en la molcula de BeCl2 (Cloruro de Berilio). El Be puede formar 2 enlaces iguales con 2 tomos de cloro, los enlaces se ubican en forma opuesta por la repulsin de los pares electrnicos.

Hibridacin sp : Se combina un orbital s con dos orbitales p para dar tres orbitales hbridos sp equivalentes. El tomo puede formar 3 enlaces iguales entre s, que forman ngulos de 120 debido a la repulsin de los pares electrnicos. La molcula formada es triangular, Ejemplo BCl 3 (tricloruro de boro), BF3 (trifluoruro de boro), etc. Los orbitales se representan grficamente en la figura: Figura: un orbital s y dos orbitales p pueden hibridarse para formar tres orbitales atmicos 2 hbridos sp equivalentes. Los lbulos grandes de estos orbitales apuntan hcia las esquinas de un tringulo equiltero.
2

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Hibridacin sp : Se combina un orbital s con tres orbitales p para dar 4 orbitales hbridos sp . Los elementos que presentan esta hibridacin forman molculas tetradricas, en las cuales el ngulo de enlace es, salvo excepciones, 109,4. Ejemplo el carbono en la molcula de tetracloruro de carbono (CCl4). Otros elementos que presentan esta hibridacin son el N en el amonaco (NH 3), donde los ngulos de enlace son 107; y el O en el H2O, con ngulos de 104,5. En estos dos casos el ngulo de enlace no es 109,5 por la repulsin ejercida por los pares de electrones no enlazantes. 3 Figura: Formacin de cuatro orbitales hbridos sp equivalentes, a partir de la unin de un orbital s con tres orbitales p.
3

Otros tipos de hibridacin: d sp : es la combinacin de un orbital s + un orbital d + tres orbitales p, dando como resultado 3 cinco orbitales hibridos d sp . Ej. El tomo de fsforo en la molcla de PF5 (pentafluoruro de fsforo).
3

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d sp : es la combinacin de un orbital s + dos orbitales d + 3 orbitales p para dar seis orbitales 2 3 hbridos d sp . Ejemplo: el tomo de azufre en el SF6, donde forma 6 enlaces con cada tomo 2 3 de F, gracias a los 6 orbitales hbridos d sp .

ENLACES MLTIPLES: Los enlaces dobles y triples tienen lugar cuando dos o tres pares de electrones, respectivamente, son compartidos entre dos tomos. Por ejemplo las molculas de etileno, C2H4 y acetileno, C2H2. Doble enlace: Entre dos tomos puede haber ms de un enlace, como lo es en el caso de la molcula de oxgeno, donde hay un doble enlace O=O. Los 4 electrones que forman dicha unin estn ubicados en un orbital enlazante y en un orbital enlazante . Enlace triple: En la molcula de Nitrgeno (N2), los dos tomos de N se unen a travs de un enlace covalente triple NN. Los 6 electrones que forman el enlace estn bicados en un orbital enlazante px, un orbital enlazante py y un orbital 00enlazante pz. A medida que aumenta el nmero de enlaces entre 2 tomos, tambin incrementa la energa de enlace de los mismos. Por otro lado, cuanto mayor es el orden de enlace, la distancia entre los tomos disminuye. Dos de estos orbitales hbridos son utilizados para suponerse con los orbitales 1s del 2 hidrgeno, mientras que se forma un segundo y tercer orbital sp que sirven para unir uno con el otro los tomos de carbono, entonces se tiene en cuenta a todos los enlaces C H de la molcula C2H4, as como uno de los pares de electrones compartidos entre los dos carbonos. Como se muestra en la siguiente figura.

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Formacin de doble enlace carbono en el etileno C 2H4.

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Un enlace que concentre la densidad electrnica a los largo de la lnea que junta a los ncleos 2 unidos se llama un "enlace (enlace sigma)". La superposicin de los orbitales sp de los carbonos adyacentes originan, por lo tanto un enlace . El enlace que se forma por la superposicin lateral de dos orbitales p, y que provee densidad electrnica por arriba y por debajo de un plano que contenga ambos ncleos unidos, se llama un "enlace (enlace pi)"

Al explicar la estructura de una molcula como la del etileno o acetileno, la forma de la estructura molecular est determinada por los enlaces que se originan de la superposicin de los orbitales hbridos. Los enlaces dobles y triples de una estructura resultan de enlaces adicionales. En resumen, se hallar lo siguiente:

enlace simple --- un enlace enlace doble --- un enlace + un enlace enlace triple --- un enlace + un enlace

ESTRUCTURAS DE RESONANCIA Hay casos en los que no se pueden trazar satisfactoriamente una forma de puntos de Lewis para una molcula o un in. Se tienen como ejemplos las molculas e iones SO 2, SO3 y NO3-. El anhdrido sulfuroso, por ejemplo est representado como

y se estableci que la estructura electrnica actual de dicha molcula corresponde a un hbrido de resonancia de esas dos estructuras. Cuando se desarroll la teora del enlace de valencia, se tuvo que reconocer que existan numerosos casos en los cuales una sola estructura del enlace de valencia no resultaba adecuada para tener en cuenta la estructura molecular y de ah naci el concepto de resonancia. LAS ESTRUCTURAS MOLECULARES DE LOS NO METALES ELEMENTALES Los elementos del periodo 2 son capaces de formar enlaces mltiples con bastante facilidad, mientras que los elementos debajo de ellos en los periodos 3, 4, 5 y 6 tienen tendencia a preferir enlaces simples. Examinemos algunas de las consecuencias. El oxgeno, adems de formar la especie estable O2, puede tambin existir en otra forma molecular extremadamente reactiva llamada ozono, el cual tiene la frmula O3. Las diferentes formas del elemento se llaman altropos, O2 es un altropo del oxgeno y O3 es otro. 19

El carbono tiene cuatro electrones en su nivel de valencia, de modo que deber compartir cuatro electrones para completar su octeto. El carbono completa su octeto de dos maneras diferentes y se conocen dos formas alotrpicas de carbono elemental. Una de ellas es el diamante, en ste cada tomo de carbono utiliza orbitales hbridos sp3 para formar enlaces covalentes con otros cuatro tomos de carbono en un vrtice de un tetraedro. Cada uno de estos tomos, a su vez, se un en atreves de otros 3 ms y as sucesivamente. Lo anterior produce una gigantesca red tridimensional de enlaces interconectados. Un diamante consiste de un inmenso nmero de tomos de carbono unidos en forma covalente en una enorme molcula.

El segundo altropo del carbono se llama grafito. En el grafito, los tomos del carbono estn distribuidos en la forma de anillos hexagonales conectados entre s en grandes lminas planas, que recuerdan a las mallas de alambre. Cada carbono se encuentra rodeado por tres vecinos cercanos que forman entre s ngulos de 120. Lo anterior significa que la estructura molecular 2 se basa en enlaces producidos por la superposicin de orbitales hbridos sp de los tomos de carbono. En la estructura total del grafito, los planos de los tomos colocados por capas de manera que cada tomo de carbono se halla encima de otro en cada segunda capa. Los planos de los tomos no estn unidos por enlaces covalente, sino por enlaces ms dbiles.

El carbono, el nitrgeno y el oxgeno muestras enlaces mltiples en sus formas moleculares. Como ya se vi, la facilidad para efectuar enlaces mltiples reflejan su capacidad de formar enlaces fuertes, en cambio cuando se llega a los periodos tercero y sucesivos, se tienen tomos mucho mayores que no pueden formar enlaces fuertes. Dichos elementos prefieren formar slo enlaces individuales y las estructuras moleculares de los elementos libres reflejan tal condicin.

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ELEMENTOS DE GRUPO VII A Cada uno de los grupos VIIA son diatmicos en su estado libre. Esto es as por no ser necesarios los enlaces en ninguna de sus estructuras moleculares. ELEMENTOS DE GRUPO VI A En el azufre se requieren dos electrones para obtener un octeto, por lo tanto deber formar dos enlaces covalentes. Pero el azufre no forma fcilmente enlaces con otros tomos de azufre, por lo que prefiere formar dos enlaces simples con diferentes tomos de azufre. Cada uno de stos prefiere tambin unirse con dos tomos diferentes de azufre, y dando origen a una secuencia. En la forma ms estable del azufre, los tomos de azufre se hallan distribuidos en un anillo de 8 miembros para obtener una molcula con una frmula S8. El anillo S8 tiene una forma arrugada semejante a una corona. El selenio, que se halla debajo del azufre en el grupo VI A tambin forma anillos Se8 en una de sus formas alotrpicas. ELEMENTOS DEL GRUPO VA Los elementos por debajo del nitrgeno en el grupo VA tienen, todos, cinco electrones de valencia. El fsforo constituye un ejemplo. El fsforo deber adquirir tres electrones ms, el octeto se completa por la formacin de tres sencillos en tres diferentes tomos de fsforo. La forma ms simple de fsforo es un slido de consistencia cerosa llamado fsforo blanco. Consiste de molculas de P4 en donde cada tomo de fsforo ocupa un vrtice del tetraedro. El fsforo blanco es muy reactivo, debido en parte al ngulo muy pequeo de enlace P-P de 60

Un segundo altropo del fsforo que es mucho menos reactivo se llama fsforo rojo. El fsforo rojo se utiliza sobre las superficies de tallado de los cerillos. Un tercer altropo es el fsforo negro, el cual tiene muchas semejanzas con el grafito. ELEMENTOS DEL GRUPO IVA Por ltimo se considerarn los elementos ms pesados del grupo IVA: silicio y germanio. A fin de completar sus octetos, cada uno de ellos deber formar cuatro enlaces covalente. Si embargo, a diferencia del carbono, no tienen ninguna tendencia aparente a formar enlaces mltiples, por lo que no forman altropos que tengan una estructura similar al grafito. En su lugar, cada uno de ellos forma un slido con una estructura semejante al diamante.

En conclusin, se han visto las estructuras de las formas elementales de los elementos no metlicos. Algunas de ellas son sencillamente molculas diatmicas, pero otras son bastante complejas. Tal complejidad puede deberse a dos factores. Uno es el nmero de electrones que necesita el tomo del elemento para completar su octeto. El segundo es la preferencia de los no metales y metaloides ms pesados (y mayores) por los enlaces simples. Esta preferencia les impide formar molculas diatmicas y hace que formen estructuras ms complejas.

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