POLYTHYLNE

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1 - Historique du polythylne
1re synthse : Hans von Pechmann (Allemagne) - 1898
Ralise par accident pendant le chauffage de diazomthane. Eugen Bamberger and Friedrich Tschirner ont caractris cette substance blanche et cireuse constitue de longues chaines motif -CH2- et lont nomm polymthylne .

1re synthse industrielle du polythylne - 1933

Ralise nouveau par accident chez ICI Chemicals : Eric Fawcett et Reginald Gibson appliquent une trs haute pression de quelques centaines datmosphres sur un mlange dthylne et de benzaldhyde. La raction est alors initie par une contamination sous forme de traces doxygne, ce qui explique la difficult de reproduire lexprimentation au dbut.

1re synthse haute pression reproductible de polythylne - 1935

Ralise par un chimiste dICI, Michael Perrin. Les bases de la synthse industrielle du polythylne basse densit (LDPE) sont tablies.

1re production industrielle - 1939 Dveloppement de plusieurs types de catalyse

(polymrisation dthylne des conditions de tempratures et pressions plus modres).

1re catalyse base sur le trioxyde de chrome 1951 Ralise par Robert Banks et Paul Hogan chez Phillips Petroleum, tous deux inventeurs du polypropylne semi-cristallin et du polythylne haute densit (HDPE). Ces 2 plastiques furent vendus sous la marque commerciale MARLEX.

Paul Hogan N le 7 aot 1919 Polymers and Production Thereof HDPE and Polypropylene Plastics Patent Number(s) 2,825,721

Robert Banks N le 24 novembre 1921 Dcd le 3 janvier 1989 Polymers and Production Thereof HDPE and Polypropylene Plastics Patent Number(s) 2,825,721

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1953 : Karl Ziegler dveloppe un systme de catalyse bas sur des halognures de titane et un organoaluminium, travaillant des conditions encore plus modres que celles de la catalyse Philips. Il faut cependant noter que la catalyse Phillips est moins coteuse et plus aise mettre en uvre. Les deux systmes persistent dans lindustrie ce jour . A la fin des annes 1950, les deux types de catalyse, Philips et Ziegler sont utilises pour la production de HDPE. Phillips avait initialement des difficults pour produire un HDPE de qualit uniforme et a rempli des entrepts de produits hors spcifications.

3me type de systme catalytique : les mtallocnes - 1976 - Walter Kaminsky et Hansjrg Sinn
(Allemagne).

Dveloppements de nouveaux systmes site unique (single-site) post-mtallocne. Ils offrent

une plus grande matrise de la structure du polymre que les mtallocnes. Fujita chez Mitsui Corporation, a dmontr que certains complexes iminophenolates de groupe IV mtalliques prsentent une plus grande activit que les mtallocnes.

2- Les caractristiques du polythylne

- Compos uniquement de carbone et dhydrogne. - Matriau thermoplastique, fait partir du monomre thylne (C2H4). - Plus lger que leau (masse volumique entre 0.90 et 0.96 g/cm). - Polymre semi-cristallin. - Thermo-fusible. - Brle entirement en rejetant du CO2 et de leau. - Non toxique et inerte.

Trois types de polythylne

Le polythylne basse densit (PEbd ou LDPE) qui est un polythylne pur. Sa masse volumique se situe entre 915 et 935 kg/m. On observe des branchements longs de 1000 10000 carbones.

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Le polythylne basse densit linaire (PEbdl ou LLDPE) qui est un copolymre. Sa masse volumique se situe entre 900 et 935 kg/m3. On observe environ 10 20 branchements courts (copolymres) tous les 1000 carbones. Le polythylne haute densit (PEhd ou HDPE) qui est un homopolymre ou plus souvent lgrement copolymris. Sa masse volumique se situe entre 935 965 kg/m3. On observe environ 0 10 branchements courts tous les 1000 carbones. Nota : la dnomination PEmd (polythylne moyenne densit) est parfois utilise pour lintervalle de masse volumique de 930 940 kg/m.

Deux mthodes de polymrisation sont mises en uvre

Polymrisation du PEbd : - Haute pression (2000 bar) - Hautes tempratures (200 - 300C) - Initiation par radicaux libres (ROOR) - Pas de comonomre Polymrisation du PEbdl et du PEhd : - Basse pression (20 bar) - Basses tempratures (70-100C) - Catalyseurs mtaux de transition - Comonomre C4 Butne C6 Hexne C8 Octne La copolymrisation du polythylne Elle est contrle par le catalyseur qui possde des sites actifs.

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Le polythylne bimodal Il est obtenu en mlangeant deux types de synthses.

On obtient alors deux types de chanes macromolculaires de polythylne :

Ce type de produit prsente quelques proprits intressantes :

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Histoire du PE pour tubes pression

3 - Matire premire et proprits

Par rapport aux matriaux traditionnels, le polythylne offre plusieurs avantages : - Lgret, - Flexibilit et lasticit, - Installation rapide et facile, - Pas de corrosion, - Bonne rsistance chimique, - Pas de fuites, - Faible friction / faible perte de charges, - Meilleure qualit de leau transporte, - Facilit dinstallation des connexions et des branchements, - Pas dencrassement. Grce ces proprits, de nombreux pays ont adopt le PE comme la solution idale pour les rseaux de distribution eau et gaz.

La lgret
Elle permet une manutention facile de produits et par consquent une main duvre rduite, moins de machines et les tubes polythylne flottent.

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Poids par mtre de tube pression (PN 10)

Flexibilit et installation
Elle permet de suivre le terrain, de diminuer le nombre de connexions et de rendre le trac du rseau plus facile.

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La flexibilit des tubes permet de les transporter et de les stocker en tourets. On peut enrouler jusqu 360 m de tube par touret pour un diamtre de 160 mm, et plusieurs kilomtres pour les petits diamtres, permettant ainsi davoir de grandes longueurs. Les avantages rsultants sont : - De grandes longueurs, - Moins de connexions et soudures, - Moins de manipulations et manutention, - Moins de risques de fuite, - Suit la forme du terrain, - Moins dengineering, - Ceci reprsente un gain de temps et dargent et une amlioration de la fiabilit. Cette proprit permet galement lutilisation de techniques dinstallation rcentes : - Tranche troite - Tubage simple - Tubage par U en C-lining - Tubage par swagelining - Tubage par clatement de conduite - Forage dirig

Flexibilit, lasticit et opration

Elle contribue la dure de vie des tubes car elle procure : - Une excellente rsistance aux variations de pression, aux coups de blier, - Une relaxation de contrainte lie aux contraintes internes (charges constantes ou trafic routier par exemple), - Une rsistance aux mouvements de terrain, tremblements de terre, - Une rsistance aux chocs (machines,).

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Exemple du tremblement de terre Kobe (Japon)

A lissue du grand tremblement de terre Kobe, le 17 janvier 1995, lexpertise a dnombr 26 459 ruptures de tubes. Les matires utilises taient le polythylne, le PVC, la fonte ductile, lacier, le bton. Le nombre de ruptures sur le tube PE slve ZERO !

La soudabilit du polythylne et labsence de fuites

Une connexion mcanique = un risque de fuite.

Pour garantir un rseau sans fuite, il y a deux mthodes : - Limiter le nombre de connexions, ce qui est ralisable avec les tubes polythylne qui peuvent tre installs en grandes longueurs. - viter les connexions mcaniques en ralisant des soudures entre les tubes polythylne.

Soudure bout bout

Soudure par manchon lectro-soud

4 - Les proprit mcaniques

Il existe 3 proprits mcaniques essentielles pour caractriser le PE : a : la courbe de rgression b : la propagation rapide de fissure (RCP) c : la propagation lente de fissure (SCG)
Propagation lente de fissure (Rsistance lentaille) Propagation rapide de fissure

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a-La courbe de rgression

La courbe de rgression est ralise en faisant des essais de pression hydrostatique diffrentes contraintes et tempratures afin de construire une courbe qui pourra permettre lexploitation temps-temprature 20C jusqu un temps de 50 ans et assurer le dimensionnement correct des tubes dans lapplication relle. Exemple de courbe de rgression typique pour un matriau de 1re gnration :

Le test de pression hydrostatique Un chantillon de tube est mis sous pression dans un bac deau une temprature dfinie et on observe lvolution de ses caractristiques en fonction du temps.

3 modes de rupture peuvent se produire :

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Evolution des grades PE pour tubes : augmentation de la tenue la pression

Les nouvelles rvisions des normes ISO et EN interdisent la prsence dun point dinflexion 80C avant 5000 heures.

La classification MRS (minimum required strength) :

b-La Propagation Rapide de Fissures (RCP, Rapid Crack Propagation)

Sous des conditions svres telles quune pression leve et/ou une temprature basse, un impact sur un tube sous pression peut conduire une fissuration rapide pouvant se propager sur plusieurs centaines de mtres, dans le cas de canalisations rigides de types mtalliques. La mesure du RCP peut seffectuer selon deux types de tests : - Le full scale testing (FST) ou essai pleine chelle, - Le test S4 (Small Scale Steady State).

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Full Scale Testing (FST) : Le test est ralis sur de grandes longueurs de tubes. De grands rservoirs de gaz sont requis.

Le test est cher et complexe raliser mais il est trs proche de la ralit.

Rupture dune

canalisation pa

r RCP

Test RCP Full Scale

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Test S4 (Small Scale Steady State) : Ce test est ralis typiquement sur un tube de 110 mm de diamtre et de SDR11. La cage de confinement et les dflecteurs internes entrainent des conditions plus svres de test.

Le test S4 est moins cher et plus facile raliser. Il est galement plus svre que le test Full Scale.

c-La Propagation Lente de Fissure (SCG, Slow Crack Growth)

Cest un processus de vieillissement de la rsine long terme conduisant une rupture dite fragile. Ce processus est acclr par les rayures et pierres en contact avec le tube. Elle peut tre mesure en attendant lapparition du point dinflexion dans la courbe de rgression, raliste mais cher et trs long, ou laide du test notch (test sur tube entaill). LESC est acclr par la concentration des contraintes dans lentaille.

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5 - Les modes de fabrication des tubes et accessoires

Lextrusion de tubes
La ligne dextrusion est globalement constitue de 4 zones.

Profils de temprature standards pour le polythylne des tubes Les tempratures maximales recommandes sont : Zone dalimentation 50 C Fourreau 180 - 205 C Tte 205 - 210 C Filire 205 - 220 C Temprature de masse 200 - 220 C Lorsquun fourreau est quip dune culasse rainure, la temprature doit tre maintenue 50C ou moins dans la zone dalimentation. La diffrence de temprature de la matire fondue entre le bout de la vis et la filire ne doit pas excder 10C. Le phnomne de sagging A cause de la faible conductivit thermique du polythylne, la surface interne ainsi que le cur de lpaisseur des tubes pais restent ltat fondu pendant un temps important. Le matriau en fusion peut alors scouler lintrieur de la paroi du tube.

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Ce flux gravitationnel de polythylne fondu sappelle sagging ou flchissement. Le rsultat est une diffrence parfois importante dpaisseur en diffrents endroits de la paroi. Pour les grades PE100 classiques, le phnomne apparat pour des paisseurs de paroi partir de 40-50 mm.

Les facteurs influenant le sagging sont : Sur la matire premire : - La tenue en fondu du grade polythylne (PE) considr ( viscosit faibles gradients de vitesse), - La cristallinit ( chaleur de fusion ou de cristallisation), - Lpaisseur du tube considr. Sur le procd de fabrication : - La temprature (impact sur la viscosit en fondu), - Lexcentricit de la filire (pour compenser laugmentation dpaisseur vers le bas), - Le taux dtirage durant lextrusion (rapport entre le diamtre du tube et le diamtre de la filire), - Linfluence du refroidissement dans le bain est relativement faible. Linjection des accessoires (raccords) en PE100 - La machine dinjection : La matire est transporte et fondue dans lunit dinjection. Une pression est applique sur la vis pour faire avancer la matire fondue. Le moule est maintenu ferm durant linjection et le refroidissement. Ensuite le moule est ouvert et la pice moule jecte.

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- Le cycle dinjection : Il se compose de 4 tapes de moulage principales : remplissage du moule, maintien en pression, refroidissement et plastification de la matire pour le cycle suivant, ouverture du moule, jection de la pice et de fermeture du moule.

1re tape - Le remplissage du moule Cest une phase dynamique o la vis effectue un mouvement vers lavant avec une vitesse du flux de matire impose, soit constante, soit avec un profil. La vis joue alors le rle de piston. A environ 95 % du remplissage complet de lempreinte du moule, il y a commutation, cest--dire passage de la phase dynamique la phase de maintien appele galement phase statique.

Type dcoulement de la matire

2me tape La phase de maintien et de compactage Une forte pression (300 1000 bar) reste impose sur la matire pour permettre den rajouter dans la cavit de moulage (= empreinte) pour compenser le retrait d au refroidissement de la matire et la cristallisation du polythylne. Le maintien se termine lorsque la solidification est complte au niveau du seuil dinjection.

3me tape Le refroidissement Il dmarre en mme temps que le remplissage du moule. Son temps est valu environ 2,5 fois lpaisseur pice leve au carr. La plastification pour prparer le prochain cycle dmarre quand la phase de maintien est acheve. La vis excute un mouvement de rotation et recule vers larrire. La vitesse de vis est fonction du diamtre de vis et de la masse injecte en une fois. Une contre-pression est exerce simultanment sur la vis pour assurer une bonne homognisation de la matire. 4me tape - Mouvement du moule et jection des pices Le moule souvre, la pice est jecte et le moule se referme pour raliser le prochain cycle.

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Rsum du cycle dinjection

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