OPERAES UNITRIAS

1. EVAPORAO Evaporao a operao de concentrao de uma soluo pela vaporizao do solvente. Quando a soluo atinge o ponto de saturao, ou seja, quando o soluto comea a precipitar (como slido), normalmente a operao interrompida. Assim, basicamente, um evaporador um vaso mais um trocador de calor capaz de aquecer uma soluo, provido de um dispositivo para separao da fase vapor do lquido. Em sua mais singela aplicao, pode ser comparado a uma panela de lquido colocada sobre uma chapa quente. A superfcie da chapa o trocador de calor e o vapor obtido pela grande rea disponvel para o fluxo de vapor, cuja vazo , conseqentemente, baixa. A configurao industrial para este equipamento normalmente preparada para operao contnua. A superfcie do trocador de calor amplamente aumentada, a vaporizao muito mais violenta e a formao de vapor rpida. Por conta disso, problemas surgem. Espuma. formao de depsitos, sensibilidade ao calor, corroso e limitaes de espaos so usuais. Contornar estas inconvenincias resultou em refinamentos no projeto dos evaporadores de tal modo a atender uma combinao de solues e condies de operao econmica. 1.1 EVAPORADORES

O evaporador de tubos horizontais uma soluo clssica e tem sido usado por anos. Entretanto, a configurao dos tubos interfere com a circulao natural do lquido em ebulio, minimizando a agitao da fase lquida. Como resultado, o coeficiente global de transferncia de calor baixo, principalmente para solues viscosas. Adicionalmente, depsitos de slidos surgem sobre os tubos e no so facilmente removveis.

Evaporador de tubos horizontais

O evaporador de tubos verticais j uma melhoria sobre o modelo anterior. A soluo ferve dentro dos tubos com o fluido de aquecimento passando pelo espao entre o casco e os tubos. A vaporizao do fluido dentro dos tubos provoca fluxo na direo superior e o lquido ainda no vaporizado desce pelo espao anular produzido pela camada de vapor. Os tubos so disponibilizados em feixes tubulares, o que reduz sensivelmente os custos de operao e manuteno.

Evaporador de tubo vertical

Este tipo de evaporador supera muitos dos problemas do evaporador de tubos horizontais. A circulao natural promovida em boa velocidade. Portanto, os coeficientes de troca trmica so melhores. Depsitos de slidos que possam surgir dentro dos tubos so facilmente removveis por limpeza mecnica. Lquidos viscosos podem ser trabalhados, porm com baixa taxa de circulao. Para eles, o melhor usar os evaporadores de circulao forada, isto , produzida por meio de bombas.

Evaporadores com trocadores de calor na vertical

2.0 2.1

SECAGEM CONCEITO

De um modo geral o termo secagem se refere remoo de um lquido de um slido por evaporao, e no nos mtodos mecnicos, que inclusive muitas vezes antecedem a secagem por serem mais baratos e mais fceis. Os secadores so equipamentos destinados a retirar a umidade de slidos, lquidos e gases. Normalmente o veculo condutor de calor na secagem ar quente, que cede calor ao lquido para que este se evapore. SECAGEM DE SOLIDOS

A secagem de slidos consiste fundamentalmente em dois processos simultneos: a transferncia de calor para evaporar o lquido e a transferncia de massa (lquido ou vapor) de dentro para a superfcie do slido. O calor utilizado na secagem pode ser transferido por conveco, por conduo, por radiao ou por uma combinao desses processos. Independentemente do tipo de calor utilizado, este deve fluir para a superfcie externa e depois para o interior do slido, exceto na secagem dieltrica e por microondas, em que o calor gerado internamente, produzindo uma elevada temperatura dentro e na superfcie do slido. No interior do slido a transferncia de massa se d na forma de lquido ou de vapor. Na superfcie a transferncia na forma de vapor. O movimento dentro do slido depende das diferenas de concentrao e estas dependem das caractersticas do slido. 2.2 TIPOS DE SECADORES

De acordo com a continuidade da operao, os secadores podem ser contnuos ou descontnuos. Os processos de transferncia de calor dividem os secadores em: a) Secadores diretos - secam por conveco, realizando o contato direto entre o slido mido e o gs quente. O lquido vaporizado arrastado pelo fluido de secagem (gs quente), continuamente ou no. b) Secadores Indiretos - Secam por conduo ou por contato. O calor transmitido ao slido mido atravs de uma parede. O lquido vaporizado removido independentemente do fluido de aquecimento. Tambm podem ter operao continua ou no. So construdos na forma de cilindros, tambores, parafusos, rotatrios, bandejas vibratrias, etc. c) Secadores a radiao e eltricos - Nestes secadores o calor gerado dentro do prprio slido. Nos secadores a calor radiante a operao depende da gerao, transmisso e absoro de raios infravermelhos. Os secadores dieltricos criam um campo eltrico em seu interior que gera calor dentro do slido. A combinao dos critrios acima e formatos geram uma grande diversidade de equipamentos. A seguir ilustramos alguns esquemas de secadores. Secadores de venezianas mveis Neste secador os slidos, so introduzidos lateralmente por um parafuso alimentador, para que seja processado. Em seguida so

recolhidos e transportados para o topo por um transportador de taliscas, de onde caem numa corrente delgada por sobre a veneziana ascendente. So recolhidos em parte pelo transportador, movimentados mais para cima, e a ao de queda e elevao se repete. Os gases entram por trs do transportador e passam por entre as taliscas carregadas e pela camada cadente de slidos. Pela disposio das chicanas, o ar introduzido em duas ou trs temperaturas diferentes para simular uma secagem em contracorrente e um estgio de resfriamento depois de secagem. Este tipo de secador usado para slidos granulados que escoam livremente, como por exemplo carvo, compostos de cermica e granulados plsticos. Operam continuamente, removendo principalmente a umidade superficial. A figura abaixo ilustra este secador.

Secadores de venezianas mveis venezianas mveis

Secador-transportador vibratrio um secador do tipo leito fluidizado, em que a fluidizao se mantm por um combinao de foras pneumticas e mecnicas. O gs de aquecimento entra por uma cmara embaixo da plataforma transportadora, atravs de dutos e mangueiras. Da, passa pela esteira transportadora (tela, chapa perfurada ou fendilhada) e o leito fluidizado de slidos, atingindo ento a coifa de exausto.

Secador-transportador vibratrio

Secador com atomizador (spray) Este tipo, produz p a partir de solues ou suspenses. Pode ser usado como: secador vertical (com ou sem leito fluidizado integrado); secador tipo tnel; cmara de secagem plana. O material a ser seco atomizado em forma de gotas por um bico atomizador, situado dentro de uma cmara cilndrica, por onde circula ar quente, que fornece o calor necessrio para a evaporao do lquido. O atomizador escolhido de acordo com a natureza do material. O p produzido sai pelo fundo ou pelo lado da cmara. Em seguida o p pode passar por um leito fluidizado para secagem final, resfriamento e aglomerao.

Secador de leito fluidizado

Secador Rotatrio No secador rotatrio, os slidos so alimentados continuamente no centro do tambor e o ar quente injetado em contra corrente pelo lado oposto alimentao do slido injetado em contra corrente pelo lado oposto alimentao do slido.

Secador Rotatrio

3.0 CRISTALIZAO

3.1 INTRODUO A cristalizao uma operao importante na indstria qumica, como mtodo de purificao e como mtodo de obteno de materiais cristalinos na gama e tamanhos desejados. Num cristal, as molculas constituintes, ons ou tomos, esto dispostos de uma maneira regular, donde resulta que a forma do cristal independente do tamanho, e se um cristal cresce, em cada uma das fases desenvolve-se de maneira regular. Contudo, a presena de impurezas provoca usualmente a formao de um cristal regular. Em geral, cristais regulares de grande dimenso so garantia da pureza da substancia, embora um certo numero de pares de materiais forma cristais mistos. Nos ltimos anos tem-se verificado um desenvolvimento considervel em tcnicas para fazer crescer monocristais. A cristalizao efetua-se normalmente a partir duma soluo ou a partir de um banho fundido, mas por vezes, formam-se cristais diretamente por sublimao a partir da fase gasosa. Muito aspecto do processo de condensao de um vapor para um liquida so tambm comuns cristalizao. Os cristais podem tambm se formar a partir de solues reagentes, que simultaneamente produzem e depositam material, como na cristalizao hidrotrmica do quartzo. Em alguns aspectos pode encarar-se a cristalizao como o inverso da dissoluo, mas h diferenas importantes. Assim, o numero de partculas presentes durante a dissoluo permanecera constante ou diminui, ao passo que, em cristalizao, o numero de ncleos sobre os quais a substancia se deposita pode aumentar continuamente. Alem disso, enquanto na dissoluo raramente existe uma resistncia aprecivel a transferncia de substancia atravs da interface entre as duas fases, tal deixa de ser vlido na cristalizao. 3.2 PROCESSO DE CRISTALIZAO

O processo de cristalizao consiste essencialmente em duas etapas, que regra geral, progridem ao mesmo tempo, mas que podem em certo grau, serem controlados independentemente. A primeira etapa a formao de pequenas partculas em ncleos, e a segunda etapa o crescimento dos ncleos. Se o numero pode ser controlado, o tamanho dos cristais, que acabam por se formar pode ser regulado, e isto constitui um dos aspectos mais importantes do processo de cristalizao. 3.3 SATURAO

Se resfriar devagar um banho fundido, a temperatura diminuir gradualmente at se alcanar o ponto de fuso e a continuao do arrefecimento produziram, ento, o subarrefecimento do liquido ou

solidificao, ficando a temperatura aproximadamente constante. Geralmente, tem de atingir-se um determinado grau de superarrefecimento antes de ocorrer mudana de fase e, portanto, existe uma condio metaestvel a temperaturas um pouco abaixo do ponto de fuso, porque a velocidade de nucleao espontnea ai desprezvel. Por outro lado, se um pequeno cristal semente ou outro ncleo introduzido, aumentara de tamanho at que a soluo deixe de estar superarrefecida. Semelhantemente, se um vapor superaquecido arrefecido, a sua temperatura descer at que alcana a condio de saturado e seco, e a continuao do arrefecimento na ausncia de ncleos de condensao de liquido ou slido dar-se- apenas depois de se ter alcanado um grau finito de supersaturao. Os ncleos podem formar-se espontaneamente se as condies forem apropriadas, mas, muitos casos, podem adicionar-se pequenos cristais como semente e pequenas quantidades de impurezas podem tambm atuar como ncleos. A nucleao espontnea um processo que tem lugar com alguma relutncia e pensa-se que depende da existncia de variaes fortuita da concentrao ou temperatura na escala molecular. A regra geral que se obtero cristais relativamente grandes em conseqncia de arrefecimento lento, porque a nucleao espontnea nesse caso diminuda e o material deposita-se sobre o numero de ncleos relativamente pequeno, isto se confirma na prtica, inversamente, o arrefecimento rpido produz uma grande coleta de pequenos cristais. Enquanto que, com alguns materiais se forma um ncleo quase que imediatamente aps se atingir supersaturao, outros podem arrefecer-se sem a disposio de numero aprecivel de ncleos, pelo que a cristalizao no se da e o liquido vai cessando gradualmente, at formar uma massa muito viscosa chamada vidro, quando se reduz a temperatura o xarope de acar e os vidros comuns so os vidros que se encontram mais freqentemente, mas muitos compostos orgnicos com grandes molculas formam tambm vrus muito facilmente. Que o vidro um liquido, v-se pelo fato de no haver qualquer estrutura cristalina e de ele poder fluir muito gradualmente. 3.4 VELOCIDADE DE CRISTALIZAO

A velocidade de crescimento de um cristal em uma soluo depende da temperatura de concentrao do liquido na fase de cristal. Estas condies no so geralmente as formas que as do globo de soluo, porque necessrio um gradiente de concentrao para transferncia de soluto para a fase de um gradiente de temperatura para a disposio do calor de cristalizao. O problema, portanto, envolve transferncia de calor e transferncia de massa, embora na maior parte dos casos, a transferncia de calor passa a ser desprezvel. No

caso de banhos fundidos, o problema apenas de transferncia de calor e de massa reside predominantemente na subcamada laminar perto da superfcie do cristal, a velocidade de crescimento do cristal aumenta com a velocidade relativa entre o slido e liquido. 3.5 EFEITOS DAS IMPUREZAS NA FORMAO DOS CRISTAIS

Embora, em muitos casos, uma impureza solvel permanece na fase liquida, de modo que se formam cristais puros, a um certo numero de caos em que tanto a velocidade de nucleao como a de crescimento dos cristais podem ser afetadas. O efeito mais usual um retardar e diz-se muitas vezes que devido adsoro da impureza sobre a superfcie do ncleo ou cristal. Deste modo substncia com molculas relativamente grandes como, por exemplo, cola, tanino, dextrina ou hexametafosfato de sdio (calgon), quando adicionada em pequenas quantidades gua de alimentao no gerador de vapor evita a nucleao e crescimento de cristais de carbonato de clcio e, por conseguinte, reduzem formao de incrustaes. Alem destas, a adio de HCl a 0,1% e PbCl a 0,1% evitar o crescimento de cristais de cloreto de sdio. Em certos casos a adsoro dar-se preferencialmente sobre uma dada face do cristal do que resulta modificao da forma. Assim, os cloretos de sdio cristalizados a partir de solues que contenham pequenas quantidades de uria formam cristais octaedricos, em vez dos cristais cbicos usuais; estes tm uma densidade de empilhamento baixa. Um grande nmero de tintas so absorvidas preferencialmente sobre cristais inorgnicos deste modo. A sua ao bastante especifica e nem sempre previsvel. As impurezas slidas no fluido atuam como fluido de condensao, mas, geralmente, causam alguma deslocao na estrutura do cristal. 3.6 EFEITO DA TEMPERATURA SOBRE A SOLUBILIDADE

Se bem que o aumento da temperatura da soluo usualmente aumenta a solubilidade do soluto, h casos em que o coeficiente da temperatura da solubilidade negativo e, por vezes zero. Quando a forma cristalina estvel muda com a alterao da temperatura, isto como sais hidratados, a curva descontinua, o coeficiente pode ser positivo em parte da gama de temperatura, e negativo na restante. Um coeficiente negativo indica um calor de reao com a presena do material para soluo, que maior que o calor absorvido devido aos processos de dissoluo e diluio combinados; por isso, sais anidros tendem a ter coeficientes negativos. 3.7 CRISTALIZADORES

Descrever-se-o agora os tipos mais importantes de instalaes usadas para produzir cristais a partir de solues, porque esta a aplicao mais corrente na industria qumica. Duma maneira geral, os cristalizadores podem classificar-se de acordo com o fato de terem funcionamento descontinuo ou continuo; os cristalizadores contnuos podem dividir-se nos tipos linear e agitado, que se referiro mais adiante. Os cristalizadores podem tambm ser classificados de acordo com o mtodo pelo qual se consegue a supersaturao. No cristalizador por evaporao, as condies so aproximadamente exotrmicas e a supersaturao alcana-se em conseqncia da remoo de solvente. No cristalizador por arrefecimento, a supersaturao resulta do rebaixamento da temperatura da soluo e isto pode ser efetuado por meio de troca de calor sensvel, quer por arrefecimento resultante da evaporao; no ultimo caso a uma pequena perda de solvente. A cristalizao por evaporao tende usar-se evidentemente, quando a solubilidade apresenta pequena variao como a temperatura. O principal aspecto do cristalizador o mtodo pelo qual o tamanho do produto regulado, e isto depende quase exclusivamente do controle do processo de nucleao. Em geral, o arrefecimento lento conduzir a formao de relativamente poucos e grandes cristais, porque a nucleao espontnea reduz-se neste caso e o arrefecimento rpido conduzira a uma elevada velocidade de nucleao e a um pequeno tamanho de cristal. Os cristalizadores so geralmente de construo simples, sendo os agitadores e os raspadores as nicas partes moveis as quais se usam para manter as superfcies de transferncias de calor livres e slidos. CRISTALIZADORES TANQUE DESCONTINUOS/CRISTALIZADORES DE

O tipo mais simples e mais barato de cristalizador consiste num tanque aberto que pode ser usado como cristalizador, quer de evaporao quer de arrefecimento. No primeiro caso, e geralmente aquecido por meio de serpentina de vapor ou a partir de uma camisa. No ultimo caso, evapora-se o solvente at a concentrao atingir o valor desejado e o arrefecimento faz-se depois por transferncia de calor sensvel para o exterior e por evaporao na superfcie livre. A soluo arrefece lentamente e obtm, por isso, grandes cristais, mais so geralmente irregulares, porque a nucleao no controlada de modo algum. O tanque normalmente ondulado para facilitar a remoo do licor me, mas, mesmo assim, o escorrer realmente incompleto. Os custos de mo-de-obra so elevados para este tipo de instalao. O sal para a industria de pesca pode preparar-se usando tabuleiros abertos, compridos e baixo, aquecidos por serpentinas de vapor de gua como a solubilidade quase dependente da temperatura, os cristais formam-se na superfcie do liquido e so

mantidos ai por fora de tenso superficial que excedam um certo peso, momento em que cai para o fundo e so removidos por ps de arrasto. Obtm-se por este mtodo cristais rgidos em forma de pires. Pode aumentar-se a capacidade do cristalizador em tanque simples e melhorar a uniformidade do produto usando um agitador e uma srie de serpentinas de arrefecimento. O principal inconveniente o de que se forma cristais sobre a superfcie da serpentina, dificultando gravemente a transferncia de calor, mais por vezes possvel escovar as superfcies limpando-as dos cristais. Usa-se muitas vezes a construo em ao inoxidvel, porque as partculas no lhe aderem to firmemente como aos outros materiais.

Cristalizadores

4.0 POLIMERIZAO

4.1 REAES DE POLIMERIZAO

Poliadio (em cadeira)

So aqueles que o monmero adicionado sucessivamente at formar o polmero. Formao Rpida da Molcula de Polmero (0,1 Seg) No existe subproduto de reao Pesos Moleculares elevados ( 105 ) Reaes caracterizadas por 3 etapas - Iniciao - Propagao - Terminao

Policondensao

So aqueles em que ocorre eliminao de algumas molculas pequena, geralmente gua quando dois grupos funcionais diferentes reagem entre si. Caractersticas: Reaes em etapas Evoluo gradativa do Peso Molecular Consumo rpido do(s) monmero (s) Polimerizao por adio

- Poliadio via radical livre Iniciao I 2Rr

Propagao

+ monmero R r1 + monmero R r2 + monmero

Rr Terminao Rr

R r1

+ monmero R r2 R r3

+ Rs
(Combinao)

P( r + s )

Rr

+ Rs

Pr + (Despropocionalizao)

Ps

Polimerizao Inica aninica

Caracterstica formar polmeros em bloco Catalisadores: Reagente de Grignar Brometo de Metil - magnsio Sdio Trifenil metila Metais Alcalinos Livres Sdio Potssio Ltio (dissolvidos em amnia lquida ou em suspenso com solventes orgnicos) _ R:Li R Li +

Polimerizao Inica catinica

Aplica-se a monmeros insaturados cujos substituintes so doadores de eltrons. Caracterstica polimerizao de baixas temperaturas Catalisadores: FRIEDEL CRAFTS: Halogenetos de Al; Ti; Sn. Co-catalisadores: gua e lcool
Ti1 C4 + RH T1CL4R
-

H+

Poliadio por coordenao (Ziegler Natta)

Polimerizao com catalisadores de Ziegler Natta que so complexos de cloreto de metais como TiCl4 de transio e compostos de organometlicos (trietil de alumnio). Forma molculas de polmeros lineares e permite estereoqumico da reao.
Ti Cl4 + Al R3 Ti Cl3 R + Al R2 Cl Ti Cl3 + R

+ Al R 3 Ti Cl2 R + Al R2 Cl

Inibidores e retardadores Uma reao retardada se a velocidade mais lenta Uma reao inibida se ela comea depois de um tempo sem reao

Inibidor Apresenta grande eficincia na captura de radicais livres. Os radicais reagem mais rapidamente com os inibidores que com o monmero. So utilizados freqentemente para estocagem de monmero. Ex.: Fenois, quinonas, aminas. Retardadores Apresenta menor reatividade com os radicais livres competindo com o monmero. Ex.: Nitrocompostos, halogneos.

4.2 PROCESSO DE POLIMERIZAO Compostos insaturados podem ser polimerizados em : Massa (bulk polymerization) Soluo * Emulso Suspenso Slurry (lama) * A escolha do mtodo depende principalmente das propriedades qumicas dos monmeros, do equipamento necessrio e da aplicao do polmero Polimerizao em massa (Bulk)

O mtodo mais antigo utilizado na preparao de polmeros partindo de compostos insaturados. Este processo obtm polmeros puros pois suas fontes de contaminao so poucas seus principais pontos so: Solvente ----- prprio Monmero Iniciao ----- Iniciador Qumico (Perxido) Trmico Radiao Reao fortemente exotrmica (grande desvantagem) Aumento da viscosidade dificultando a transferncia de calor Variao do P.M. (Regies superaquecidas) Permite obteno de peas moldadas a partir do Monmero, sem presso com TIMAS QUALIDADES TICAS. Fabricao Industrial de chapas de Polimetacrilato de Metila

Polimerizao em soluo

Alm do iniciador e do monmero usa-se um solvente Vantagens: - Facilita a transferncia de calor - Homogeneidade na temperatura - Obteno do polmero dissolvido - (Aplicao em revestimentos pela remoo do solvente). Desvantagens : - Retardamento da reao pelo solvente - Dificuldade na remoo do solvente Usada em policondensao Pouco usada em poliadio (Polibutadieno) Quando o polmero formado insolvel no meio reacional temos Polimerizao em LAMA / Slurry) ou Polimerizao com precipitao Exemplo: Acrilico nitrila ABS Polimerizao em emulso

Os monmeros se acham emulsificados em, um NO-SOLVENTE, geralmente gua contendo: Iniciador solvel em gua Persulfato de Potssio Emulsificante ----- sabo Tamanho das partculas formadas : 0,001 1 Os radicais livres se formam na fase gua havendo uma migrao para a fase orgnica. Vantagens: Controle fcil da temperatura (baixa viscosidade) Homogeneidade de P.M. Pode conduzir a elevados P.M. Rpida e alta converso

Desvantagens: Dificuldade de remoo do emulsificante ----- restrio na aplicao Exemplo: PVC SBR Polimerizao em suspenso

Atravs de forte agitao de um monmero + gua resulta na formao de gotculas 1 - 50 ou at 1000 ( 1mm) dependendo da densidade do Monmero em relao a gua. So usados Agentes de Suspenso (estabilizadores) para evitar a coalescncia das gotculas viscosas de monmero-polimero em suspenso. Tem todas vantagens da polimerizao em emulso sem suas desvantagens. Agentes de suspenso TCP Fosfato tricalsico Poli-cool vinlico Outros Exemplo: Poliestireno - (PS) SAN

TRANSPORTE DE SLIDOS 5.1. INTRODUO

O transporte de materiais na indstria assunto de trs operaes unitrias bem diferentes: o transporte de slidos, o bombeamento de lquidos e a movimentao de gases. Muito embora haja preferncia, na indstria de processo qumico, pelo transporte de slidos fluidizados, restam ainda muitos casos em que isto impraticvel por causa da granulometria grosseira do slido ou da abraso exagerada dos dutos. Nestas situaes recorre-se aos dispositivos mecnicos para o transporte 5.2. CARACTERSTICAS DOS MATERIAIS TRANSPORTADOS As caractersticas mais importantes so definidas a seguir: - Tamanho A separao por meio de peneiras normalizadas d distribuio quantitativa das partculas de uma carga a granel, de acordo com sua granulometria. A maior dimenso linear de uma partcula, ou de um torro, a medida da diagonal a , determina os parmetros de um transportador e dos equipamentos auxiliares.

Em funo da uniformidade do tamanho das partculas, na composio do material a granel, este pode ser dividido entre duas categorias: materiais classificados ou ento materiais no classificados. Quando a MAX <= 2,5 . a MIN, o material pode ser considerado classificado, em caso contrrio, o material dito no classificado. Os materiais a granel tambm se caracterizam pelo tamanho mdio da partcula, a , onde define-se :
a' = a max + a min 2

Tabela 2.1 - Grupos de classificao de materiais a granel pelo tamanho mdio Grupo Tamanho Mdio a ( mm ) Grande Mdio Pequeno Granular P > 160 160 a 60 60 a 10 10 a 0,5 < 0,5

- Peso Bruto e Peso Especfico Nos materiais granulares ou em p, so usados dispositivos padronizados para a medida do peso bruto, sendo que, quanto maior a granulometria maior dever ser a capacidade do recipiente. Aps se encher esse recipiente, retira-se o excesso com um anel nivelador e procede-se a pesagem. O peso especfico funo do volume ocupado. Pode-se ter ainda o peso especfico aparente, isto , do material apenas colocado no recipiente, ou ento do material compactado, submetido a uma compresso ou vibrao.

Geralmente o peso especfico compactado, g COMP , 1,05 a 1,52 vezes maior que o peso especfico aparente, g APAR . O peso especfico um dos parmetros mais importantes para a determinao da capacidade dos transportadores, presso nas paredes dos silos , no fundo das calhas, etc. Tabela 2.2 - Grupos de classificao de materiais a granel pelo peso especfico aparente Grupo g APAR ( ton / m3 ) Materiais Leve Mdio Pesado < 0,60 0,60 a 1,10 1,10 a 2,10 Serragem, coque Carvo, escria Areia seca, cascalho, turfa,

brita Muito Pesado > 2,00 Minrio de ferro

O peso especfico definido como sendo o peso das partculas secas, a temperaturas de 100 a 150 C, dividido pelo volume de gua deslocado. - ngulo de repouso esttico e dinmico Quando o material colocado livremente sobre uma superfcie plana, horizontal, forma-se um cone, com determinada inclinao de talude. O ngulo a chamado de ngulo de repouso, ou de talude, e depende da mobilidade das partculas entre si, quanto maior o mobilidade menor o ngulo formado. Esse depende tambm do grau de umidade do material. Pode-se ter o ngulo de repouso esttico, aE . Quando o material a granel submetido a movimentos em um transportador, o ngulo de talude formado menor que o ngulo de repouso esttico e recebe a denominao de ngulo dinmico de talude, aD . Esse ngulo usualmente 5 a 15 menor que o de repouso, no entanto, para alguns materiais essa diferena pode ser de 20 ou mais. Para a determinao do ngulo de repouso usa-se um cilindro oco, cheio do material a ser testado, levantado lentamente. Para o ngulo dinmico submete-se a superfcie a uma vibrao, por um determinado perodo de tempo, com valores pr-estabelecidos. Determinao do ngulo de repouso de um material a granel

O ngulo de repouso uma caracterstica muito importante na definio da largura da correia transportadora e da sua seo transversal efetiva de carga. - Mobilidade do material Essa caracterstica medida pelo ngulo limite de atrito do material, determinado inclinando-se uma superfcie lentamente e verificandose para qual ngulo o material comea a se mover. A mobilidade um indicador seguro do ngulo mximo de inclinao que o transportador de correias pode fazer com a horizontal. E ainda

determina qual dever ser o ngulo timo das calhas , fundos, etc., evitando-se com isso, os acmulos de material e perdas.

A tabela a seguir apresenta aos valores tpicos para o coeficiente de atrito, esttico e dinmico para alguns materiais em contato com o ao. Esses valores podem ser menores se a superfcies estiverem midas. O coeficiente de atrito muito importante no clculo das polias das correias transportadoras. Material Carvo mineral Argila Terra Coque Trigo Areia Minrio de ferro Turfa Escria Cascalho Coeficiente esttico 0,84 0,75 1,0 1,0 0,58 0,8 1,2 0,75 1,2 0,63 de atrito Coeficiente de atrito dinmico 0,29 0,3 0,58 0,57 0,36 0,5 0,58 0,6 0,7 0,30

- Velocidade de transporte A velocidade da correia do transportador, para deslocar materiais a granel adotada em funo das propriedades desses. Para os materiais leves e em forma de ps, essa velocidade no deve exceder aquela correspondente ao seu desprendimento por sopro e para os materiais de pesados e de grande tamanho, a velocidade limitada pela possibilidade de danos a correia pelos golpes do material ao percorrer o trajeto. Quanto maior for a largura da mesma maior poder ser velocidade de transporte, j que para maiores larguras o material pode se depositar de maneira mais uniforme sobre a correia e a mesma centra-se melhor sobre os roletes.

- Comportamento do material em movimento Uma ateno especial deve ser dada ao fato de que as caractersticas normais dos materiais so consideravelmente influenciadas pelo movimento, inclinao e velocidade da correia que o transporta. Em primeiro lugar, durante seu trajeto, as correias passam sucessivamente por cima de cada rolete, e o material vai sendo continuamente agitado. Essa agitao faz com que os pedaos maiores fiquem na parte de cima da carga enquanto que os finos se acumulam na parte inferior. Isso tende a espalhar o material sobre a correia. O segundo que qualquer diferena de velocidade entre o material e correia dever ser equalizada, isso faz com que apaream turbulncias devido a acelerao. Esse fenmeno sempre est presente nos processos de carregamento das correias transportadoras, uma das principais causas da formao de poeiras. E por ltimo, as velocidades verticais devero ser absorvidas pela ao elstica do material das correias e dos roletes, principalmente, nas sees de carregamento As tabelas a seguir apresentam as velocidades recomendadas e as caractersticas mais importantes e para alguns materiais a granel. Tabela 2.4 - Velocidades recomendadas para diversos materiais a granel Velocidades recomendadas ( m / s ) Caractersticas do material em funo da largura da correia ( mm ) 400 No abrasivos ou pouco abrasivos, o esfarelamento permitido, como carvo bruto, sal, areia, turfa, etc. Materiais abrasivos, com partculas pequenas e mdias, tais como pedra britada, escrias. Materiais abrasivos, em pedaos grandes, como 500 600 800 1000 1200 1600

1,0 1,6

1,2 2,0

1,6 3,0

2,0 4,0

1,0 1,2 -

1,0 1,6 1,0

1,6 2,0 1,0

2,0 3,0 1,6

rochas e minrios Frgeis, cujo esfarelamento altera suas propriedades, tais como carvo peneirado, carvo de lenha. Granular, ou com pequenas partculas, tais como farinhas, talco, cimento. Formatos arredondados tais como cereais e gros em geral.

1,6

1,6

2,0

1,0 1,2

1,0 1,6

1,2 1,6

1,6 2,0

0,8 1,3

0,8 1,3

1,5 2,0

2,0 3,0

2,0 4,0

Mobilidade

ngulo de repouso ()

Aspecto e ngulo de talude dinmico () Tamanhos uniformes, partculas Exemplos tpicos

Extrema mobilidade

0 a 19

muitos pequenas e arredondadas, terra seca ou muito mida, areia seca, cimento, concreto bem mido, etc. Materiais esfricos, secos, de peso mdio tais como gros inteiros e cereais, etc. Materiais irregulares, granulares ou em pedaos, com peso mdio, como carvo mineral, torta de algodo, argila, etc. Materiais mais comuns, tais como carvo betuminoso, pedra britada, diversos minrios, etc. Matrias irregulares, fibrosas, que entrelaam entre si, como cavacos de madeira, bagao de cana,

Muita mobilidade

20 a 29

Mobilidade mdia

30 a 34

Mobilidade mdia

35 a 39

Pouca mobilidade

40 ou mais

cavacos de mquinas ferramenta, etc. CORREIAS TRANSPORTADORAS INTRODUO As mquinas e equipamentos de transporte so utilizados para mover as mais diversas cargas no interior de fbricas, entre dois departamentos, carregando ou descarregando de ou para armazns, nos locais de construo, etc. Bem diferente do transporte de longa distncia, isto , rodovias, ferrovias, nutico ou hidrovirio; que carrega mercadorias entre locais separados por distncias considerveis, as mquinas de transporte movem as cargas por distncias relativamente curtas. Na prtica, essas distncias so usualmente limitadas a dezenas ou centenas de metros e s ocasionalmente atingem milhares de metros, assegurando uma constante transferncia de carga entre dois ou mais pontos ligados por uma atividade comum de produo. Os processos de transporte dessa espcie no se limitam apenas a mover materiais de um lugar para outro, mas incluem tambm, operaes de carga e descarga, isto , entrega do material s mquinas portadoras de carga, descarregando-as em locais predeterminados, alojando as mercadorias em armazns e movendoas aos equipamentos de processo. Uma linha de produo atual est fadada ao insucesso se no assegurarmos um funcionamento impecvel dos processos de transporte de matrias-primas, produtos semi-acabados e da produo terminada, em todas as fases da fabricao e do armazenamento. Sem a aplicao de complexas mquinas e equipamentos seria inconcebvel a execuo manual dos trabalhos de carga e descarga que a indstria moderna necessita. Alm disso, no seria possvel a substituio do pesado trabalho humano. Classificao das mquinas de transporte Em virtude da grande variedade de equipamentos e mquinas de transporte existentes, princpios diferentes de operao, sentidos, direes e caractersticas do material a ser transportado difcil uma perfeita e completa classificao. Uma das formas de classificao que j foi comentada o transporte de longa e de curta distncia. Uma outra forma seria o enquadramento em transporte interno ou externo. dentro ou fora da indstria ou do departamento. As instalaes externas de transporte entregam unidade fabril matria prima, artigos semi-acabados, combustveis, materiais auxiliares e

retiram os produtos acabados e refugos. J as instalaes internas transportam e distribuem as cargas que entram na empresa, s unidades de processo. Outra maneira de classificao feita em funo do princpio de operao, que uma suas das caractersticas mais distintas, ou seja: De ao contnua so as mquinas de transporte, transportadores propriamente ditos, agrupam vrios tipos correias transportadoras, sistemas de hidrulicos transporte, pneumtico e equipamentos de transferncia. De ao intermitente grupo das mquinas de elevao e superfcie, que podem incluir carros, vages, etc. ou de de de

Os equipamentos de transferncia que, embora no sejam meios independentes de transporte, so projetados para operar em conjunto com as mquinas de transporte e formam um grupo especial, sendo os principais: calhas de escoamento, de transferncia, silos, alimentadores, balanas, dosadores, etc. A operao cclica caracterstica das mquinas de ao intermitente, liberam a carga em lotes correspondentes a capacidade de transporte de seus componentes. Geralmente essas mquinas operam carregadas em um sentido e retornam vazias, devendo parar para carga e descarga de materiais. J as mquinas de ao contnua tm como caracterstica especfica o fato de seus elementos receberem a carga, e transporta-la de maneira praticamente contnua, ou em sucessivas e pequenas pores ao longo de um caminho precisamente definido. Cargas unitrias tambm podem ser transportadas, geralmente ocorrendo as operaes de carga e descarga com o sistema em movimento. As mquinas de transporte tambm podem ser divididas segundo as caractersticas do material que transportado: cargas unitrias ou a granel. As mquinas de elevao destinam-se principalmente s cargas unitrias, ou seja, o material constitui uma unidade a ser transportada ou agrupado em embalagens de modo a constituir unidade de carga. Diferem grandemente em forma e peso, como por exemplo: sacos, tambores, partes de equipamentos, mquinas completas ou em, elementos de estruturas metlicas, panelas de fundio, etc. Para as cargas a granel utilizam-se mais os transportadores enquanto que as instalaes de superfcie atendem aos dois tipos de cargas.

Principais Grupos de Mquinas de Elevao e Transporte guindastes Mquinas de Elevao talhas pontes rolantes elevadores contnuos de transferncia auxiliares pneumticos hidrulicos carros sem Equipamentos Superfcie e Elevados de vagonetas aparelhos de manobra raspadores arrastadores Devido as mquinas de ao contnua serem, normalmente, usadas para transporte de apenas um tipo de definido de carga e em um trajeto fixo, so consideravelmente mais fceis de serem automatizados, so sistemas de grande confiabilidade, se destacam por sua elevada produtividade e baixo custo operacional. Visto que uma grande parcela dos materiais a serem transportados encontram-se a granel, considerando-se as inmeras vantagens que as mquinas de ao contnua apresentam para esse tipo de transporte e como entre essas mquinas, as correias transportadoras so os equipamentos mais difundidos, sero objeto de um estudo mais detalhado. Vantagens das correias transportadoras As correias transportadoras tm uma posio dominante no transporte de materiais a granel devido as inerentes vantagens que possuem, tais como: baixo custo operacional, segurana, longa vida til, versatilidade e praticamente uma faixa ilimitada de capacidade de carga. Alm disso, podem ser projetadas para integrar inmeros processos, garantindo o fluxo contnuo de materiais entre duas operaes sucessivas. Recentemente, as exigncias ambientais tornaram a seleo das correias transportadoras ainda mais vantajosa em relao aos outros meios de transporte.

MQUINAS ELEVAO E TRANSPORTE

DE

Equipamentos de Transporte

Pouca mo de obra na operao e pequeno consumo de energia so parmetros que se destacam quando comparamos as correias transportadoras com outros equipamentos. O significativo aumento que esses custos de operao sofreram tem colocado as correias transportadoras em posio mais favorvel. O aumento da resistncia mecnica e intercambiabilidade dos componentes, a disponibilidade de novos materiais para as correias e o uso de sofisticados sistemas de trao e controle tornam a opo ainda mais atrativa. Seguem alguns exemplos dessa versatilidade: 1 - Transportam os mais diversos materiais: O tamanho do material que pode ser transportado limitado apenas pela largura da correia. A granulometria pode situar-se entre as mais finas poeiras qumicas at grandes pedaos de minrio. Materiais delicados e friveis podem ser transportados com mnima degradao. Como o material das correias altamente resistente a corroso e abraso, os custos de manuteno so comparativamente baixos quando se trabalha com materiais extremamente corrosivos ou abrasivos como alumina ou sinter de minrio de ferro. Materiais que causariam entupimento em tubos so transportados com sucesso por meio de correias. Produtos quentes tais como escria de fornos siderrgicos ou carvo incandescente tambm no oferecem problemas, basta que o material da correia seja compatvel. 2 - Se adaptam a qualquer terreno: As correias transportadoras podem vencer desnveis de at 35%, sem a necessidade de construo de estradas. Isso pode ser comparado ao limite de 12% para os caminhes. As correias transportadoras proporcionam um fluxo contnuo de materiais, podem passar por cima de estradas de ferro, reas congestionadas, engarrafamentos, transpor rios, etc. As sees de um transportador podem ser flexveis e o comprimento pode ser estendido quando necessrio. 3 - Vantagens ambientais: Os transportadores de correias so mais aceitveis que os outros meios de transporte de granis. Podem ser enclausurados em pequenos tneis, desse modo evitam a poluio do ar e operam silenciosamente. Durante os trabalhos de carga e descarga a poeira formada pode ser contida usando-se dutos de transferncia ou ento coletadas por sistemas de aspiradores e filtros. Finalmente os transportadores de correias podem ser desenhados para se integrar com a paisagem local. Exemplos de aplicaes de correias transportadoras Seguem alguns exemplos de uso e aplicaes de transportadores de correias:

1) Correia com 1400 mm de largura transportando minrio.

2) Transportador regenerativo de carvo mineral vencendo uma rampa de 35%.

3) Transportador com correia de 2500 mm em porto de carga de carvo mineral.

4) Correia transportadora para cimento, observa-se a cobertura pr-moldada.

5) Transportador transpondo um rio, a estrutura suportada por meio de cabos de ao.

6) Estaes mltiplas de carregamento de pedra britada.

7) Carregador montado sobre trilhos, que pode atender todo o transportador.

8) Descarregador mvel autopropelido. 9) Estaes mltiplas de carga em mina a cu aberto.

10) Ptio de minrio de ferro, carregador de minrio combinado com esteiras.

11) Barcaas sendo carregadas com pellets de minrio.

12) Transportador descarregando pellets de minrio, 10.000 ton/h.

13) Mltiplos desviadores em V descarregando areia em correia plana.

14) Transportador sustentado por uma estrutura de concreto.

15) Sistema de transporte de bauxita em terreno ngreme, 1.300 ton/h.

16) Perfil do transportador mostrado na figura anterior, os pontos destacados so as estaes motrizes. Por esse motivo que a classificao de curta e longa distncia subjetiva.

17) transportador de correias de baixa inclinao, 4,0 km, 8.000 ton/h 5.3. ARRANJOS TPICOS DOS TRANSPORTADORES

Os transportadores de correias podem ser projetados em diversos arranjos. Esses transportadores podem conter trechos retos horizontais, ascendentes ou descendentes, com partes cncavas ou convexas ou ainda combinao desses perfis. Tambm existem inmeros desenhos para as operaes de carga e de descarga.

a) Transportador horizontal.

b) Transportador com trecho horizontal e um ascendente, quando h espao para a curva vertical e a tenso na correia permite um s trecho.

c) Uma configurao possvel quando existem restries de espao ou de esforos excessivos na correia.

d) Outra configurao, quando as tenses permitem o uso de apenas uma correia.

e) Desenho com trecho inclinado seguido de poro horizontal, o espao disponvel e as tenses permitem o uso de apenas uma correia.

f) Configurao semelhante a anterior, no entanto, existem restries de espao ou de tenso na correia.

g) Arranjo composto de trechos retos horizontais e inclinados mais duas curvas, uma cncava e outra convexa. Foram usados dois sistemas de trao.

h) O carregamento pode ser realizado acompanhando a inclinao do trecho, descendente como mostrado, ou ento em trechos ascendentes.

i) Carregamento efetuado ao longo de trecho horizontal de um transportador.

j) Descarregamento efetuado por cima da polia de trao, formando uma pilha cnica.

k) Descarregamento por meio de desviadores mveis espalhando em pilha.

l) Descarga por meio de silo e correia transversal reversvel com movimento lateral.

m) Descarga usando silo com mecanismos de comporta para desvio lateral.

n) Descarga por meio de desviadores fixos e no ltimo ponto, sobre a polia de trao.

o) Descarregamento por meio de silo com comportas e duas correias transversais.

p) Descarga em escamoteveis.

pontos

fixos

por

meio

de

raspadores

5.4. PRINCIPAIS COMPONENTES DE UM TRANSPORTADOR A nomenclatura usual dos principais componentes de um transportador de correias apresentada a seguir. No est mostrada a estrutura, geralmente metlica, que serve para suporta-los, nem os dispositivos usados para o acionamento da polia motora e o contrapeso do esticador.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Dispositivo de carregamento, Aba de proteo do carregamento, Correia transportadora, Roletes de carga em forma de canal, Calha de descarga, Dispositivo raspador para limpeza ( tambm pode ser rotativo ), Polia motora e acionamento ( ou polia da cabea, acionamento no Polia esticadora ( no caso, por contra-peso, no mostrado ), Roletes de retorno, Roletes de amortecimento na regio de carregamento, Polia de retorno ( ou polia de cauda ). Estrutura de suporte ( no mostrada )

1- Dispositivos de carregamento O sucesso na operao de um transportador tem incio em um carregamento bem feito. O material deve ser disposto de forma bem centralizada na correia e de maneira que sua velocidade seja igual ou a mais prxima da velocidade do transportador. Caso o material seja depositado em velocidade diferente surgiro turbulncias e haver um gasto adicional de energia para acelerar o material at a velocidade de transporte. Quando se consegue um carregamento centralizado e que as velocidades sejam iguais, a potncia absorvida ser a mnima, o desgaste da correia ser reduzido, o material transportado sofrer pouca degradao, haver pouca gerao de poeira e a operao ser mais silenciosa. Modificaes, por vezes bem simples, nas calhas de carregamento podem melhorar o desempenho nesse sentido. Pequenos transportadores de acelerao podem ser usados. Seu comprimento deve ser tal que ao seu final a carga esteja com a mesma velocidade do transportador principal. O desgaste da correia do transportador principal reduzido, e este se concentra na correia

do transportador de acelerao, com um comprimento muito menor e de fcil substituio.

Deve-se evitar, quando possvel, o carregamento em trechos inclinados, ascendentes ou descendentes. Quando transporta-se material muito abrasivo que tenham finos em sua composio, os problemas de desgastes das correias poder ser minimizado usando o artifcio mostrado na figura a seguir.

Na calhas de carregamento, os materiais muito abrasivos causam desgastes localizados nos pontos de escorregamento. Pode-se reduzido-lo usando-se o mesmo material que transportado como proteo. A figura adiante mostra como isso pode ser feito, usandose uma caixa de pedras.

As figuras a seguir mostram alguns tipos mais comuns de carregadores.

2- Abas de proteo lateral A abas de proteo lateral tem a funo de acomodar o material que carregado pela calha, facilitando sua centragem na correia. Seu comprimento funo da diferena de velocidades do material que deixa a calha de carregamento e a velocidade da correia. Quanto maior essa diferena maior dever ser seu comprimento. Recomenda-se um comprimento de 1,0 m para cada 1,0 m/s de velocidade da correia, mas nunca menos que 2,0 m. A largura entre as abas de cerca de 2/3 da largura da correia, podendo ser reduzido para metade da largura da correia quando o material transportado for de extrema mobilidade. A altura das abas funo do maior tamanho ( a ) do material e da inclinao dos roletes. Normalmente so construdas de metal ou de madeira. So posicionadas de forma que fique uma pequena folga entre a aba e a correia. Essa folga preenchida com uma tira de borracha, mais macia que a correia, fixada pelo lado de fora da aba. De tempos em tempos, essa folga dever ser ajustada e, quando necessrio, a tira de borracha deve ser substituda. A figura a seguir mostra uma aba de proteo tpica.

3- Correias o componente mais importante do sistema, normalmente, representa a parcela mais importante dos custos iniciais. Engloba as funes de meio de transporte e de trao. Deve reunir as seguintes qualidades: alta resistncia a trao, resistncia a fadiga por flexo longitudinal em torno das polias e a fadiga por flexo transversal para se acomodar nos roletes, as suas superfcies devem possuir resistncia a abraso causada pelo material transportado e tambm alta resistncia a ataques qumicos, dependendo do produto a ser transportado. Em geral, uma correia transportadora consiste de trs elementos: Capa superior, carcaa e capa inferior. A finalidade mais importante das capas a proteo da carcaa de danos mecnicos e tambm resguarda-la de fatores de deteriorao que podem estar presentes no ambiente de trabalho. A carcaa da correia tem como tarefa principal conduzir as foras de trao necessrias para a partida e para manter o movimento da carga. responsvel tambm por absorver os impactos durante as operaes de carga, prover a necessria estabilidade para um alinhamento adequado sobre os roletes e ainda suportar a carga quando esta passa entre dois roletes, pois a distncia entre esses no nula. Isso deve ser cumprido sob quaisquer condies de carregamento, isto , com a correia transportadora operando a vazio ou ento sob carga mxima. Os materiais usados para as capas so normalmente elastmeros sintticos, que devero ser selecionados em funo do material a ser transportado. Em geral a capa superior mais espessa que a inferior, e pode ser de material diferente. A superfcie pode ser lisa ou com nervuras para aumentar a capacidade de transporte. Os fabricantes apresentam em seus catlogos uma extensa gama de produtos e podem auxiliar na seleo do tipo e do material mais adequado. As carcaas so produzidas a partir de fibras de algodo, sintticas tais como rayon, nylon ou polyester. Com essas fibras so fabricados tecidos, com tramas e desenhos especiais, dedicados a resistir aos esforos de trabalho. Esse tecido tambm impregnado com

elastmeros. Em alguns casos, juntamente com esse tecido, so colocados cabos de ao no sentido longitudinal. As correias mais comuns so dos seguintes tipos: lonas reduzidas, multi-lonas, com cabos de ao e com cabos de ao reforadas. As prximas figuras mostram essas correias nessa mesma ordem.

Como as correias so fabricadas em comprimentos pr-determinados, necessrio, que durante a instalao ou na manuteno sejam feitas emendas para se adequar ao comprimento exigido na obra. Existem as emendas vulcanizadas que apesar de mais trabalhosas, exigirem equipamentos e mo de obra especializada para sua execuo e por isso mais caras; garantem praticamente a mesma resistncia da correia original e tem longa vida til. Alm disso a superfcie da correia permanece lisa, no existindo pontos para acmulo do material transportado nem interferindo nas polias e dispositivos de limpeza. J as emendas mecnicas so mais rpidas e de fcil execuo, no entanto, enfraquecem a regio da junta e no garantem a resistncia mecnica. Pequenos ressaltos no local da emenda so inevitveis. Geralmente s usada em emergncias. Outros tipos de correias, ou melhor dizendo, rgos flexveis, foram desenvolvidos para casos especiais: produtos em altas temperaturas, materiais agressivos que exigem o uso de placas rgidas de plsticos

ou ento extremamente txicos que no pode haver contaminao do ambiente. A figuras que seguem mostram alguns desses tipos.

4- Roletes de apoio Para que a correia no se curve por influncia do peso prprio e o peso da carga, entre os tambores so colocados roletes de apoio. O dimetro desses roletes escolhido em funo da largura da correia, sua velocidade de deslocamento, tipo da carga e em particular da maior dimenso ( a ). Normalmente, nas correias transportadoras vulcanizadas o dimetro dos roletes adota-se de 80 a 200 mm em funo da rotao, que deve estar entre 500 e 800 rpm. O passo dos roletes no ramal de trabalho de 1,0 a 1,5 m. No ramo de retorno toma-se o duas vezes esse valor. Na regio do carregamento, o passo reduzido para a metade do valor normal, de forma a suportar a coluna do material e os impactos sobre a correia. Nessa regio os roletes normalmente so protegidos por um revestimento de borracha. Os roletes so fabricados usando-se tubos de ao, soldados, fundidos ou de plstico. Nas extremidades dos eixos so feitos rebaixos para encaixe nos suportes da estrutura. O comprimento desses roletes dever ser maior que a largura da correia em cerca de 120 mm. Os roletes podem ser retos ou ento, para criar uma seo abaulada para acomodar o material a ser transportado, so dispostos em ngulo. Quanto maior o ngulo, mais fechado o canal formado. Para garantir alinhamento e o movimento da correia pelo eixo longitudinal do transportador, os eixos de todos os apoios dos roletes

devem ser dispostos normalmente a esse eixo longitudinal. Como isso na prtica muito difcil, utiliza-se para esse fim os roletes de centragem, colocados a cada 30 40 m de distncia, que corrigem automaticamente a posio da correia quando ela desviada. Seguem algumas figuras com vrios tipos de roletes.

5- Dispositivos de descarga Os materiais transportados por uma correia podem ser descarregados da mesma de diferentes maneiras. A descarga pode se efetuar em apenas um ponto definido, ou em vrios locais , ou ela pode ser feita ao longo de toda extenso do transportador, em apenas um lado ou ento dos dois lados da correia e por considerveis distncias. A flexibilidade dos dispositivos de descarga facilita o uso do transportador e maximiza o aproveitamento de silos longos e possibilita um grande nmero de formas de pilhas de material a granel. O mtodo mais simples de descarga quando o material passa por cima da polia motora e cai sobre uma pilha. Com a colocao de uma simples calha, a descarga tambm poder ser feita e silos ou sobre outro transportador. A instalao de desvios e comportas permite que o fluxo seja direcionado, simultaneamente em duas direes, ou alternativamente em qualquer uma delas. Quando desejamos que a descarga seja feita ao longo do transportador em diversos pontos diferentes podemos fazer o uso de desviadores, fixos ou mveis ou ainda equipamentos conhecidos como trippers. Quando necessrio, s vezes por exigncias ambientais, existem configuraes de descarregadores que podem reduzir muito a formao de poeira e o rudo alm de minimizar a degradao do material transportado. As figuras adiante mostram dois tipos de calha de descarga e alguns tipos de arranjos de desviadores ou plows (arado).

O mtodo de descarregamento usando desviadores, dependendo do material transportado, pode oferecer considervel resistncia ao movimento da correia, elevando as tenses de trao sobre a mesma e conseqentemente, aumentando a potncia necessria para o movimento. 6- Acessrios de limpeza Uma pequena parte do material que est sendo transportado pode ficar aderido a correia aps a operao de descarga, principalmente se este for pegajoso. Essa parte restante de material voltando pelos caminhos de retorno causar uma srie de transtornos: poder cair do transportador, causar travamento dos roletes de retorno, mal alinhamento da correia e possibilidade de avarias devido a fora adicional que a correia exerce sobre as estruturas alm do consumo desnecessrio de potncia. Desse modo, necessrio providenciar mecanismos que evitem esses problemas. So os dispositivos de limpeza das correias. Observa-se que os materiais que aderem as correias tambm aderem as polias e em algumas vezes necessita-se usar tambm dos mecanismos de limpeza das polias. Geralmente os acessrios de limpeza das correias so instalados logo depois dos dispositivos de descarregamento do material. A posio exata depende muito do desenho da calha de descarregamento. existem solues criativas que podem melhorar muito a eficincia da limpeza. Os dispositivos mais comuns so raspadores, construdos com tiras de borracha, podendo ser fixos ou auto-ajustveis, isto , a fora de contato contra as correias ou contra as polias dada por meio molas ou contrapesos, no necessitando verificao freqente. Tambm existem os dispositivos rotativos de limpeza, de escovas ou de lminas. Em alguns locais esto sendo usados sprays de gua em alta presso, no entanto seu uso deve ser estudado com critrio, pois sempre existe o problema de se molhar o lado interno das correias.

A manuteno correta e ajustes peridicos dos dispositivos de limpeza asseguram uma operao adequada, previnem avarias e proporcionam uma operao eficiente. 7- Polias ou tambores Certamente, so os componentes mais importantes de um transportador, depois das correias. Trabalham como elemento de sustentao, so responsveis pela transmisso da trao, mudana da direo do movimento e sua transformao de rotativo para linear. Podem ser divididas em: polias motoras, de retorno, de esticadores e de desvio. So fabricadas em uma larga faixa de dimenses, geralmente, construdas de discos e chapas calandradas de ao ou de ferro fundido e nos casos das polias motoras, normalmente, so revestidas com borracha. Esse aumenta o coeficiente de atrito, melhorando capacidade de trao. Tambm reduz o desgaste superficial das polias. Uma das caractersticas mais importantes dos tambores o seu dimetro, pois quanto maior esse dimetro menor ser a tenso de flexo da correia em torno desse. O dimetro funo do tipo da correia transportadora, da resistncia a trao do material, da espessura e do nmero de lonas. Quanto maior for o dimetro dos tambores maior ser a vida til da correia e das emendas.

Os tambores empregados em transportadores equipados com correias que reforadas com cabos de aos tem um desenho especial por causa das elevadas tenses a que esto submetidos. As figuras que seguem apresentam dois tipos de tambor.

7.1- Acionamento O melhor local para a colocao do acionamento de uma correia transportadora no ponto onde a tenso na correia a mxima. Esse ponto geralmente se localiza logo aps o descarregamento, para correias horizontais e ascendentes, enquanto que para os transportadores descendentes esse ponto normalmente est imediatamente antes do carregamento. Embora, em alguns casos de longos transportadores inclinados, por razes de economia nas estruturas e facilidade de acesso para manuteno o acionamento colocado prximo ao carregamento. O acionamento dos transportadores de correias feito em sua grande maioria por meio de motores eltricos acoplados a redutores e esses por sua vez acoplados aos tambores de trao. Os tambores e polias devem trabalhar em uma rotao mais baixa e com maior torque que os motores eltricos podem fornecer. Por esse motivo necessrio o uso de sistemas de reduo de velocidade. Ao mesmo tempo em que reduzem a velocidade de rotao, multiplicam o torque. Os motores podem ser conectados aos redutores por meio de acoplamentos elsticos ou ainda usando-se acoplamentos ou variadores hidrulicos e embreagens. Sendo que estes ltimos facilitam a partida e a acelerao do sistema. Os arranjos mais comuns para os redutores so os seguintes: motoredutor acoplado ao tambor por meio de acoplamento elstico, motoredutor e transmisso por coroas e correntes; redutor de engrenagens de eixos paralelos e acoplamento elstico; idem, porm usando-se coroas e correntes; caixas de engrenagens tipo coroa e pinho sem-fim diretamente acopladas ou com correntes; redutores montados sobre o eixo do tambor de acionamento e motor

com transmisso por correias em V; etc. Esses redutores devem possuir, na maioria dos casos, dispositivos de segurana que atuam em casos de falhas no fornecimento de energia eltrica, evitando o risco do transportador recuar com o peso da carga. Em algumas situaes so exigidos freios para limitar o tempo de desacelerao e parada. Por vezes necessria a utilizao de mais de um sistema de acionamento. As figuram adiante mostram esses arranjos. Existem diversas configuraes diferentes que tambm podem ser usadas.

Deve-se ter uma ateno especial na hora da seleo do redutor de um transportador. Pode -se conseguir significativas economias de energia com uma escolha adequada para o sistema de reduo. A tabela a seguir mostra os rendimentos mecnicos mdios de alguns redutores.

Tabela 4.1 - Rendimento mecnico dos redutores. Tipo do mecanismo de reduo de velocidade Sistemas de polias e correias planas ou em V Rendimento mecnico mdio 0,94

Redues abertas empregando coroas dentadas e 0,93 correntes Idem, porm fechadas, em banho de leo 0,95 Redutor de eixos paralelos em banho de leo, reduo 0,95 simples Idem, reduo dupla Idem, reduo tripla 0,94 0,93

Redutor montado em eixo (de eixo oco), reduo 0,94 dupla Redutor de coroa e sem-fim, reduo de at 20 : 1 Idem, reduo de 20 : 1 at 60 : 1 Idem, reduo de 60 : 1 at 100 : 1 Engrenagens abertas, dentes cortados em fresadora Idem, dentes fundidos 8- Esticadores Um transportador bem projetado requer a instalao de um esticador pelas seguintes motivos: a) para assegurar que a tenso do ramo de retorno no fique abaixo de um valor mnimo, prevenindo o deslizamento na polia de trao, b) para garantir que a tenso no carregamento e em outros pontos ao longo do transportador seja adequada e no apaream flechas exageradas entre os roletes, c) para compensar os alongamentos que, com o tempo, acontecem com a correia e finalmente para d) possibilitar reparos e emendas nas correias que por ventura forem danificadas. Os esticadores podem ser de dois tipos principais: com regulagem por curso fixo ou manuais e os automticos. As vantagens dos esticadores automticos sobre os manuais que possibilitam movimentos na ocasio das partidas e das frenagens das correias, no exigem regulagens constantes e que a fora exercida praticamente constante. Essa fora pode ser exercida por um contrapeso ou por meio de sistemas hidrulicos, pneumticos ou ento por molas. O uso dos esticadores manuais somente recomendado em caso de transportadores curtos ou onde existam limitaes de espao. Os esticadores manuais, normalmente, so colocados na 0,90 0,70 0,50 0,90 0,85

parte inferior de um transportador e serve como suporte dos mancais da polia de retorno. J os esticadores automticos devem, se possvel, ser colocados no ponto de menor tenso da correia, isto , logo aps o sistema de acionamento.

9- Roletes de retorno Tem a funo de sustentar o correia em seu trajeto de retorno. So menos reforados que o roletes de carga e o espaamento entre os roletes maior que o lado da carga. 10- Roletes da regio do carregamento, foram mostrados junto com roletes do lado da carga. 11- Polia de retorno semelhante a polia de trao, no entanto sua funo de apenas mudar o sentido do movimento da polia e absorver as foras de trao da correia. O eixo pode ser louco j que no transmite torque. Essa polia tambm poder ser revestida para proteo da superfcie de contato contra desgaste.

5.5.

TRANSPORTADOR DE ROSCA

INTRODUO Os Transportadores de Rosca transportam, elevam e controlam o fluxo de materiais, alm de simultaneamente executar vrios processos, tais como agitar, dosar, aerar ingredientes secos ou fluidos, promovendo uma ao de cristalizao, coagulao ou mantendo a soluo em suspenso. Os Alimentadores de Rosca diferem dos Transportadores de Rosca no que se refere ao seu carregamento. Enquanto Transportadores recebem o material de outros equipamentos de manuseio, os Alimentadores so instalados sob silos ou tremonhas, extraindo da o material num fluxo uniforme e controlado.A boca de alimentao dos Alimentadores, ento, afogada com o material e o equipamento opera com um enchimento de 100%.

TIPOS DE ROSCAS

Helicide cheio

Helicide em fita

Helicide recortado

Helicide recortado dobrado

Helicide recortado com p regulvel

Helicide cheio com p regulvel

TIPOS DE CALHAS As calhas possuem diversos formatos de tal forma, que o raio da parte inferior, a altura e espessura da mesma faa um eficaz e rgido enclausuramento do material transportado na forma mais econmica construtivamente. Geralmente o material utilizado em sua fabricao o ao carbono. As calhas possuem tampas ara manter o material e/ ou poeira enclausurados e/ ou para se evitar a contaminao do mesmo.

Calha meia cana

Calha em V

Calha retangular MANCAIS Os mancais suportam o eixo junto com rosca transportadora

BOCA DE DESCARGA A boca de descarga o local onde o slido sai da calha empurrado pela rosca transportadora

6. REAES QUMICAS 6.1. VELOCIDADE DAS REAES

A velocidade de uma reao qumica pode ser expressa tanto pela velocidade de desaparecimento de reagentes como pela velocidade de formao de produtos. Considere uma reao qumica genrica:
AB

Definindo-se a velocidade da reao como o nmero de mols do reagente A que consumido por unidade de tempo, podemos expressar matematicamente a velocidade da reao da seguinte forma:
V = d CA dt

Onde: d CA a variao da concentrao do reagente A no tempo t A velocidade de uma reao qumica depende de muitos fatores, mas, em geral, a temperatura do meio e a concentrao dos reagentes so os mais importantes. A cintica de uma reao qumica depende do mecanismo da reao, isto , do conjunto de etapas segundo o qual a reao se processa, e precisa ser determinada a partir de observaes experimentais. 6.2. REATORES DESCONTINUOS

O reator descontnuo, tambm chamado de reator em batelada, caracteriza-se por no haver alimentao de reagentes ou retirada de produtos durante a reao qumica. Neste reator, os reagentes so pr-misturados e a reao conduzida por um perodo de tempo especificado (a batelada), aps o qual a mistura reacional removida e pode ser conduzida para processos especficos nos quais os produtos sero separados dos reagentes. O reator, quando a reao realizada na fase gasosa, pode ser construdo para operar a volume constante ou a presso constante, sendo que no primeiro caso todas as paredes do reator so rgidas, enquanto que no segundo caso o equipamento pode dispor de um pisto mvel. Este equipamento possui a vantagem de apresentar grandes converses de reagentes em produtos, baixo custo e simplicidade de operao, sendo flexvel quanto quantidade de cada batelada e verstil para vrios tipos de reaes. Entretanto, possui a desvantagem de produo em pequena escala, custos por unidade de

operao elevados e grande necessidade de mo-de-obra. Os reatores descontnuos so normalmente utilizados na indstria farmacutica, na indstria de alimentos e de qumica fina, etc. Os reatores descontnuos mais utilizados so os dos tipos de vaso com agitao.

Reator descontnuo de vaso com agitao

6.3.

REATORES CONTNUOS

Nos reatores contnuos existe alimentao de reagente e retirada de produto durante a reao qumica. Em geral so empregados quando necessria uma alta taxa de produo, sendo bastante utilizados na indstria petroqumica. Os reatores contnuos mais utilizados so os dos tipos tubulares e de vaso com agitao. Reator tubular O reator tubular de fluxo pistonado consiste em um tubo cilndrico onde a alimentao dos reagentes, normalmente gasosos, feita por uma extremidade e a retirada dos produtos feita pela outra. A reao qumica ocorre durante todo o trajeto do reator e a velocidade com que a mistura reacional percorre o reator de grande importncia para o controle da temperatura e da converso dos reagentes.

Reator tubular

Reator de vaso com agitao No reator contnuo de vaso com agitao, a alimentao dos reagentes, normalmente na fase lquida, feita pelo topo, enquanto que a retirada de produtos ocorre na base do reator. Pode-se aumentar a eficincia da converso de reagentes em produtos fazendo-se uma associao em srie de reatores. Assim, a corrente de sarda de um dos reatores a corrente de alimentao do reator subseqente. Os reatores contnuos de vaso com agitao permitem uma maior facilidade no controle de temperatura, mas possuem desvantagens quanto converso por unidade de volume, comparativamente aos reatores tubulares, alm de um custo inicial maior.

Reator contnuo de vaso com agitao

Tempo de residncia mdio Nos reatores contnuos comum, para fins de modelagem e projeto do reator, considerar o tempo de residncia mdio como sendo o tempo mdio necessrio para que uma partcula de reagente contida na alimentao atravesse o reator e seja consumida ao final deste. Matematicamente, considerando que no h acmulo, o tempo de residncia mdio (t) expresso como a razo entre o volume til do reator (V) e a vazo volumtrica de alimentao (F):
T = V F

O tempo de residncia um fator importante no projeto e operao do reator, uma vez que a converso de reagentes em produtos ir depender do tempo total de permanncia dos reagentes na mistura reacional, que por sua vez ir depender das dimenses do reator e da taxa de alimentao. Tempos de residncia muito curtos podem fornecer baixas converses, uma vez que os reagentes no

permanecem por tempo suficiente no reator. Por outro lado, tempos de residncia muito longos podem resultar em baixa produtividade e maiores dispndios de energia.

7.0 DESTILAO Operao unitria de transferncia de massa para separao de componentes em uma fase lquida baseada nas diferenas de volatilidade dos constituintes da mistura. H transferncia simultnea de massa do lquido pela vaporizao e do vapor pela condensao, tendo como efeito final o aumento da concentrao dos componentes mais volteis no vapor. Operao unitria de transferncia de massa para separao de componentes em uma fase lquida baseada nas diferenas de volatilidade dos constituintes da mistura. H transferncia simultnea de massa do lquido pela vaporizao e do vapor pela condensao, tendo como efeito final o aumento da concentrao dos componentes mais volteis no vapor. Ou ento: um processo industrial final cujo objetivo separar duas ou mais substncias presentes em uma mistura lquida ou gasosa pela aplicao ou remoo de calor. Se baseia na diferena de volatilidade entre estes constituintes e no princpio do equilbrio entre as fases liquidas e vapor Volatilidade a medida da facilidade que uma dada substncia tem para passar a fase vapor pelo aumento de temperatura ou diminuio de presso. E quando duas fases esto em equilbrio elas tendem a trocar seus constituintes at que a composio da cada fase atinja um valor constante chamada de Estado de Equilbrio.

Figura 1 - Equilbrio entre as fases lquida e vapor

O vapor de uma mistura em ebulio ser mais rico nos componentes que possuem menor ponto de ebulio (mais voltil) enquanto que o liquido remanescente conter mais do material menos voltil. Para proceder a separao utiliza-se o equipamento industrial denominado de COLUNAS DE DESTILAO. A coluna de destilao composta dos seguintes itens principais: Casco: Cilindro metlico dentro do qual a destilao ocorre.

Pratos / bandejas ou sees de recheios: so usados para propiciar contato ntimo entre as fases. O vapor e o lquido que deixam cada estgio, se aproximam do equilbrio trmico, de presso e de composio, desde que haja um contato eficiente nos pratos. Condensador: Resfria e condensa o vapor rico no componente mais voltil que deixa a coluna pelo topo. Vaso de refluxo: Armazena o vapor condensado. Parte desse condensado retorna a coluna e a outra parte sai como produto de topo. Refervedor ou reboiler: Vaporiza parcialmente o lquido formado no fundo que retorna a coluna fornecendo calor para remover a separao. O lquido remanescente sai como produto de fundo.

Nome 1. Evaporao 2. Flash adiabtico 3. Destilao

Figura 2 - Colunas de destilao Carga Agente Produtos Lquido Calor Lquido e vapor Lquido Lquido e / ou vapor Reduo de presso Calor Lquido e vapor Lquido e / ou vapor

Princpios Diferenas de volatilidade Diferenas de volatilidade Diferenas em volatilidade

Exemplo Concentrao de suco de frutas Dessaliniza o de gua do mar Estabilizadora de gasolina

4. Arraste

Lquido

Gs nocondensvel ou vapor Lquido novoltil

Lquido ou vapor Lquido e vapor

Diferenas em volatilidade Solubilidade

5. Gs

Gs

6. Extrao 7. Cristalizao

Lquido Lquido

Lquido imiscvel Remoo ou adio de calor

Dois lquidos Lquido e / ou vapor e slidos

8. Adsoro

Gs ou lquido

Slido adsorvente

Fluido e slido

Diferenas de solubilidade Diferena de tendncias cristalizao e participao em estrutura cristalina Diferena de potencial de adsoro

Remoo de leves de produtos laterais Recuperao de hidrocarbonet os leves em unidades de craqueamento Extrao de aromticos Remoo de parafinas de leos lubrificantes Adsoro de N-parafinas

Quadro1 - Processos de separao por equilbrio

7.1 PROCESSOS DE DESTILAO

Podemos classificar os processos de destilao como: Tipo de Operao Caractersticas do equipamento Agentes de separao

2.1 QUANTO AO TIPO DE OPERAO Processo de destilao contnua Colunas em regime contnuo processam uma corrente de alimentao contnua. Nenhuma interrupo ocorre. As composies das correntes de topo e fundo so mantidas constante (regime estacionrio). So capazes de manusear altas quantidades de material e so os mais comuns dos dois tipos. Esse tipo de processo ser alvo do nosso estudo.

Figura 3 - Destilao contnua

Processos de destilao em batelada No processo em batelada, o regime transiente. A carga alimentada uma nica vez no equipamento e os produtos variam de composio com o tempo. 2.2 QUANTO S CARACTERSTICAS DO EQUIPAMENTO

Flash: O Flash um processo de destilao em que a carga, parcialmente vaporizada e em equilbrio termodinmico, separada em um equipamento simples de um s estgio em dois ou mais produtos. mais usada para separar componentes cujos pontos de ebulio so muito diferentes. Ela no efetiva na separao de componentes com volatilidades mais prximas porque tanto o vapor condensado quanto o lquido residual esto longe da pureza desejada. Vapor

Demiste r P1 T1 P2 T2 Lquid o

P2 < P1 T2 < T1

Figura 4 - Tambor de flash

Esta destilao um processo contnuo, bastante simples, onde somente uma pequena separao pode ser esperada. Destilao fracionada: No processo de destilao fracionada, existe a possibilidade de se obter produtos mais ricos em determinados componentes atravs de uma repetio de estgios de equilbrio, conforme o esquema a seguir:

V3

2 2

L1

L2

L3

Figura 5 - Esquema de uma unidade composta de uma srie de estgios de equilbrio

Em uma torre de destilao, os tambores, onde o contato lquido-vapor estabelecido, so substitudos por bandejas ou sees de recheio. O vapor enriquecido de produtos volteis a medida que sobe na torre, enquanto que, os produtos menos volteis se encaminham para o lquido. Como exemplo, a unidade de obteno de benzeno a partir de uma nafta reformada.

Figura 6 - Obteno de benzeno a partir de uma nafta reformada

2.3 QUANTO AOS AGENTES DE SEPARAO

Destilao simples; Destilao extrativa; Destilao azeotrpica.

A destilao fracionada simples no pode ser usada para separar azetropos e seu uso anti-econmico para a separao de componentes com pontos de ebulio muito prximos. Em ambos os casos, destilaes modificadas podem ser usadas. Nestas destilaes, um componente externo usado para modificar a volatilidade relativa dos compostos da carga, facilitando assim a separao. Assim, dependendo da atuao do composto adicionado, estas operaes se dividem em: destilao extrativa e azeotrpica. Destilao Extrativa: O composto externo chamado de solvente altera apenas a volatilidade relativa. Destilao azeotrpica: O componente externo forma um azetropo com um ou mais compostos da carga. Geralmente, o azetropo formado azetropo de mnima (mais voltil que os seus componentes), sendo chamado de entrainer. Exemplo: separao do etanol e gua usando como entrainer, o benzeno.

7.2 ASPECTOS IMPORTANTES DA DESTILAO

7.2.1 TIPOS DE COLUNAS QUANTO AO DISPOSITIVO DE CONTATO LQUIDO/VAPOR As colunas de destilao quanto ao dispositivo de contato lquido/vapor se dividem em:

Figura 7 - Colunas de recheio

Figura 8 - Colunas de pratos

7.2.2 COLUNAS DE PRATOS 7.2.2.1 Contato lquido e vapor numa coluna de pratos Os processos de separao atingem os sues objetivos mediante a criao de duas ou mais zonas coexistentes e que tm diferenas na temperatura, na presso, na composio ou no estado da fase. Cada espcie molecular pertencente a mistura que se quer separar reagir de maneira singular s diferentes vizinhanas oferecidas por estas zonas. Por isso, quando o sistema evolui para o equilbrio, cada espcie ter uma concentrao diferente em cada zona, e isto leva a uma separao entre elas.

O processo de separao conhecido como destilao adotada como zonas coexistentes, as fases vapor e lquido em temperatura e presso essencialmente iguais. Diversas espcies de dispositivos, denominados como pratos ou bandejas, so usadas so usadas para provocar o contato ntimo entre as duas fases. As bandejas so empilhadas em seqncia e encerradas num caso cilndrico, formando uma coluna. Na figura acima aparece esquematicamente uma coluna de destilao tpica, mais alguns acessrios externos. A torre de pratos essencialmente um vaso cilndrico vertical, que denominado de casco, contendo no seu interior o dispositivo de contato que pode ser o prato (ou bandejas). Este pode ser vrios tipos.

Figura 9 - Contato lquido / vapor numa coluna de pratos

7.2.2.2 Tipos de escoamento atravs das bandejas As colunas de bandejas (ou pratos) usadas para efetuar o contato lquido-gs podem ser classificadas de acordo com o modo de escoamento na sua estrutura interna: 1. Bandejas com escoamento cruzado 2. bandejas com escoamento em contracorrente A bandeja com escoamento cruzado (Fig.10) utiliza um vertedor de descida, e mais usual que a bandeja em contracorrente (Fig. b), em virtude de ter vantagens na transferncia de massa e maior faixa de operao. O escoamento de fluido no prato com escoamento cruzado pode ser controlado pela colocao dos vertedores, para que se possam conseguir a estabilidade e a eficincia da transferncia desejada. Deve-se observar que a frao da rea da seo reta da coluna disponvel aos dispersadores de gs (perfuraes, borbulhadores) diminui quando se adota mais de um vertedor. Por isso, o projeto timo de uma bandeja envolve um compromisso entre o escoamento do lquido e o uso eficiente da seo reta para o escoamento do gs.

Figura 10 - Bandejas corrente cruzada

Figura 11 - Bandejas perfurada e valvulada

A maioria dos modelos modernos de pratos em correntes cruzados emprega perfuraes para dispersar o gs no lquido da bandeja. Estas perfuraes podem ser simples orifcios redondos, ou podem conter "vlvulas" mveis que formam orifcios variveis com formas no-circulares. Estas bandejas so as bandejas perfuradas ou as valvuladas (Fig.11). Nas primeiras, o lquido obrigado a escoar atravs das perfuraes pela ao do fluxo de gs; por isso, quando este fluxo pequeno, possvel que parte do lquido, ou todo ele, escorra pelos orifcios e evite, na realidade, partes da zona de contato. A bandeja de vlvula projetada para minimizar esta drenagem ou fuga, pois as vlvulas tendem a fechar quando o fluxo de gs fica menor; a rea total do orifcio modifica-se de forma a manter uma presso dinmica equilibrada atravs da bandeja. Historicamente, o tipo mais comum de dispersor de gs com escoamento cruzado o da bandeja de borbulhamento. Este dispositivo tem um selo intrnseco que impede a drenagem do lquido quando a taxa de escoamento do gs baixa. Na Fig. 12 aparecem borbulhadores tpicos. O gs flui atravs de um conduto ascendente, inverte o fluxo na calota, e passa atravs do lquido por meio de uma srie de aberturas ou "fendas" na parte inferior da calota.

Figura 12 - Calota

Nas bandejas a contracorrente, o lquido e o gs utilizam as mesmas aberturas para o escoamento. Assim, no existem vertedores. As aberturas so, usualmente, pequenas perfuraes redondas, simples, na faixa de 1/8 a 1/2 in (bandeja com fluxo duplo), ou fendas longas, com larguras de 1/4 a 1/2 in (bandeja turbogrid). O material do prato pode ser ondulado (bandeja ondulada) para segregar, parcialmente, o escoamento do gs e do lquido. Em geral, o gs e o lquido fluem de forma pulsada, com cada abertura deixando passar, intermitentemente, o lquido e o gs. O prato a contracorrente que se adota para fazer o contato entre gases e lquidos contendo slidos uma bandeja em chicanas (Fig.13). A superfcie, nas de forma tpica, em meia-lua, ligeiramente inclinada na direo do escoamento do lquido. O gs entra em contato com o lquido, medida que ele goteja no prato, ao modo de um chuveiro; para melhorar a distribuio de lquido neste chuveiro, a placa pode ter um bordo ou vertedor serrilhado. A bandeja em chicana opera com o lquido como a fase dispersada, e o gs como a fase contnua; usada principalmente para a transferncia de calor. Em resumo, a bandeja perfurada com o escoamento cruzado (bandeja perfurada) o tipo mais comum especificado nos projetos novos. Na Fig.13 aparece um diagrama esquemtico desta placa.

7.2.2.3 Tipos e caractersticas principais de cada prato Para atender as necessidades do processo quanto a custos, grau de purificao desejado flexibilidade operacional, os pratos de uma torre de destilao podem ser de vrios tipos. Os principais so os seguintes: Pratos com borbulhadores. Pratos com vlvulas. Pratos perfurados:

Figura 13 - Bandeja em chicana, bandeja perfurada e vista em elevao

Pratos com borbulhadores:

Figura 14 - Prato com borbulhadores

Um vertedor com uma determinada altura, situado na descarga do prato mantm o nvel de lquido no prato que circunda os borbulhadores. A altura do vertedor fixada de modo que no impossibilite a passagem do vapor, nem deixe uma passagem livre para os vapores, permitindo que no borbulhe (entre em contato) atravs do lquido, pois como o nome indica, est a funo dos borbulhadores.

Pratos com vlvulas:

Atualmente as maiorias das torres so projetadas utilizando pratos com vlvulas. Estes consistem de chapas perfuradas, nas quais esto montados as vlvulas (em vez de borbulhadores). O lquido descarregado do prato valvulado escoa de forma similar ao de borbulhamento.

Figura 15 - Prato com vlvula

Pratos perfurados:

Este tipo de prato difere do prato com borbulhadores, ou valvulados pelo fato de seus pratos apresentarem apenas furos. Uma verso modificada dos pratos perfurados so os pratos de grelha plana de fendas paralelas. As fendas operam de modo similar aos furos.

Caractersticas dos principais tipos de pratos:

Tipo Perfurados Borbulhadores Valvulados Capacidade Mdia-alta; usualmente > borbulhadores Baixa - Mdia Eficincia Alta, to boa ou melhor que a de borbulhadores Mdia - Alta Custo flexibilidade o mais baixo das torres com Mdia downcomer Alto, aprox. duas vezes maior que o Mdia do perfurado Mdio - 10% a 20% > prato perfurado Mdia - Alta

Mdia - alta, to boa Alta, to boa qto a do quanto a do p. perfurado perfurado Quadro 2 - Tipos de prato

Uso de torres com pratos:

Condies

Pratos Perfurados Valvulados o melhor o melhor usualmente aplicvel use com cuidado usualmente aplicvel usualmente aplicvel usualmente aplicvel o melhor usualmente aplicvel use com cuidado o melhor usualmente aplicvel use com cuidado usualmente aplicvel Quadro 3 - Pratos e condies Com Borbulhadores usualmente aplicvel usualmente aplicvel O melhor O melhor use com cuidado use com cuidado use com cuidado O melhor use com cuidado use com cuidado usualmente aplicvel use com cuidado no use use com cuidado

Presso moderada Alta Presso, maior que 0,5 x Pc Alta flexibilidade Baixa vazo de lquido Alta vazo de lquido Sistema com espumas Sistemas com slidos Sistemas com retiradas laterais Sistemas corrosivos Pequeno dimetro de coluna Grande dimetro de coluna Lquido viscoso Baixa perda de carga Baixo custo

Para servios que se deseja um alto tempo de residncia, usa-se pratos perfurados ou com bobulhadores com vertedor de sada alto.

Downcomer: a calha que conduz o fluxo de lquido do prato superior para o inferior. Vertedor: Chapa colocada no incio ou final do prato (sentido do fluxo do lquido). 7.2.2.4 Esquema das bandejas Os pratos com correntes cruzadas, de borbulhamento, perfurados ou valvulados, tm um esquema semelhante (Fig.16). O prato constitudo por: 1. Zona de disperso ativa do vapor; 2. Zona perifrica de enrijecimento e suporte; 3. Zona de separao; 4. Zona de distribuio; 5. Zona dos vertedores; A zona dos vertedores ocupa, em geral, de 10 at 30% da rea total da seo reta. A zona de enrijecimento perifrica tem, geralmente, uma largura de 1 a 2 polegadas e ocupa de 2 at 5% da seo reta; esta frao diminui com o aumento do dimetro da placa. A frao da rea do prato ocupada pelas zonas de distribuio e de separao est entre 5 e 20% da seo reta. Em algumas bandejas perfuradas estas zonas so completamente eliminadas. Com os vertedores divididos, o comprimento fica entre 60 e 80% do dimetro da coluna, de modo que a zona dos vertedores em cada bandeja ocupa de 5 a 15% da seo reta total. O desperdcio perifrico (Fig.16) ocorre principalmente nas bandejas de borbulhamento, em virtude da impossibilidade de adaptar o modelo do borbulhador forma circular do prato. As vlvulas e as perfuraes podem ser localizadas junto s paredes, e assim pequena a rea morta. O arranjo dos borbulhadores , em geral, na forma de tringulo eqiltero. O espaamento entre eles no deve ser menor que o dimetro do borbulhador mais 1 in, para que se evite o impacto dos jatos de vapor dos elementos adjacentes. Na prtica, o espaamento vai de um dimetro do borbulhador mais 1 in at um dimetro mais 2 in. Os dimetros variam de 2 at 6 in, exceto em casos especiais, como na destilao a baixa temperatura, em que se adotam dimetros que chegam at 1 in. Os orifcios das placas perfuradas vo de 1/8 a 1/2 in de dimetro. A perfurao mais comumente usada tem 3/16 in. Os orifcios menores so difceis de perfurar e podem ficar obstrudos em servios contaminantes; os orifcios maiores provocam drenagem e pequena disperso.

O espaamento dos orifcios, obedecendo em geral a um reticulado em tringulo eqiltero, vai de 2,5 at 4 dimetros. Os espaamentos menores levam a uma drenagem excessiva, enquanto um espacejamento maior provoca uma queda muito grande de presso e o arrastamento, devido s grandes velocidades nos orifcios. Os pratos em contracorrente so de construo perfurada ou fendilhada, e no precisam de vertedores descendentes. O vapor e o lquido usam as mesmas aberturas, alternadamente, numa base intermitente. O esquema destes pratos extremamente simples. Os tipos usados comercialmente so: 1. Perfurado (fluxo duplo); 2. Fendilhado (turbogrid); 3. Perfurado-ondulado (ripple);

Figura 16 - Fluxo duplo, turbogrid e ripple

A rea aberta nestes pratos vai de 15 a 30% da seo reta total, bem maior que os 5 a 15% dos pratos perfurados e que os 8 a 15% das bandejas com borbulhadores. As

dimenses dos orifcios vo de 1/8 at 1/2 in, e a largura das fendas vai de 1/4 a 1/2 in. Os dois dispositivos, turbogrid e ripple, so patenteados. 7.2.2.5 Queda de presso e eficincia das bandejas Queda de presso: Os mtodos para estimar o comportamento fluido dinmico dos pratos a escoamento cruzado so anlogos, seja no caso de borbulhadores, seja no de perfuraes ou de vlvulas. A queda de presso atravs de uma bandeja definida pela equao geral (ver Fig.17) ht = hd + hl Onde ht = queda total de presso, in de lquido hd = queda de presso atravs da unidade de disperso (borbulhador seco + fenda, no caso de borbulhador; orifcio seco, no caso de placas perfuradas; vlvula seca, no caso de placa valvulada), (in de lquido). hl = queda de presso atravs da massa aerada que fica por cima e em torno do dispersor, (in de lquido). (1)

Figura 17 - Queda de presso atravs de bandeja

Eficincia da bandeja: A eficincia de uma bandeja, quanto transferncia de massa, depende apenas de trs conjuntos de parmetros do projeto: 1. O sistema - composio e propriedades; 2. Condies do escoamento - taxas de produo; 3. Geometria - tipo e dimenses da bandeja. O projetista tem pequeno controle sobre o primeiro conjunto, mas pode enfrentar eficientemente os outros dois. A sua preocupao principal com a eficincia global da coluna: Eoc = {Nt} / {Na} (2)

Ou com a razo entre os pratos tericos e os pratos reais que necessria para efetuar a separao. Ao chegar a um valor de Eoc para o projeto, ele pode confiar em dados de ensaios na instalao, ou na utilizao judiciosa das medies da eficincia em escala de planta piloto. Quando no se dispuser desta informao, deve basear-se em mtodos de previso. Os mtodos de previso da eficincia da bandeja so de dois tipos gerais: 1. Empricos ou estatsticos 2. Tericos ou semitericos.

7.3 VARIVEIS PARA ACOMPANHAMENTO DE PROCESSO

A anlise da performance de uma coluna de pratos est baseada: 1. 2. 3. Balano material; Balano de energia; Equilbrio de fases.

Alm do balano de massa e energia, as variveis que devem ser acompanhadas so: Relao vapor/ carga; Relao refluxo/ produto de topo; Temperatura de fundo; Presso de topo e/ou fundo ou P;

7.4 HIDRULICA DE TORRES

Antes de iniciarmos a discusso dos fatores que influenciam o projeto ou a operao dos internos de uma torre, ser mostrado algumas consideraes sobre o seu funcionamento. O lquido, fluindo atravs do prato em direo ao vertedor de sada, entra em contato com o vapor que est passando atravs do deck. Em uma operao estvel, trs regies sero formadas de acordo com a figura seguinte:

Zona III Zona II Zona I

Figura 18 - Representao esquemtica do funcionamento de uma torre

A zona I constitui-se de uma espuma com altura varivel. A zona II uma regio de grandes gotas. A maioria destas gotas coalescem e retornam ao prato. A zona III contm pequenas gotas que geralmente so arrastadas para o prato de cima, onde juntar-se-o ao lquido, retornando ao prato de origem. Este arraste provocar uma perda na eficincia da torre. 7.4.1 INUNDAO A inundao ocorre quando o lquido acumulado sobre o prato com maior rapidez de que pode fluir para a bandeja inferior. medida que o nvel de lquido sobre o prato aumenta, a diferena de presso entre os pratos tambm aumenta, at que o lquido arrastado para o prato superior pelo vapor. CAUSAS: O arraste, quando a velocidade com que o vapor sobe atravs da coluna muito grande, carregando o lquido de um prato para o imediatamente superior. Vazes lquidas demasiadamente altas, enchendo os "downcomers". Espuma.

Figura 19 - Fotografia de uma espuma

COMO PODE SER VERIFICADA: Aumento da presso diferencial da seo. Reduo anormal da temperatura na regio inundada. No fechamento dos balanos material e de energia.

7.4.2 WEEPING (GOTEJAMENTO) Ocorre para baixas vazes de vapor no prato. Neste caso, h gotejamento de lquido atravs dos furos do prato afetando a eficincia e P. 7.4.3 DUMPING Condio onde ocorre vazamento de todo o lquido atravs dos furos do prato. Caracterizado por uma sbita e significativa perda de eficincia no prato. Esta condio limita a operao da torre e representa a menor vazo de vapor permissvel para uma dada vazo de lquido. 7.4.4 ENTRAINMENT (ARRASTE) Mecanismo de conduo de quantidades de lquido no vapor que ascende de um prato para outro. O arraste numa coluna de bandejas a passagem do lquido arrastado pelo gs, de uma bandeja para a que lhe fica acima. um efeito pernicioso, pois se ope s operaes de transferncia de massa; a eficincia do prato diminuda, pois o lquido de uma bandeja de menor volatilidade levado para uma outra com maior volatilidade, e isso provoca uma diluio nos efeitos de destilao ou de absoro. O arraste tambm pernicioso quando impurezas no-volteis so carregadas para cima, contaminando o produto de topo da coluna.

Figura 20 - Representao do arraste de lquido pelo vapor

7.4.5 MAXIMUM VELOCITY (VELOCIDADE EXCESSIVA DE LQUIDO NO DOWNCOMER) Condio instvel provocada por insuficincia de rea do downcommer para uma determinada velocidade. 7.4.6 ULTIMATE CAPACITY (CAPACIDADE LIMITE) Limite mximo de vazo de vapor na qual a coluna pode operar sem afetar a sua eficincia. 7.4.7 LIMITES OPERACIONAIS DE UMA TORRE DE PRATOS Capacidade de bandejas ou pratos: A capacidade mxima de uma bandeja, quanto ao fluxo de lquido e de gs, tem uma importncia primordial, pois fixa o dimetro mnimo possvel para a coluna. No caso de uma taxa constante de escoamento de lquido, o aumento da velocidade do fluxo de gs pode provocar o arraste e o transbordamento. No ponto de transbordamento, difcil obter um fluxo descendente de lquido, e todo lquido introduzido na coluna arrastado para fora, com o gs do topo. Alm disto o contedo lquido da coluna aumenta, a perda de presso atravs dela fica muito grande, e o controle se torna difcil. Um projeto razovel adota uma operao com uma boa margem de segurana, abaixo desta condio mxima permissvel. O transbordamento tambm pode ser provocado pelo aumento da taxa de escoamento de lquido, mantendo-se constante a do gs. O escoamento excessivo do lquido pode sobrecarregar a capacidade dos vertedores, ou de outras passagens, o que acarreta o aumento do contedo lquido, o aumento da perda de presso e as outras caractersticas de uma coluna inundada.

Esses dois tipos de transbordamento so analisados separadamente, quando uma coluna de pratos est sendo dimensionada. Com o objetivo de identificao, so denominados transbordamento por arraste (ou projeo) e transbordamento por inundao. Quando a ao em contracorrente fica destruda por qualquer dos tipos, a eficincia da transferncia desaparece, e excedem-se os limites de uma operao razovel. A capacidade mnima admissvel numa coluna determinada pela necessidade de uma disperso efetiva e de um contato real entre as fases. Os tipos de bandejas deferem na capacidade de possibilitar pequenas taxas de escoamento de lquido ou de gs. Uma bandeja perfurada, a fluxo cruzado, pode operar com uma pequena taxa de escoamento de gs, at o ponto em que o lquido drena atravs dos orifcios, e a disperso do gs fica inadequada para se obter boa eficincia. Os pratos valvulados podem operar com fluxos muito pequenos, em virtude do fechamento das vlvulas. As bandejas de borbulhamento podem tambm operar em taxas muito baixas, em virtude do dispositivo de selagem que possuem. Todos os arranjos tm uma taxa mnima definida para o escoamento do gs, abaixo do qual h disperso inadequada para o contato ntimo. Analogamente, h um escoamento mnimo de lquido abaixo do qual no possvel uma boa distribuio, apesar da placa com escoamento invertido (vide item 4.2.2) ser capaz de operar em fluxos lquidos extremamente baixos. As torres de bandejas a contracorrente operam com as mesmas restries sobre o arraste excessivo, a capacidade de escoamento descendente e disperso eficiente. A figura a seguir um diagrama qualitativo vlido para todos os dispositivos de bandeja ou prato. De acordo com o dispositivo, modificam-se a extenso e a forma da zona operacional satisfatria.

Figura 21 - Grfico: taxa de escoamento de lquido taxa de escoamento de vapor

Limite de operao: A operao de uma determinada torre limitada pela velocidade do vapor. Uma torre no capaz de destilar satisfatoriamente qualquer vazo de lquido ou vapor. Uma coluna que opera com estabilidade na carga na faixa definida pelo projeto, poder apresentar problemas e instabilidade (produtos fora de especificao), quando operar com cargas acima ou abaixo s do projeto. A faixa de operao estvel depende do tipo de bandejas utilizadas. Toda torre possui uma faixa de operao satisfatria. Os principais sintomas, que indicam que uma torre est instvel a depender da regio da torre onde esteja ocorrendo um problema esto descritos a seguir. Nem sempre esses indicativos so detectados de imediato: Temperatura diferente do padro na regio onde h uma anormalidade. Oscilaes significativas na presso ou no sistema de controle da mesma. Oscilaes significativas no diferencial de presso entre a base e o topo.

Exerccios I

1) O que destilao? D exemplos. ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _________________________ 2) O que volatilidade relativa?

______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _______________ 3) Qual a relao entre volatilidade relativa e a presso de vapor de um componente? ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________

______________________________________________________________________ ___________________________________

4) Onde e como ocorre o equilbrio lquido-vapor? ______________________________________________________________________ _____ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ____________________ 5) O que acontece com a composio do lquido e do vapor quando se atinge o equilbrio? ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _________________________ 6) Cite o princpio que se baseia a destilao. ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ____________________ Complete os espaos pontilhados, nas seguintes frases, utilizando adequadamente uma das palavras ou sentenas, que esto entre parnteses no final de cada frase: a) A presso de vapor de uma mistura de lquidos varia com a temperatura, e quanto mais_______ for a temperatura, maior ser a presso de vapor desta mistura (baixa / alta). a)Para uma dada__________h uma temperatura, na qual uma mistura de lquidos entra em ebulio, ou uma mistura vaporizada se condensa. (presso / vazo). b) Para um dada temperatura h um presso na qual uma mistura de lquidos entra em ______________, (ebulio / condensao) ou uma mistura vaporizada se ____________ (vaporiza / condensa). c) Quanto maior a presso mais___________ a separao de um mistura em seus componentes. (fcil / difcil). 7) O que uma mistura azeotrpica?

______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _______________ 9) Por que um mistura azeotrpica no pode ser separada em seus componentes por destilao simples? ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _______________ 10) Relacione a coluna A com coluna B. Coluna A Coluna B

[ ] Ponto de orvalho de a uma mistura ebulio. [ ] Presso de vapor de um liquido [ ] Ponto de bolha de de uma mistura [ ] Presso parcial de um vapor dada numa mistura lquido saturao. [ ] Frao molar de um componente

[ 1 ] Ponto de bolha de uma mistura temperatura a uma dada presso na qual a mistura entra em [ 2 ] a relao entre o nmero de moles deste componente e o nmero total de moles de mistura. [ 3 ] a razo entre as volatilidades dois componentes numa mistura. [ 4 ] a presso exercida, a uma temperatura, pelas molculas deste na fase vapor, no ponto de [ 5 ] a condio de temperatura e

numa mistura gota de vaporizada. [ ] Volatilidade de um componente nmero de numa mistura [ ] Volatilidade relativa exerceria

presso, na qual surge a primeira lquido numa mistura

[ 6 ] a relao entre o moles deste componente e o nmero total de mistura dos moles. [ 7 ] a presso que o vapor se estivesse sozinho a temperatura e volume constante.

7.5 PRINCPIOS DA DESTILAO

7.5.1 BALANO MATERIAL Conceito do estgio de equilbrio: Os processos de transferncia de energia e de massa numa coluna real de destilao so muito complicados para que se possa fazer um modelo direto. Esta dificuldade evitada pelo modelo do estgio de equilbrio. Segundo ele, as correntes de lquido e de vapor que deixam uma etapa ou estgio de equilbrio esto em completo equilbrio uma com a outra, e se podem usar as relaes termodinmicas para determinar as concentraes nas duas correntes. A coluna hipottica composta por estgios de equilbrio (ou pratos tericos) em vez das bandejas de borbulhamento realmente existentes projetada para efetuar a separao especificada para a coluna real. O nmero de estgios hipotticos de equilbrio deve ser ento convertido ao nmero real de pratos por meio da eficincia do prato ou da bandeja, que descreve a medida em que o desempenho de uma bandeja real reproduz o desempenho de um prato terico. A adoo do modelo dos pratos tericos divide o projeto de uma coluna de destilao em trs partes importantes. A primeira a da reunio dos dados e mtodos termodinmicos necessrios para prever as composies das fases em equilbrio. A segunda a do clculo do nmero de pratos tericos necessrios para realizar a separao especificada, ou do clculo da separao que ser conseguida com um dado nmero de estgios de equilbrio. A terceira a da converso do nmero de estgios de equilbrio ao nmero equivalente de pratos reais. O princpio dos balanos materiais a lei da conservao da massa: a massa de um sistema fechado permanece constante durante os processos que nele ocorrem. Isto torna possvel calcular a quantidade dos produtos obtidos, a partir das quantidades dos reagentes inicialmente presentes no sistema, desde que suas frmulas sejam conhecidas, bem como as reaes que ocorrem durante o processo. Os clculos todos estaro baseados no princpio da conservao da massa aplicado a cada elemento qumico do sistema. Da mesma forma, a massa alimentada durante um certo intervalo de tempo a um sistema aberto igual massa que sai, mais a massa que ficou acumulada no sistema durante o intervalo de tempo considerado. Isto costuma ser traduzido, de modo simplificado, numa equao que resume o balano material em sistemas deste tipo: Massa que entra no sistema - massa que sai = massa acumulada Ou ainda mais simplesmente Entrada - sada = acmulo Acha-se implcito nestas relaes que as diversas massas envolvidas se referem ao mesmo intervalo de tempo. Em outras palavras, estas equaes traduzem o fato de que a

razo de entrada de materiais no sistema, menos a razo de sada de materiais igual razo em que os materiais so acumulados no sistema. A palavra acmulo d a entender que a entrada de materiais no sistema supera a sada. Entanto, durante o intervalo de tempo considerado, poder sair mais material do sistema do que entra e, nestas condies, o acmulo ser negativo. H na realidade um decrscimo de matria no sistema durante esse intervalo de tempo. A fim de evitar enganos de sinal conveniente considerar entrada e sada como quantidades positivas. Dependendo de qual das duas seja a maior, resultar um acmulo positivo ou negativo. O acmulo negativo representa, por conveno, um decrscimo de matria no sistema. Quando o acmulo igual a zero, conclui-se que a razo de entrada igual razo de sada e portanto a massa do sistema no varia com o tempo. esta geralmente a situao nas operaes industriais contnuas. Os balanos materiais tornam-se bastante simples nestes casos, pois a massa de qualquer elemento qumico alimentado ao sistema durante um certo tempo ter que ser forosamente igual massa total desse elemento que deixa o sistema no mesmo intervalo de tempo. Assim, por exemplo, todo o carbono alimentado a uma caldeira (como lenha, carvo ou leo combustvel) durante uma hora de operao ter forosamente que sair da caldeira como carvo no-queimado na cinza ou como CO2, CO, fuligem e alcatro nos gases. As relaes entre as massas dos diversos participantes do processo so obtidas pela aplicao das demais leis das reaes qumicas, o que permitir finalmente ao engenheiro fazer a contabilizao de tudo o que entra e sai do sistema. Embora simples em princpio, a realizao de balanos materiais torna-se por vezes bastante complexa, exigindo muito treino da parte do tcnico para se desvencilhar das muitas complicaes que podem surgir. Isto ocorre, por exemplo, quando o nmero de correntes que entram e saem do processo em estudo muito grande ou quando muitas reaes podem ocorrer entre os participantes. Como estas, muitas outras complicaes podero surgir em problemas reais e nestas ocasies o objetivo final poder ou no, ser atingido, dependendo da habilidade do tcnico encarregado do estudo. aconselhvel, por este motivo, que o tcnico no se limite apenas a entender os exemplos apresentados a seguir, mas que consiga de fato assimilar integralmente a tcnica empregada, atravs de repetidos exerccios numricos de casos prticos complexos. A rigor, balanos materiais e de energia deveriam ser realizados em conjunto, pois h a possibilidade de interconverso de matria e energia. No entanto, essas transformaes no ocorrem durante os processos tratados nesta apostila, de modo que a lei da conservao da massa ser considerada rigorosamente vlida em todos eles. Nestas condies, a qualidade dos resultados de balanos materiais s poder ser limitada pela qualidade dos dados experimentais ou das hipteses formuladas. Por este motivo, as amostras recolhidas para anlise devero ser representativas do material processado e os mtodos analticos adotados tm que ser seguros. Da mesma forma, as hipteses feitas quanto ao funcionamento do processo devero corresponder tanto quanto possvel realidade fsica da situao considerada.

7.5.2 GENERALIDADES Unidades molares Do exposto pode-se concluir que um balano material realizado num sistema ter que ser satisfeito independentemente das unidades escolhidas para caracterizar as massas, desde que todas sejam expressas nas mesmas unidades. Assim, ser indiferente trabalhar com massas em quilos, ou em toneladas, em mol ou em libramol, sob o aspecto do balano em si. Contudo, determinadas unidades so mais vantajosas em situaes especficas. o caso das unidades molares. Quando ocorrem reaes qumicas durante o processo estudado, o emprego das massas em mol, quilomol (kmol) ou libramol (lbmol)(*) quase sempre mais vantajoso, pois as massas dos diversos participantes do processo so calculados, umas em funo das outras, por propores simples. Torna-se mesmo dispensvel at escrever a reao qumica na maioria dos casos em que se trabalha com base molar. A tcnica dos balanos materiais Um balano material poder ser realizado de maneira informal, intuitiva, sempre que as relaes entre as diversas correntes do processo forem bvias. No entanto, um tratamento sistemtico do problema em geral desejvel, quando no imperioso. A seqncia de etapas de maior eficincia parece-nos ser a seguinte: 1) Procurar fazer a idia mais precisa possvel do processo considerado, tendo em vista, naturalmente, as limitaes dos dados disponveis. Isto significa que, mesmo sem conhecer o processo em suas mincias, deve-se imaginar o que est ocorrendo no sistema. Muitos pretendem resolver bem um problema de balano material sem ao menos saberem de que processo se trata. Para estes, as possibilidades de sucesso comeam a diminuir logo de incio. 2) Esquematizar o processo num fluxograma (flowsheet) simplificado, onde figurem apenas as correntes que intervm no caso especfico considerado. Todos os dados importantes disponveis podero ser colocados diretamente no fluxograma, onde devero estar identificados, individual e devidamente, todas as correntes do processo. Entre os dados importantes para balanos materiais citam-se vazes, composies e demais propriedades necessrias para caracterizar cada uma das correntes (por ex., presso e temperatura para gases, leituras em medidores de vazo, etc.). 3) Estudar o fluxograma e os dados de modo a relacionar mentalmente as diversas correntes do processo e as quantidades das diversas substncias que compem estas correntes. Muitas vezes o problema fica resolvido com um estudo cuidadoso deste tipo.

4) Escolher uma base de clculo apropriada e indic-la com clareza e destaque. A base de clculo, como o nome indica, uma quantidade arbitrria de reagentes ou produtos em relao qual se referem todos os clculos efetuados. A base de clculo pode tambm ser a massa de um determinado reagente ou de um nico produto, podendo igualmente ser escolhido um intervalo de tempo de operao. Embora arbitrria, a escolha da base de clculo um passo necessrio para a resoluo do problema e muitas vezes a simplicidade da soluo depende da seleo adequada da base. Em certos casos a base conveniente bastante bvia e muitas vezes decorre imediatamente do enunciado do problema. Em outros casos, porm, a seleo adequada requer grande prtica. Desde que no haja reaes qumicas no processo estudado, a base de clculo poder ser 1kg ou 1t de um dado material participante, conforme a convenincia do caso especfico. Ocorrendo reaes qumicas, a base molar quase sempre mais vantajosa pelas razes j expostas. Quando as composies so dadas em porcentagem molar, a base conveniente poder ser 100 mol (ou kmol) de reagente ou de produtos, dependendo de verificar qual das composies a mais completa ou vir a ser mais til para obter a soluo. recomendvel indicar claramente a base de clculo adotada logo no incio da resoluo do problema e, sempre que a mesma for mudada, deve-se deixar bem claro que isto foi feito. A importncia do emprego da base de clculo apropriada somente poder ser bem esclarecida com exemplos prticos. 5) Selecionar o sistema (ou os sistemas) em torno do qual sero feitos os balanos. Esta seleo, embora arbitrria, obedece a certos critrios ditados pela convenincia. Por exemplo, quando o objetivo visado a determinao de uma dada quantidade de produto numa corrente que vai de um equipamento para outro no processo, isto , numa corrente que no sai do processo, conveniente cortar o processo global de tal forma que a corrente que nos interessa entre ou saia do sistema escolhido. 6) Realizar os balanos, obtendo em resultado um nmero suficiente de equaes que permita resolver o problema. A tcnica de clculo a adotar uma questo de preferncia pessoal, mas h prticas mais ou menos consagradas pelo uso e cuja utilizao normalmente facilita o trabalho do tcnico. Em linhas gerais, o encaminhamento da soluo pode seguir duas tcnicas distintas. Pela primeira, estabelecem-se balanos materiais em nmero suficiente para que o nmero de equaes seja igual ao nmero de incgnitas. Este trabalho requer cuidados especiais para que no sejam estabelecidas equaes dependentes. Se o nmero de equaes independentes que podem ser obtidas for maior do que o nmero de incgnitas, a escolha das equaes a utilizar indiferente sob o ponto de vista algbrico. Porm, uma dada equao pode ser prefervel em relao a outras que poderiam ser igualmente utilizadas no caso de um ou mais dados serem mais precisos do que outros, ou merecerem maior confiana por parte do tcnico.

A outra tcnica evita o emprego de equaes e consiste em relacionar as quantidades das diversas correntes de reagentes e produtos do processo, atravs das quantidades de um ou mais compostos (ou elementos) cuja a quantidade nessas correntes permanea em proporo fixa durante o processo. Qualquer que seja a linha adotada, num dado caso prtico, uma norma geral deve ser observada sem restries: a de que o fim visado obter um nmero que vai servir para orientar o tcnico encarregado do estudo e no o estabelecimento de equaes algbricas e sua manipulao elegante. Convm lembrar que, interrompido neste ponto, o problema no estaria resolvido. por este motivo que equaes que possam ser omitidas durante o estudo do problema, devero s-lo, por convenincia. Um exemplo esclarecer este ponto. Suponhamos que uma soluo a 50 mol por cento de etanol em gua esteja sendo alimentada em vazo constante a uma coluna de destilao para produzir destilado com 70 mol por cento de lcool e produto de fundo com um mol por cento de lcool. Sendo F o nmero de mol alimentados coluna num dado intervalo de tempo e D e W os nmeros de mol de destilado e de produto de fundo nesse mesmo intervalo de tempo, duas equaes poderiam ser estabelecidas para resolver o problema da determinao de D e W em funo de F:

Figura 22 - Balano material

Balano material total em torno da coluna conforme figura acima: F=D+W Balano material de etanol em torno da coluna: FxF = DxD + WxW onde xF = 0,5; xD = 0,7 e xW = 0,01

Resolvendo este sistema tira-se finalmente D = F . ({xF - xW} / {xD - xW}) W = F . {xD - xF} / {xD - xW} Ser bastante substituir as letras pelos seus valores numricos e o problema estar solucionado. Este processo absolutamente vlido, elegante e, alm do mais, fornece expresses gerais para problemas "deste tipo". Contudo, no percamos de vista que o objetivo real de nosso trabalho no atingir o que est expresso nas diferentes equaes acima. , mais objetivamente, calcular os valores numricos de D e W. Com isto em mente podemos sugerir um encaminhamento do problema como segue: Base de clculo: F = 100 mol Balano material do etanol em torno da coluna 50 = 0,7D + 0,01 (100-D) D = 71 mol e W = 29 mol Observe-se que este ltimo processo muito mais objetivo do que o primeiro e suas vantagens na economia de tempo so bvias. A regra geral implcita neste modo de proceder resume-se em no escrever aquilo que pode ser evitado, como, por exemplo, as indicaes de FxF ou 100(0,5) em lugar de um nmero que poder ser colocado diretamente, 50. Esta prtica justifica-se amplamente, pois alivia o trabalho de quem calcula. Ilustraes da tcnica empregada sero apresentadas a seguir. Os exemplos escolhidos so variados, servindo, por esse motivo, para ressaltar o fato de que o princpio empregado absolutamente geral, aplicando-se igualmente a outros tipos de processos. Algumas particularidades de processos so consideradas neste ponto como conhecidas. No nos deteremos em procurar esclarec-las a fim de no perdermos de vista o objetivo visado que to somente a apresentao da tcnica do balano material. Objetivos gerais dos balanos materiais No julgamos conveniente a separao dos problemas por tipos aos quais esto associados mtodos padronizados de soluo ou artifcios de clculo, pois quem adquire este hbito tentado a desviar os esforos do ponto mais importante que a interpretao do problema e sua realizao prtica mental, para despender reforos inteis, sob o aspecto "treinamento", procurando rememorar regras prticas a aplicar ao caso proposto. Por este motivo que uma srie de ilustraes ser apresentada a seguir, sem que tenhamos procurado fazer qualquer classificao, seja pelo tipo de processo, pelo ramo da tcnica processual em que elas so teis, pelo tipo de soluo ou mesmo pela dificuldade que apresentam. Um problema de balano material no fcil ou difcil: o encaminhamento da soluo que o torna fcil, difcil ou insolvel. Contudo, parece-

nos interessante observar que, de um modo geral os diversos problemas que se nos apresentam na prtica pertencem a duas categorias gerais, quanto ao objetivo visado: Problemas que visam obter como resposta um nmero que representa uma grandeza de determinao direta impossvel, trabalhosa ou menos precisa do que a assim calculada. So exemplos as determinaes de perdas no localizadas ou mltiplas, de vazamentos pelo equipamento, de um rendimento ou de uma vazo em condutos de difcil acesso. Problemas cuja resposta a aceitao ou rejeio de um conjunto completo de dados experimentais, isto , o objetivo visado nestes casos o controle dos dados experimentais que se tm em mos. O resultados do estudo poder ser, ao invs da rejeio pura e simples dos dados, sua correo adequada de modo a que o princpio da conservao da massa seja respeitado. Os dados corrigidos atravs de ponderaes vlidas, so na verdade os que mais se aproximam da realidade, pois satisfazem aos balanos materiais cujo princpio absolutamente geral. Problemas deste tipo requerem muitas vezes grande dose de julgamento profissional por parte do tcnico encarregado do estudo e conduzem, em geral, a um melhor conhecimento do processo aps a investigao das causas da discrepncia observada. Muitas concluses importantes tm sua origem numa simples verificao de dados experimentais e na tentativa de sua correo e adaptao para o uso. Exemplo destilao - 1 Um iniciante no preparo de lcool para uso como combustvel est tendo bastante dificuldade com sua caldeira. A operao ilustrada pela figura. Ele percebe que est perdendo muito lcool na cauda de destilao (refugo). Calcule a composio do produto de fundo e o peso de lcool perdido no produto de fundo de destilao. Soluo Etapas 1, 2 e 3: Limite do sistema
Vapor

gua de refrigerao
Resduo

1000 kg de alimentao 10% EtOH 90% H2O Aquecime nto

Figura 23 - Destilao em etapas 1

Destilado, P =? 60 % EtOH 40% de H2O W1 = 1/10 alimentao resduo, B =? EtOH = ? H2O = ?

Etapa 4. As quantidades desconhecidas so a cauda e sua composio, alm da quantidade de destilado.

Etapa 6. Selecione a carga dada como base de clculo. Base de clculo: 1.000 kg de carga Etapa 3 continuao. dado que P 1/10 de F, e, portanto, P = 0,1 (1 000) = 100 kg Etapas 5, 7, 8 e 9. Podemos escrever dois balanos materiais e um somatrio de balanos de fraes de massa para o sistema, de tal modo que o problema ter uma soluo nica. A soluo pode ser obtida diretamente por subtrao kg alimentao entrada - kg destilado sada = kg produto de fundo sada percentual Balano de EtOH: 0,10(1 000) - 0,60 (100) = 40 Balano de H2O: 0,90(1 000) - 0,40(100) = 860 900 Etapa 10. 900 kg B + 100 kg P = 1 000 kg F. 4,4 95,6 100,0

Exemplo destilao - 2 A Figura seguir apresenta uma coluna de destilao tpica, juntamente com informaes para cada corrente. Calcule os quilogramas de destilado por quilograma de carga e por quilograma de produto de fundo. Limite do sistema

Alimentao

F
35% EtOH 65% H2O

Condensad or 85 % EtOH D 15% de H2O

W (fundo ou resduo) 5% EtOH95% H2O

Figura 24 Destilao em etapas 2

Soluo: Etapas 1,2 e 3: A Figura acima j cobre estas etapas em suas informaes. Etapa 4: As quantidades desconhecidas so F, D e W. Etapa 5: Somente podem ser escritos dois balanos materiais independentes. So necessrios dados adicionais.

Etapa 6: Selecione uma base de clculo. Base de clculo: 1,00 kg de carga Etapa 5: (continuao) Agora apenas D e W so valores desconhecidos, e pode ser obtida uma soluo nica. Etapa 7: Tipo de balano Total EtOH H2O Entrada 1,00 1,00 (0,35) 1,00 (0,65) = = = = Sada D +W D (0,85) + W (0,05) D (0,15) + W (0,95)

Etapa 8. necessria uma soluo algbrica. Etapa 9. Obtenha D fazendo W = (1,00 - D), 1,00 (0,35) = D (0,85) + (1,00 - D)(0,05) D = 0,375 kg/kg de carga Como W = 1 - 0,375 = 0,625 lb, D/ W = 0,375 / 0,625 = (0,60Kg) / kg Etapa 10. Confira sua resposta usando o balano de H2O. 7.5.3 EQUILBRIO DE FASES 7.5.3.1 Mtodos de destilao de sistemas binrios O projeto de colunas de vrios estgios pode ser realizado mediante tcnicas grficas quando a mistura de alimentao contm somente dois componentes. O diagrama xy (McCabe e Thiele, Ind. Eng. Chem., 17, 605 (1925)) utiliza apenas as relaes de equilbrio e de balanos de massa e se aproxima da exatido somente naqueles poucos sistemas em que so desprezveis os efeitos de energia. O diagrama de entalpia concentrao (Ponchon, Tech. Moderne, 13, 20, 55 (1921). Savarit, Arts et Mtiers, 1922, p. 65, 142, 178, 241, 266, 307) utiliza o balano de energia e rigoroso quando se dispem de dados calorimtricos suficientes para construir o diagrama, sem hipteses auxiliares. A disponibilidade de computadores diminui a nossa dependncia frente aos mtodos grficos. Os diagramas, no obstante, so teis para aproximaes rpidas e para demonstrar o efeito das diversas variveis de projeto. O diagrama xy o mais conveniente para estes objetivos e o que se escolheu para uma anlise limitada neste pargrafo. O leitor poder encontrar uma discusso completa de ambos os diagramas em Smith (Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York, 1963).

Os dados bsicos de qualquer problema de destilao so os de equilbrio entre as fases lquida e gasosa do sistema submetido a destilao.

7.6 EQUILBRIO LQUIDO - VAPOR

As operaes de equilbrio realizam-se em estgios. De um modo geral, o vapor que sai de um estgio acha-se enriquecido dos componentes mais volteis. Nas operaes ideais, os diversos estgios so tericos ou de equilbrio (as duas correntes que deixam o estgio esto em equilbrio). As composies das duas correntes so relacionadas entre si atravs da relao de equilbrio fsico correspondente.

Figura 25 - Estgios de equilbrio de uma coluna fracionadora

7.6.1 DEFINIO DE EQUILBRIO LQUIDO VAPOR Se for colocado em um recipiente sob vcuo uma determinada quantidade de um lquido puro a uma temperatura constante o lquido tender a vaporizar-se. A vaporizao continua at que o nmero de molculas que abandonam o lquido seja igual ao nmero de molculas que deixam o vapor. Diz-se ento que o lquido e seu vapor esto em equilbrio termodinmico.

P T

Figura 26 - Lquido e vapor em equilbrio termodinmico

Para uma mistura, quando as fases lquida e vapor coexistem em um mesmo sistema, elas tendem a trocar seus constituintes at que no equilbrio a composio de cada fase atinja um valor constante e no mais se alteram por maior que seja o tempo.

Da mesma maneira que para substncias puras, quando a mistura atinge o equilbrio o nmero de molculas que abandonam o lquido igual ao nmero de molculas que deixam o vapor. P

Figura 27 - Sistema lquido e vapor

7.6.2 CONSTANTE DE EQUILBRIO E VOLATILIDADE RELATIVA A Constante de Equilbrio a relao entre a frao molar do composto na fase vapor pela frao molar do composto na fase lquida. Mede a tendncia do componente em vaporizar.
Ki = yi xi

Se: Ki alto i se concentra na fase vapor Ki baixo i se concentra na fase lquida Ki = 1 i se divide igualmente entre as fases lquida e vapor. A Volatilidade Relativa aij a relao entre as constantes de equilbrio de dois compostos i e j presentes na mistura. Indica a facilidade de separao entre os compostos por destilao. Quanto maior ij maior a facilidade em separar os compostos.

ij =
Se: ij = 1 ij < 1,15

K i yi / xi yi xi = = / K j yj / xj yj x j

os compostos no podem ser separados por destilao. a separao por destilao antieconmica

Os trs tipos de curvas de equilbrio binrio aparecem nas figuras a seguir. O diagrama xy, quando possvel, sempre representado para o componente mais voltil. A curva A mostra o caso mais usual em que o componente 1 permanece o mais voltil na faixa completa de composio. A curva B tpica de muitos sistemas (etanol-gua, por exemplo) em que o componente que mais voltil nos pequenos valores de x 1, torna-se menos voltil nos valores elevados de x1. As composies do vapor e do lquido so idnticas no ponto em que a curva B corta a diagonal y=x. Este sistema designado pelo nome azetropo. Quando apenas uma fase lquida est presente (como o caso da curva B) na composio do azetropo, ele um azetropo homogneo. Quando uma segunda fase lquida aparece no azetropo (duas fases lquidas em equilbrio com a mesma fase vapor), o azetropo heterogneo e a curva de equilbrio tem a forma geral da curva C. O sistema butanol normal e gua um exemplo de azetropo heterogneo. Independentemente de um azetropo ser homogneo ou heterogneo, a sua presena num sistema limita a separao que pode ser obtida, numa destilao simples, entre os componentes. Para o sistema descrito pela curva B, a concentrao mxima do produto de topo que poderia ser obtida de uma alimentao com x 1 = 0,25 a concentrao do azetropo. Analogamente, com uma alimentao em que X 1 = 0,9, a composio do produto de calda no poderia ser menor que a do azetropo. conveniente recordar que a regra das fases permite que apenas duas variveis sejam especificadas arbitrariamente num sistema binrio, com duas fases em equilbrio. Por isso, as curvas na Fig. 28, a seguir, podem ser traadas seja a temperatura constante, seja a presso constante, mas no com os dois parmetros constantes. F= C + 2 P Onde: F= nmero de variveis intensivas (independe da massa) C= nmero de componentes do sistema P= nmero de fases no sistema O diagrama pode ser traado em fraes molares, fraes ponderais ou fraes volumtricas. As unidades que forem adotadas, para medir as taxas das fases devem concordar com as que forem utilizadas para exprimir os dados de equilbrio. Em alguns casos possvel admitir que seja constante a volatilidade relativa para se ter uma aproximao rpida da curva de equilbrio. A volatilidade relativa do componente 1 para o componente 2 definida por: K1 1-2
= ----------- =

y1.x2
------------

K2

x1.y2

Que escrita de outra forma fica: x1. y1

= -----------------------------

1 + (-1).x1 Para se calcular os pontos na curva de equilbrio.

Figura 28 - Curvas de equilbrio trmico

Figura 29 - Esquema de balano de massa

7.6.3 PRESSO DE VAPOR As molculas que, no equilbrio, passaram da fase lquida para a fase vapor a uma dada temperatura, aumentam a presso do recipiente. A presso assim desenvolvida denominada Presso de Vapor. A presso de vapor uma importante varivel na determinao dos estgios de equilbrio de uma coluna de destilao uma vez que entra no clculo das composies das fases no equilbrio e est relacionada com a ebulio e a volatilidade dos compostos. A uma dada temperatura, um lquido puro entra em ebulio quando sua presso de vapor se iguala a presso da vizinhana. Lquidos com altas presses de vapor (lquidos volteis) iro entrar em ebulio temperaturas mais baixas A uma dada presso externa, quanto menor o ponto de ebulio maior a presso de vapor.

A facilidade com a qual o lquido entra em ebulio depende de sua volatilidade. Ento quanto maior a volatilidade maior a presso de vapor. A destilao ocorre devido s diferenas na volatilidade dos componentes na mistura lquida. Para uma substncia pura, a presso de vapor depende exclusivamente da temperatura. Quando no se dispe de dados experimentais, a presso de vapor pode ser calculada por equaes empricas dentre as quais a Equao de Antoine
ln P v = A B T +C

Onde: Pv = presso de vapor da substncia T = temperatura de equilbrio (em K) A, B e C = constantes individuais para cada substncia No caso de misturas lquidas, alm da temperatura a presso de vapor depende das quantidades relativas dos componentes na mistura, ou seja, Pv = f(T, x). Exerccios II Calcule a presso de vapor dos compostos abaixo utilizando a equao de Antoine nas temperaturas de 10, 20 e 30 C. Dados: acetona A = 14,5463 B = 2940,46 C = 237,22 n-hexano A = 13,8216 B = 2697,55 C = 224,37

n-heptano A = 13,8587 B = 2911,32 ; C = 216,64 Gs Ideal, Mistura Gasosa Ideal e Lei De Dalton: Diz-se que um gs ou vapor tem comportamento ideal quando obedece a LEI DOS GASES IDEAIS, ou seja:
P= nRT V

Onde: P = presso do gs n = nmero de moles R = constante universal dos gases = 8,314 J/mol K T = temperatura do gs V = volume ocupado pelo gs Para que um gs se comporte idealmente as molculas devem estar infinitamente separadas de modo que uma no interfira no comportamento da outra, ou seja, no deve existir foras intermoleculares. Em geral, quando uma mistura gasosa est submetida a uma baixas presses e for constituda por molculas no polares (cujas cargas eltricas so bem distribudas), a mistura gasosa atende as condies descritas acima e se comporta idealmente. Se admitirmos que o vapor em equilbrio com um lquido a uma dada T se comporta idealmente, a LEI DE DALTON DAS PRESSES PARCIAIS pode ser aplicada, ou seja, Pi = yi P Onde: Pi = presso parcial do componente i yi = frao molar de i na fase vapor P = presso total da mistura A Presso parcial a presso que um componente i de uma mistura gasosa exerceria se estivesse sozinho no recipiente. Pode ser vista como a contribuio de i para a presso total. A presso total assim calculada como sendo a soma das presses parciais, ou
P = Pi
i n

seja: A soluo lquida ideal definida como sendo aquela que obedece a LEI DE RAOULT em todo o intervalo de concentrao. A Lei de Raoult relaciona a presso parcial de um componente com a sua concentrao molar no lquido e com a sua presso de vapor, ou seja: Pi = xi Piv Onde: Pi = presso parcial de i xi = frao molar de i no lquido Piv = presso de vapor de i puro

A rigor, a Lei de Raoult s verdadeira para solues diludas , ou para misturas de substncias que so quimicamente similares . Mas, nas solues ideais, seu comportamento estendido para toda a faixa de composio. Em geral, mistura de istipos e de molculas no polares so solues que se comportam idealmente. Exemplo, Benzeno:Tolueno, Isopentano:n-pentano, o-xileno:mxileno:p- xileno A Lei de Raoult a equao de uma reta passando pela origem. A maioria da solues reais apresentam desvios, positivos ou negativos da Lei de Raoult

Pi

soluo real

lei de Raoult

xi
Figura 30 - Grfico Pi xi

Exemplo:

Figura 31 - Grfico de presses

Figura 32 - Diagrama do ponto de ebulio a 1 atm

Combinando a Lei de Dalton com a Lei de Raoult, obtm-se para uma mistura que se
yi = Pi v xi P

comporta idealmente onde: yi = frao molar de i na fase vapor xi = frao molar de i na fase lquida Piv = presso de vapor de i puro P = presso total do sistema A equao acima relaciona a frao molar do componente na fase vapor e lquida para solues ideais no equilbrio. Esta expresso utilizada para calcular as composies dos componentes que deixam cada prato nas colunas de destilao para misturas ideais. Exemplo: Uma mistura de benzeno e tolueno com 40% molar de benzeno na fase lquida, est em equilbrio a 90 C. Calcule a composio da fase vapor, sabendo que a presso de vapor do benzeno e do tolueno a 90 C so respectivamente 1016 e 405 mmHg. SOLUO P = PBZ + PTOL PBZ = xBZ PvBZ = 0,4 x 1016 = 406,4 mmHg PTOL = xTOL PvTOL = 0,6 x 405 = 243 mmHg P = 406,4 + 243 = 649,4 mmHg yBZ = xBZ PvBZ /P yBZ = 406,4/649,4 = 0,63 yTOL = 1 - yBZ = 1 - 0,63 = 0,37

Para misturas binrias ideais pode-se escrever as equaes que relacionam a presso total com as composies das fases lquida e vapor a partir das Leis de Dalton e de Raoult. Sabendo-se que: p = p2 + p2 Onde: p1 = x1 p1v e p2 = x2 p2v. Mas x2 = (1 - x1), ento tem-se que, p2 = (1 - x1 ) p2v Substituindo em p1 e p2 em p encontra-se: p= p2v + (p1v + p2v ) x1 Que a equao de uma reta e relaciona a presso total com a composio da fase lquida no equilbrio. Pela lei de Raoult tem-se que y1 = p1 / p . Substituindo p e p1 dada pela lei de Dalton,

y1 =
obtm-Se: Isolando x1, tem-se:

x1 p1v v ) x1 p2v + ( p1v p2

y1 p2v x1 = v v p1 + ( p2 p1v ) y1
Substituindo em p encontra-se:

p=

v p1v p2 v p1v + ( p2 p1v ) y1

Que relaciona a presso total com a composio da fase vapor no equilbrio.

Diagramas de equilbrio lquido/vapor So a forma grfica de representar a interdependncia entre temperatura, presso e composio no equilbrio para sistemas binrios . So bastante utilizados por sua simplicidade e facilidade para visualizao dessa relao entre as variveis de equilbrio. Os diagramas de equilbrio podem ser construdos a partir das equaes apresentadas at aqui. Os principais tipos de diagramas so Presso vs Composio a T constante

Temperatura vs Composio a P constante Composio fase lquida vs composio fase vapor a T ou P constante.

Diagrama Presso vs Composio a T constante mostra como as composies das fases lquida e vapor que esto no equilbrio variam com a presso mantida a temperatura constante. X1 a composio do componente mais voltil. Os pontos que esto acima da curva do lquido representam a mistura inteiramente na fase lquida. Os pontos que esto abaixo da curva de vapor esto inteiramente na fase vapor. p p= p2v + (p1v + p2v ) x1 lquido L V p
0 2

p1
0

vapo r

p=

v v p1 p2 v v v p1 + ( p2 p1 ) y1

Figura 33 - Curvas de lquido e vapor

X1

A regio entre as duas curvas contm os sistemas onde esto presentes as duas fases. p10 e p20 representam as presses de vapor de 1 e 2 puros. Diagrama Temperatura vs Composio a P constante mostra como as composies das fases lquida e vapor que esto no equilbrio variam com a temperatura mantida a presso constante. Este diagrama denominado Diagrama de Ponto de Ebulio. As relaes T = f(x1) e T = f(y1) no so to simples como entre presso-composio pois, a uma dada presso, p1v e p2v dependem de T e estas relaes so por vezes complicadas.

Em vista disso, os pontos geralmente so determinados experimentalmente.

T

T20

p vapor superaquecido

L+V
lquido subresfriado

T10 1

Figura 34 - Grfico: Lquido subresfriado e vapor superaquecido 1

OBSERVAES SOBRE O GRFICO: O ponto de ebulio do componente 1 presso considerada, T 10, aquele no qual a sua frao molar 1. O ponto de ebulio de 2, T20 , aquele na qual a frao molar de 1 zero. O componente que apresentar menor ponto de ebulio o mais voltil. A curva superior do diagrama chamada curva de ponto de orvalho (dew-point) enquanto que a inferior chamada curva de ponto de bolha (bubble-point) O ponto de orvalho a temperatura na qual o vapor saturado comea a condensar; O ponto de bolha a temperatura na qual o lquida comea a entrar em ebulio;
p T T20 Curva do ponto de orvalho

Tb
Curva do ponto de bolha T1 A T10 0 1

0,4

0,8

Figura 35 - Curvas do ponto de orvalho e do ponto de bolha

Seja um lquido sub-resfriado com frao molar de 40% de A e a T1.

Quando aquecido, sua concentrao permanece constante at que se atingir o ponto de bolha B quando comea a entrar em ebulio. Os vapores liberados durante a ebulio tem sua composio de equilbrio dada pelo ponto C, cerca de 80% de A, o dobro da composio original do lquido. Esta diferena entre as composies de lquido e do vapor a base para a operao de destilao. Continuando o aquecimento at uma temperatura intermediria T2 o vapor formado vai se empobrecendo no componente mais voltil pois o componente 2 tambm vai passando fase vapor. No ponto de orvalho To, resta apenas uma ltima gota de lquido, muito mais rico no componente 2 que a mistura original (cerca de 80% de 2).
T T2

p G

T20 F To E D Tb C B

T1

T10

Figura 36 - Ponto de bolha e ponto de orvalho

0,3

0,4

0,6

0,8

Acima desta temperatura todo o lquido est na fase vapor (ponto G, T = T2). O grfico anterior mostra uma mistura binria que apresenta um equilbrio lquidovapor (ELV) uniforme, sendo relativamente fcil separar. Existem porm misturas de difcil separao.

O exemplo mais importante de misturas de separao difcil so as misturas azeotrpicas, que uma mistura lquida que quando vaporizada produz a mesma composio do lquido no vapor formado. Os azetropos comportam-se como uma substncia pura, possuindo ponto de ebulio constante. No diagrama do ponto de ebulio destas misturas, a curva do ponto de bolha e do ponto de orvalho coincidem num ponto extremo que pode ser mximo (azetropo de mximo) ou de mnimo (azetropo de mnimo). Nos Azetropos de Mximo, a mistura azeotrpica possui ponto de ebulio maior que os componentes que os compe puros. Nos Azetropos de Mnimo, a mistura azeotrpica possui ponto de ebulio menor que os componentes que os compe puros. Azetropo de Mximo
T(C) 70 65 60 55 50 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

frao molar do clorofrmio

Figura 37 - Grfico da frao molar do clorofrmio

Mistura Benzeno Clorofrmio

Figura 38 - Grfico da frao molar do benzeno

Diagrama Composio vs Composio a P ou T constante mostra como as composies das fases lquida e vapor que esto no equilbrio se relacionam entre si. O diagrama apresentado conforme abaixo:

A curva de equilbrio expressa as composies no lquido e no vapor do composto mais voltil de uma mistura binria. Geralmente as composies so medidas em diversas temperaturas mantida a presso constante.
y1 Curva de equilbrio

Pi v yi = P
x= y

1 Figura 39 - Curva de equilbrio de uma mistura binria

Quando a mistura no ideal, o diagrama do ELV no simtrico em relao perpendicular que passa ao meio da diagonal, conforme abaixo.
y1 y1 0 x1 1

Figura 40 - Curvas de equilbrio de mistura no ideal

Nas misturas azeotrpicas, o ponto onde a curva de equilbrio intercepta a diagonal ( x = y) so os pontos azeotrpicos.

x1 0

x=y va po r (y1 )

x=y

vap or (y1)

lquido (x1)

lquido (x1)

Figura 41 - Curvas de equilbrio de misturas azeotrpicas

Sistemas como os azeotrpicos ou de difcil separao s podem ser separados por destilao azeotrpicas ou destilao extrativa, como j descrito. Alternativamente pode-se promover a Destilao Vcuo para separar azetropos uma vez que a variao na presso varia o ponto do azetropo para uma posio mais favorvel. Grficos/dados de equilbrio lquido/vapor so usados para PROJETAR COLUNAS DE DESTILAO.

7.7 FATORES IMPORTANTES NO PROJETO E OPERAO DE COLUNAS DE PRATOS Nmero de pratos requerido para obter uma separao desejada. O dimetro da coluna. O calor fornecido pelo refervedor. O calor retirado pelo condensador. O espaamento entre os pratos.

7.8 MTODO DE MC CABE-THIELE Sees de uma coluna Seo de absoro Na parte da torre compreendida entre o ponto de alimentao e o topo, os componentes mais pesados do vapor que sobem so absorvidos pelo refluxo lquido que desce. Est a seo de absoro, onde efetuada a concentrao dos componentes mais volteis. Em todos os pratos acima do prato de alimentao, a percentagem dos compostos leves maior que na carga.

Seo de esgotamento Entre o prato de alimentao e o fundo da torre, os componentes mais leves existentes no lquido so removidos (ou esgotados) pelo vapor que sobe, vindo do refervedor. Est a seo de esgotamento. Em qualquer prato desta seo, a percentagem de compostos pesados, maior que na carga. A figura mostra uma representao esquemtica das sees de uma torre de destilao. A simbologia utilizada para identificar cada corrente na a seguinte:

V D L F B Vm ,n Lm ,n n

Vapor do topo (kg / h) Destilado (kg / h) Refluxo externo (kg / h) Carga ou alimentao (kg / h) Produto de fundo (kg / h) Vapor subindo na torre (kg / h) Refluxo interno (kg / h) Seo de absoro (acima da alimentao) m Seo de esgotamento (abaixo da alimentao) Qc Qc - calor retirado pelo condensador (kcal/h) Qr Qr - calor introduzido pelo refervedor (kcal/h) qB,D,F qB, D, F contedo de calor das diversas correntes (kcal/kg)

Quadro 4 - Significados e siglas

Figura 42 - Grfico da frao molar do clorofrmio

7.9 TIPOS DE REFLUXO

Podemos identificar dois tipos de refluxos: Refluxo de topo ou externo. Refluxo interno.

Refluxo de topo ou externo aquele alimentado no topo da torre. Refluxo interno aquele que desce de prato a prato no interior da torre, absorvendo calor e condensando uma parte dos vapores que nela sobem. O refluxo interno apenas remove o calor latente. originado pelo refluxo externo ou de topo.

7.9.1 FATORES QUE INFLUEM NA OPERAO DA TORRE O grau de separao atingido numa torre de destilao depende de uma srie de fatores, alguns dos quais so fixados pelo projeto da torre, enquanto que outros, so condies que podem ser alteradas durante a operao do equipamento, de modo a modificar a qualidade dos produtos finais. A influncia desses fatores ser analisada a seguir. Razo de refluxo Chama-se razo de refluxo s relaes entre as vazes de lquido e vapor de uma torre. Podem ser: Razo de refluxo interna. Razo de refluxo externa.

Razo de refluxo externa

A razo de refluxo externa (Re), a relao entre as vazes de lquido que retorna torre como refluxo de topo ou externo e o destilado que sai pelo topo da torre. Ou seja:
Re = L D

Esta razo de refluxo externa uma varivel importante na operao de destilao, visto que o refluxo interno gerado pelo refluxo externo.

Razo de refluxo interna

A razo de refluxo interna (Ri), a relao entre as vazes de lquido e vapor que se cruzam em cada prato da coluna. Ou seja: na seo de absoro: na seo de esgotamento:
Ri =
Lm Ri = Vm

Ln Vn

Para uma coluna existente, operando a uma determinada carga, as razes de refluxo internas que determinam o grau de fracionamento. Nmero de pratos (estgios) J foi visto que, quanto menor o nmero de pratos (estgios), pior ser o grau de fracionamento alcanado; e que, quanto maior o refluxo, melhor o fracionamento. Na realidade, esses dois fatores esto intimamente ligados. As torres podem ter um grande nmero de pratos para operarem com pequena razo de refluxo ou pequeno nmero de pratos para operarem com grande razo de refluxo, para obter o mesmo grau de fracionamento de uma determinada carga. Refluxo mnimo Pelo que foi exposto anteriormente, pode-se ver que, a medida que se reduz a razo de refluxo, maior ser o nmero de estgios necessrios para obter uma mesma separao. Assim, se reduz continuamente a razo de refluxo, chega-se a um ponto em que necessrio um nmero infinito de estgios para que se obtenha a separao desejada. Desse modo, define-se: Razo de refluxo mnima aquela para a qual necessrio um numero infinito de pratos na coluna. Refluxo total A condio de refluxo total existe quando todo o vapor que sai do topo da coluna (V) condensado e retorna a coluna, como refluxo (L). Ou seja, no h retirada de produto de topo (D=0). Com este refluxo que ocorre o melhor fracionamento de uma determinada carga, e claro que: Na condio de refluxo total o numero de estgios (pratos) requeridos para uma dada separao o mnimo possvel. Refluxo de operao

As duas situaes apresentadas anteriormente, so situaes limite: impossvel construir uma torre com um nmero infinito de pratos para operar com razo de refluxo mnima; da mesma forma, impossvel operar continuamente uma torre com refluxo total, porque no h alimentao nem retirada de produtos. Portanto, necessrio definir um valor intermedirio da razo de refluxo.
Geralmente, as torres de destilao so construdas prevendo um refluxo de operao de 1,5 a 3 vezes o refluxo mnimo. A relao entre o nmero de pratos (estgios) e a razo de refluxo est mostrada na figura abaixo. claro que no se pode modificar o nmero de pratos de uma torre existente. Assim, a variao da razo de refluxo vai influir na qualidade dos produtos obtidos. Para uma torre real:

Quanto maior o refluxo, maior a pureza dos produtos obtidos, e vice-versa.

Figura 43 - Grfico: n de pratos refluxo

7.9.2 EFICINCIA DE CONTATO J foi visto que sempre que as fases lquido e vapor de uma mistura esto em contato, h uma tendncia para o equilbrio, com a passagem dos componentes mais volteis da mistura para a fase vapor. Para ser atingido o equilbrio, necessrio que haja uma boa disperso das fases e tambm um certo tempo de contato entre elas. No prato de uma torre de destilao, esses dois fatores dependem da construo do prato: tipo do dispositivo de contato e do fluxo de lquido pelo mesmo.

Um prato em que o equilbrio lquido-vapor atingido, conhecido como prato ideal (ou estgio ideal). Num prato real, o equilbrio no atingido. A eficincia (E) de um prato real mede o quanto seu desempenho se aproxima do prato ideal (a eficincia do prato ideal 100%). A eficincia se situa normalmente entre 50 e 80%, sendo tanto maior quanto mais perfeito for o projeto do prato, para as condies de operao que se deseja. Assim, o nmero de pratos reais necessrios para se obter um dado fracionamento em uma torre, depende de sua eficincia ou, o fracionamento alcanado numa torre existente depende da eficincia dos seus pratos. 7.9.3 EQUAES DO BALANO DE MASSA O mtodo de McCabe-Thiele est baseado na representao das equaes de balano de massa como linhas retas no diagrama xy. A soluo de um problema de separao binria torna-se ento um exerccio em geometria analtica elementar, com as equaes representveis por segmentos de retas. As curvas se tornam retas (e por isso fica intil o balano de energia) com a hiptese de uma taxa constante de fluxo molar. Por hiptese a taxa da fase lquida constante de bandeja para bandeja em cada seo da coluna entre o ponto de adio (alimentao) e o da retirada (produto). Se a taxa de lquido for constante, a taxa de vapor tambm o ser. A hiptese da taxa constante do fluxo molar inclui diversas outras. A mais importante a da igualdade entre os calores latentes de vaporizao molar dos dois componentes. As outras hipteses so a do processo adiabtico (inexistncia de fugas trmicas) e inexistncia de calor de soluo ou de efeitos de calor sensvel. O efeito da hiptese sobre o mtodo de clculo pode ser ilustrado com a Fig.44, que mostra duas superfcies de controle para o balano de material envolvendo sees do topo (acima da alimentao de topo ou de correntes laterais). Admitindo que Ln+1 seja idntica a Ln-1, em termos de taxa, ento Vn=Vn-2 e o balano de massa para um componente, em ambas as superfcies, pode ser representado por,

Figura 44 - Balano de massa no topo de uma coluna de destilao

L . Xn+1 D . XD yn = ----------- + ---------V V

(3)

Onde y e x tm o ndice do estgio mas L e V devem ser identificados somente com a seo da coluna a que so pertinentes. A Eq. (3) tem a forma analtica de uma linha reta; L/V o coeficiente angular e D xD /V a ordenada origem. A Fig.45, a seguir, ilustra-se o efeito de um ponto de sangria. A equao do balano de massa para a seo da coluna abaixo da corrente lateral , yn = L . Xn+1 + D . XD + S . Xs V V (4)

Onde as linhas distinguem os L e os V dos referentes seo do topo (Eq.(3)). Uma vez que a corrente lateral deve ser uma fase saturada, V = V' quando se sangra um lquido e L = L' quando se retira um vapor. Fosse a corrente lateral na Fig. 45 uma entrada, o balano de massa para a seo dela seria, L . Xn+1 D . XD.- F. XF yn = ------------- + --------------------V V (5)

Equaes semelhantes podem ser escritas para a seo da base da coluna. No caso da superfcie de controle da Fig. 46, L . Xm+1 ym = ------------V B . XB - -------------V (6)

Onde o ndice inferior m usado para identificar o nmero do estgio na seo da base. As equaes de (3) a (6) fornecem, no diagrama xy, retas que so denominadas retas ou linhas de operao. Um ponto sobre uma reta de operao representa duas correntes escoando, e a linha de operao o lugar geomtrico de todos os pares possveis de correntes dentro da seo da coluna a que correspondem.

Figura 45 - Balano de massa com base da correntes externas

Figura 46 - Balano de massa na coluna

Uma linha de operao pode ser localizada no diagrama xy quando so conhecidos (1) dois pontos da linha ou (2) um ponto e o coeficiente angular. Os pontos conhecidos so, usualmente, a interseo com a diagonal x = y e/ou a interseo com outra linha de operao. O coeficiente angular L/V da linha de operao a razo de refluxo interno. Esta razo na equao da reta de operao da seo de topo da coluna (ver a Eq. (3)) est relacionada com a razo de refluxo externo R = LN+1/D por L -- = V LN+1 R.D R ------ = -------- = -----------VN (1+R).D (1 + R) (7)

quando a corrente lquida de refluxo LNn+1 o lquido saturado. A inclinao da reta de operao ser modificada sempre que se passar por uma alimentao ou por uma corrente lateral. Para calcular esta modificao conveniente

introduzir a grandeza q, definida pelas seguintes equaes para uma corrente de alimentao F: L = L + qF V = V + (1 - q) F (8) (9)

As linhas indicam correntes abaixo do estgio de alimentao. O parmetro q uma medida da condio trmica da alimentao e representa os moles de lquido saturado, formados no estgio de alimentao, por mol da alimentao. Os seus valores possveis, para as diversas condies trmicas da alimentao, so os seguintes:

Alimentao com lquido sub-resfriado: q >1 Alimentao com lquido saturado: q = 1 Alimentao com lquido parcialmente vaporizado: 1 > q > 0 Alimentao com vapor saturado: q = 0 Alimentao com vapor superaquecido: q < 0 O valor de q para uma alimentao particular pode ser estimado por, Calor necessrio para converter um mol da alimentao a vapor q = -----------------------------------------------------------------------------------Calor latente de vaporizao molar da alimentao Podem-se escrever equaes anlogas (8) e (9) para uma corrente lateral, mas q ser sempre 1 ou 0, dependendo da sangria ser feita na corrente de lquido ou na de vapor. O parmetro q pode ser usado para deduzir a equao da linha q, com uma dada alimentao ou uma, determinada corrente lateral. A linha q o lugar geomtrico de todas as intersees de duas retas de operao que se encontram no estgio de alimentao ou no estgio da sangria. Esta interseo deve ocorrer no segmento da linha q situado entre a curva de equilbrio e a diagonal x = y. No ponto de interseo, o ponto x,y de encontro deve satisfazer equao da reta de operao acima da alimentao (ou da sangria) e equao da reta de operao abaixo da alimentao (ou da sangria). Achando-se a diferena entre as duas equaes no estgio da alimentao, (V - V). y = (L - L'). x + FxF Que em combinao com as Eqs.( 8) e (9) d a equao da linha q, q.x XF y = -------- - --------(q - 1) (q - 1) (10)

Na Fig. 47 aparece uma construo tpica da linha q no estgio da alimentao. fcil de mostrar que a linha q intercepta a diagonal em XF. O seu coeficiente angular q/(q 1). Na deduo da Eq.(10) admitiu-se que a coluna tem uma s alimentao e nenhuma corrente lateral. O mesmo resultado seria obtido, contudo, com outras configuraes da coluna. Na Fig.48 mostram-se construes tpicas da linha q em estgios com sangria. Observe que a linha q de uma corrente lateral sempre intercepta a diagonal na composio ( ys ou xs) da sangria. A Fig. (48) mostra tambm as intersees das retas de operao com a reta diagonal. A reta de operao do topo deve interceptar a diagonal no ponto correspondente composio do produto de topo xD . O que se pode ver fazendo y = x na Eq.( 3) e usando V - L = D para reduzir a equao resultante a x = xD . Analogamente (exceto em colunas

onde se introduz vapor pelo fundo), a linha de operao do fundo deve sempre interceptar a diagonal na composio do produto de fundo xB . Construo dos estgios de equilbrio Na Fig.49 est ilustrado o mtodo de utilizao alternada da curva de equilbrio e da reta de operao para "escalonar" os estgios de equilbrio. Os dois segmentos da curva de equilbrio (com curvatura) e da linha de operao (retilneo) cobrem a faixa de composio que existe na seo da coluna que aparece no canto inferior direito. Caso yn e xn representem as composies (em termos do componente mais voltil) do vapor e lquido em equilbrio que deixam o estgio n, ento o ponto (yn, xn) na curva de equilbrio deve representar o estgio de equilbrio n. A linha de operao o lugar geomtrico das composies de todos os pares possveis de correntes dentro da seo e, por isso, uma reta horizontal (pontilhada) em yn deve passar pelo ponto (yn, xn+1) sobre a reta de operao, de vez que yn e xn+1 so correntes que esto fluindo. Da mesma forma, uma reta vertical (pontilhada) por xn deve interceptar a linha de operao no ponto (yn-1, xn).

Figura 47 - Interseco tpica de retas de operao operao

Figura 48 - Construo de retas de

Figura 49 - Estgios de equilbrio num diagrama xy

Os estgios de equilbrio acima e abaixo do estgio n podem ser localizados por uma reta vertical por (yn, xn+1) para, determinar (yn+1,xn+1) e uma outra horizontal por (yn-1,xn) para determinar (yn-1,xn-1). Conforme se v, possvel subir ou descer na coluna mediante o uso alternado da curva de equilbrio e das retas de operao. Construo para a coluna inteira Na Fig.50 representa-se a construo grfica para a coluna toda. O processo pertinente est esquematizado no canto inferior direito. A coluna uma coluna real, com um nmero de pratos equivalente a oito pratos tericos. Um refervedor parcial (equivalente a um estgio de equilbrio) (prato terico) e um condensador total completam a coluna. Esta configurao foi analisada anteriormente (ver a Fig.46) e mostrou-se ento que o nmero de variveis de projeto (nmero de graus de liberdade) era C+2N+9, que devem ser especificadas para definir uma operao nica. Na soluo grfica usaremos estas variveis da seguinte forma: Especificaes ......................................................................................... Niu Presses nos pratos tericos..................................................................... N Presso no condensador .......................................................................... 1 Trocas trmicas nos pratos tericos (exclusive o refervedor) ...................... N- 1 Presso e troca trmica no divisor de fluxo ............................................... 2 Corrente de alimentao .......................................................................... C+ 2 Localizao do estgio da alimentao ...................................................... 1 Nmero total de estgios N ....................................................................... 1 Uma concentrao no topo ........................................................................ 1 Temperatura de refluxo ........................................................................... 1 Razo de refluxo externo ......................................................................... 1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------C+2N +9

Figura 50 - Construo alimentada por lquido em ponto de bolha

As presses podem ser especificadas em qualquer nvel abaixo da presso mxima de segurana da coluna. A presso do condensador ser, por hiptese, 40lb/in 2 e todas as quedas de presso dentro da coluna sero desprezadas. A curva de equilbrio na Fig.50 representa os dados a 40lb/in2 absolutas. Todas as fugas trmicas sero, por hiptese, nulas, pois estamos usando o mtodo de McCabe-Thiele. A composio da alimentao 40%, e a carga horria de 1.000 moles. Por hiptese tambm a temperatura e a presso da alimentao fazem q = 1,0. A localizao do estgio de alimentao no prato nmero 4, e o nmero total de pratos tericos oito. A composio do produto de topo ser especificada em 0,95 = xD. A temperatura do refluxo ser a temperatura do ponto de bolha (refluxo saturado) e a razo de refluxo externo ser igual a R = 4,5. Obteremos, na soluo do problema, duas respostas. Primeiro, qual a composio do produto de cauda xB que sair da coluna com estas especificaes? Segundo, qual ser a taxa de vapor no topo VN na operao? Exceder esta taxa a capacidade mxima da bandeja do topo que de 2.000 mol/h? A resoluo principia pela Eq.(7) para converter a razo de refluxo externo de 4,5 razo de refluxo interno L/V = 0,818. O valor de xD = 0,95 ento localizado na diagonal e se traa a reta de operao superior, conforme est na Fig.50.

Fosse conhecido o valor de xB, a reta de operao inferior poderia ser imediatamente traada, passando por xB sobre a diagonal e pelo ponto de interseo da reta de operao superior com a linha q da alimentao. Neste problema, porm, o nmero de estgios fixo, e o valor de xB que d a reta de operao inferior deve levar a exatamente oito pratos tericos e dever ser encontrado pelo mtodo das tentativas e erros. Admite-se um valor de xB e com ele se traa a reta de operao inferior. O escalonamento dos pratos tericos pode comear de xB ou de xD; na figura, foi iniciado no primeiro. Observe que a reta de operao inferior utilizada at ser ultrapassado o quarto prato terico, quando o mtodo passa a se basear na reta de operao superior. Esta transferncia necessria, pois as correntes de vapor e de lquido que passam uma pela outra entre o quarto e o quinto prato devem situar-se sobre a reta de operao superior. O valor de xB que requer exatamente oito estgios de equilbrio (pratos tericos) x 1 =0,026. Um balano global dos componentes d D=405 mol/h quando F = 1.000. VN = V8 = LN+1 + D = D(R+1) = 405(4,5+1,0) = 2.230 que excede a capacidade da coluna, igual a 2.000 mol/h. Isto significa que a coluna no pode dar um produto com 95% de pureza com um rendimento de 40,5%. Ou a exigncia da pureza deve ser reduzida ou ser preciso ficar limitado o rendimento a um nvel mais baixo. Mantendo a especificao xD = 0,95, a taxa de refluxo deve ser diminuda. Isto far com que a reta de operao superior gire para cima, em torno do ponto fixo de abscissa xD na diagonal. A nova interseo da reta de operao com a linha q estar mais prxima da curva de equilbrio. O xB ento deve deslocar-se para a direita, subindo o ponto respectivo na diagonal, pois os oito estgios no tero o "passo" to grande quanto antes. O valor mais elevado de xB diminuir a recuperao do componente 1 nos 95% do produto de topo. Na Fig.51 est representada uma outra coluna completa, parcialmente vaporizada, uma sangria lquida com a mesma segundo prato terico a partir do topo, e um condensador especificadas so xF=0,40, xB = 0,05 e xD = 0,95. A razo 0,818. com uma alimentao taxa que D, retirada no total. As concentraes L/V na seo do topo

Figura 51 - Coluna com alimentao parcialmente vaporizada

Figura 52 - Diagrama de coluna sem alimentao e refluxo total

Estas especificaes permitem que a reta de operao do topo seja localizada e que se escalonem os dois pratos tericos do topo, determinando assim a composio da corrente lquida de sangria xS = 0,746. A reta de operao abaixo da sangria deve interceptar a diagonal na mistura da sangria com a corrente descendente do topo. Uma vez que se admitiu S igual a D, quanto taxa, o ponto de interseo : x = {(1,0) . (0,746) + (1,0) . (0,95)} / {1,0 +1,0} = 0,848

Este ponto mais o ponto de interseo das duas retas de operao com a linha q da corrente lateral (vertical em xS = 0,746) permitem a localizao da reta de operao intermediria. (Tambm teria sido vivel usar o coeficiente angular desta reta para localiz-la.) A reta de operao inferior deve ir do valor especificado de xB sobre a diagonal at a interseo com a linha q da alimentao. Neste caso os pratos tericos so escalonados a partir do topo. A localizao da alimentao a tima (sexto prato terico) e so necessrios cerca de 11,4 pratos tericos para atingir a composio do produto de cauda xB = 0,05. Os estgios de equilbrio fracionrios tm um sentido. O valor 11,4 ser dividido pela eficincia da bandeja (real), e o arredondamento para o nmero inteiro de bandejas dever ser feito sobre o resultado da diviso. Por exemplo, se a eficincia mdia da bandeja no processo esquematizado na Fig.51 for 80%, o nmero de bandejas reais necessrias seria de 11,4/0,80 = 14,3, que se arredonda para 15. 7.10 LOCALIZAO DA ALIMENTAO A localizao da alimentao tima aquela que, com um dado conjunto de especificaes da operao, dar a separao mais ampla entre xD e xB, com um nmero fixo de pratos tericos. Ou ento, no caso de o nmero de pratos tericos no ser especificado, a localizao da alimentao que exigir o menor nmero de estgios para ser realizada uma separao determinada entre xD e xB. . Qualquer destes critrios ser sempre satisfeito quando se usar a linha de operao mais afastada possvel da curva de equilbrio, em cada etapa. Pode-se ver na Fig. 50 que a localizao tima de alimentao seria no quinto prato terico. Estivesse sendo projetada uma nova coluna, e esta seria a escolha do projeto. Porm quando se est analisando uma coluna j existente, o estgio de alimentao no diagrama dever corresponder tanto quanto possvel bandeja real que recebe a alimentao na coluna real. pode-se ver que uma alimentao mal localizada (que obriga a se ter uma reta de operao com partes muito prximas da curva de equilbrio) pode provocar um desperdcio quanto eficincia dos estgios.

Figura 53 - Condio de refluxo mnimo e razo de refluxo sobre os custos fixos

Refluxo total Na Fig.52 est esquematizada uma coluna operando o refluxo total. A carga inicial da coluna foi suficiente para encher o refervedor, as bandejas e o tambor de condensado do topo at os nveis de operao. Esta coluna ento operada sem alimentao e toda a corrente de topo condensada retorna como refluxo (LN+1 = VN e D=0). Por seu turno, todo lquido que chega ao refervedor vaporizado e retorna coluna como vapor. Uma vez que F, D e B so todos nulos, Ln+1 = Vn em todos os pontos da coluna. Com a inclinao unitria (L/V = 1,0), a reta de operao deve coincidir com a diagonal (x=y) ao longo de toda a coluna. A operao a refluxo total a que d o menor nmero de estgios necessrios para efetuar uma separao especfica entre xB e xD . Refluxo mnimo A razo de refluxo mnimo definida como a razo que, se for diminuda de uma grandeza infinitesimal, exigir um nmero infinito de estgios para efetivar uma dada separao entre os dois componentes. O conceito s tem significado quando se fixa a separao entre os dois componentes e no se fixa o nmero de estgios. Na Fig. 53 est a condio de refluxo mnimo. Quando se diminui a razo de refluxo, as duas linhas de operao giram para cima, com centro de rotao nos valores dados de xB e xD sobre a diagonal, at que uma delas, ou ambas, encontre a curva de equilbrio. Quando a curva de equilbrio tem a forma da figura, o contato ocorre sobre a linha q da alimentao. Muitas vezes a curva de equilbrio aproxima-se mais estreitamente da diagonal nas concentraes altas. Nestes casos, a reta de operao superior pode encontr-la antes de a sua interseo com a linha q chegar a ela. Sempre que o contato aparecer, a interseo da reta de operao com a curva de equilbrio provoca um gargalo que inclui um nmero muito grande de estgios e onde se forma uma zona de composio constante. Razo de refluxo tima O efeito geral da razo de refluxo sobre os custos fixos, os custos operacionais e a soma destes dois dispndios est representado na figura 53. Na situao usual, o mnimo na curva do custo total cair numa razo de refluxo da ordem de 1,25 a 1,3 vezes a razo de refluxo mnima R=LN+1/D Separaes difceis Algumas separaes binrias podem apresentar problemas especiais, seja pelas exigncias de pureza muito grande num ou em ambos produtos, seja por ser muito pequena a volatilidade relativa.

O diagrama xy conveniente para o escalonamento dos estgios em pureza muito grande quando traado em papel log-log. A curva de equilbrio, num papel de grfico com escalas lineares, no intervalo de valores muito pequenos de x1 , pode ser aproximado por uma linha reta com ordenada origem igual a zero e que se pode escrever, y = (y / x) . x + 0,0 Onde o coeficiente angular y/x uma constante. A necessidade de se conhecer esta constante eliminada tornando-se o logaritmo de ambos os membros. log y = log x + log (y/x) e fazendo o grfico de y contra x com escalas logartmicas, na forma de uma reta com o coeficiente angular igual unidade. A razo y/x aparece agora como uma ordenada origem que no precisa ser conhecida. Um s ponto da curva de equilbrio, portanto, suficiente para localiz-lo no plano log-log. A reta de operao assumir, neste plano, uma forma curva e localizada mediante a equao conveniente do balano de massa. As duas curvas, a de equilbrio e a de operao, podem ser extrapoladas para qualquer grau de pureza desejvel. Um sistema com volatilidade relativa muito baixa (de 1,005 a 1,05) no pode ser analisado convenientemente no diagrama xy. A equao de Smoker (Trans. Am. Inst. Chem. Engrs. 34, 165 (1938)) leva a um mtodo algbrico anlogo ao de McCabeThiele e que deve ser adotado nestes casos. A deduo da equao aparece, juntamente com exemplo de aplicao, em Smith (Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York, 1963). Eficincia dos estgios O uso da eficincia Murphree particularmente conveniente nos diagramas xy. A eficincia Murphree definida para a fase vapor como yn - yn-1 -------y*n - yn-1 (11)

onde y*n a composio do vapor que estaria em equilbrio com o lquido que deixa o estgio n e o valor dado pela curva de equilbrio. Os valores yn-1 e yn so os valores reais (correspondentes ao no-equilbrio) para as correntes de vapor que deixam os estgios n-1 e n, respectivamente. Observe que yn-1 e yn so valores que decorrem da hiptese de as correntes de vapor estarem completamente misturadas e terem composio uniforme. Uma eficincia anloga pode ser definida para a fase lquida.

A aplicao da hiptese de uma eficincia Murphree de 50% na fase vapor est ilustrada no diagrama xy pela Fig.54. Aparece uma curva de "pseudo-equilbrio" que passa pelos pontos intermedirios, na direo vertical, dos segmentos limitados pelas retas de operao e pela curva de equilbrio. Para o primeiro estgio (o refervedor parcial , por hiptese, um estgio de equilbrio) usa-se a curva de equilbrio, mas em todos os outros admite-se que o vapor s se aproxima 50% do valor de yn*. Conseqentemente os estgios escalonados na Fig. 54 representam bandejas reais da coluna. A hiptese de uma eficincia constante em cada prato terico utilizada conforme est na Fig. 54 no dar, em geral, a mesma resposta que a obtida quando se divide o nmero de pratos tericos (determinado mediante a verdadeira curva de equilbrio) pelo mesmo fator de eficincia. Operaes diversas Os diagramas xy pertinentes a diversas outras configuraes da coluna no foram apresentados em vista das limitaes de espao. Os itens omitidos incluem os condensadores parciais, as colunas retificadoras (alimentao introduzida no estgio do fundo), as colunas de retificao a vapor (alimentao introduzida no estgio do topo), as colunas com refluxo total no topo mas no no fundo, e a introduo de vapor no estgio do fundo, para eliminar o refervedor. Estas configuraes esto discutidas em Smith (Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York, 1963)

Figura 54 - Eficincia Murphree em cada estgio de uma coluna

Correspondnci a entre o diagrama dos pontos de equilbrio e uma coluna

Figura 55 - Correspondncia entre o diagrama dos pontos de equilbrio de uma coluna

7.11 PRATO DE ALIMENTAO

No prato onde a alimentao admitida, a taxa de lquido ou a taxa de vapor, ou ambas, podem mudar dependendo da condio trmica da alimentao como mostra a figura a seguir:

Figura 56 - Prato e condio trmica de alimentao

Fluxo atravs do prato de alimentao em vrias condies de carga.: (a) Lquido frio, (b) Lquido saturado, (c) Alimentao parcialmente vaporizada, (d) Vapor saturado, (e) vapor superaquecido. Reta de alimentao (efeito da condio trmica da alimentao)

Figura 57 - Prato de alimentao

F + L + V' = L' + V F = (L' - L) + (V - V')

Definindo q - frao da alimentao que se incorpora ao lquido que vem da seo de enriquecimento, temos: L' - L = qF V - V' = (1 - q).F

ALIMENTAO Lquido saturado Vapor saturado Parcialmente vaporizada Lquido frio Vapor superaquecido

CONDIO hF = hf hF = Hf hf < hF < Hf hF < hf hF > Hf Quadro 5 - Prato de alimentao

VALOR DE f q= 1 q= 0 0<q<1 q>1 q<0

Reta de alimentao: q.x xF xf = --------- - --------q-1 q-1

Figura 58 - Reta de alimentao

Efeito da condio de alimentao na linha de alimentao: a, lquido frio; b, lquido saturado; c, parcialmente vaporizado; e, vapor superaquecido.

7.11.1 CONSTRUO DAS LINHAS DE OPERAO O mtodo mais simples de traar as linhas de operao : (1) Traar a reta de alimentao. (2) Calcular o ponto y = xD/(RD + 1) da linha de absoro e traar a linha entre este ponto e a coordenada (xD , xD). (3) Desenhar a linha de esgotamento atravs do ponto (xB , xB) e a interseo da linha de enriquecimento com a linha de alimentao. 7.11.2 LOCALIZAO DO PRATO DE ALIMENTAO Aps as linhas de operao terem sido traadas, o nmero de pratos ideais encontrado pela usual construo passo a passo. A construo pode iniciar tanto pelo topo quanto pelo fundo. Na figura a seguir, foi definida que a construo comearia pelo topo e que o condensador era total. Quando a interseo das retas est prxima, deve-se decidir quando os passos devem sair da linha de absoro e passar para a de esgotamento. A troca deve ser feita de tal maneira que o nmero de pratos resultantes seja mnima. O prato de alimentao representado pelo tringulo que tem um lado na reta de absoro e o outro na reta de esgotamento. A posio tima ocorre na interseo das retas de operao.

Figura 59 - A posio tima

7.11.3 CLCULO DO BALANO DE MASSA

Condensador

F Refervedo r

W
Figura 60 - Diagrama para balano material de uma coluna de fracionamento.

Balano material em torno da coluna: Balano material por produto na coluna: Resolvendo o sistema, temos: D = F.(xF - xB)/(xD - xB) B = F.(xD - xF)/(xD - xB)

F=D+B F.xF = D.xD + B.xB

7.11.4 CLCULO DO BALANO DE ENERGIA

Condensador

F Refervedo r

W
Figura 61 - Diagrama para balano de energia em uma coluna de fracionamento.

F.HF + QR = Qc + B.HB + D.HD F.cF.(TF - TR) + QR = Qc + B.cB.(TB - TR) + D.cD.(TD - TR) Onde: QR = Carga trmica do refervedor Qc = Carga trmica do condensador TR = Temperatura de referncia c = Calor especfico de cada corrente Considerando TR = TF: QR - Qc = B.cB.(TB - TF) + D.cD.(TD - TF) Aplicao: Uma mistura com 40% em massa de benzeno e 60% em massa de tolueno deve ser fracionada em um sistema contnuo. A coluna tem 22 pratos, sendo a alimentao feita continuamente numa vazo de 13,6 t/h como lquido saturado (T = 95 oC a 1 atm). A vazo do produto de topo de 5,45 t/h. Um condensador total utilizado e 19,1 t/h de condensado retorna para o topo da coluna. A coluna produz um destilado com 97% em massa de benzeno. Pede-se: a) A vazo no fundo da coluna b) A composio no fundo da coluna c) O nmero de estgios tericos d) A eficincia da coluna

Soluo: a) Vazo no fundo por balano: F = D + B => B = F - D B = 13,6 - 5,45 = 8,15 t/h b) Composio no fundo por balano de benzeno: F.xF = D.xD + B.xB xB = (F.xF - D.xD)/B = (13,6.0,4 - 5,45.0,97)/8,15 = 1,9% c) Nmero de estgios tericos determinado graficamente pelo mtodo de McCabeThiele segundo os seguintes passos: De posse da curva de equilbrio, traar a reta vertical saindo de xD, xF e xB. Desenhar a reta de alimentao. Aqui, f = 1 e a linha de alimentao vertical (continuao da linha x = xF). Construir as curvas de operao. O ponto onde a linha de absoro corta o eixo dos y : y = xD/ (RD = 1) xD = 97/78/(97/78 + 3/92) = 0,974 Onde: 78 = peso molecular do benzeno 92 = peso molecular do tolueno RD = R/D = 19,1/5,45 = 3,5 y = 0,974/(3,5 + 1) = 0,216 A reta de esgotamento obtida unindo o ponto (xB , xB) e o ponto onde as linhas de carga e absoro se encontram. Partindo de qualquer das extremidades, traar os degraus at a outra extremidade. Para o nosso caso, o nmero de degraus encontrado = 12. O nmero de estgios tericos igual ao nmero de degraus menos um (que corresponde ao refervedor). Nmero de estgios tericos = 12 - 1 = 11

d) Eficincia da coluna: Ef = (no de estgios tericos/no de estgios fsicos) x 100 = (11/22) x 100 = 50%

Figura 62 - Grfico de Mc Cabe-Thiele para o sistema benzeno-tolueno a 1 atm

7.12 ECONOMIA DE ENERGIA EM DESTILAO

A energia normalmente fornecida atravs do refervedor e removida no condensador no topo da mesma. Para a otimizao energtica, trs reas devem ser consideradas: Melhorias operacionais. Integrao de calor entre equipamentos Utilizao de outra alternativa de separao

7.12.1 MELHORIAS OPERACIONAIS Taxa de refluxo Uma diminuio no refluxo diminui o consumo de energia mas reduz a qualidade e a recuperao dos produtos. Objetivo Operar a custos mnimos garantindo que os produtos ainda estejam de acordo com as especificaes mnimas. Ferramentas a) Bom controle analtico: boa instrumentao e instrues precisas de operao. b) Isolamento trmico: Para minimizar as perdas de calor deve-se procurar uma espessura tima de isolamento atravs dos seguintes fatores: Condutividade trmica do isolamento; Superfcie de transferncia de calor; Temperatura do fluido circulante; Custo de isolamento, etc.

c) Prato de alimentao: O ideal que a carga seja alimentada num prato cuja concentrao seja a mesma que a da carga, sob pena de se perder a eficincia de separao necessitando-se aumentar a taxa de refluxo e, indiretamente, o consumo de energia. d) Incrustaes em refervedores e condensadores: Aumentam o calor cedido ao refervedor ou a vazo de fluido de resfriamento no condensador. e) Efeito da presso de operao: Normalmente a volatilidade relativa aumenta medida que a presso reduzida, tornando mais fceis as separaes, com consequente reduo da taxa de refluxo (menor consumo de energia). Este benefcio contrabalanado por uma leve reduo na eficincia dos pratos. O consumo de energia pode ser minimizado operando-se nas presses mais baixas cujas possibilidades prticas permitam.

f) Pr-aquecimento da carga: Quando nada restringe o pr-aquecimento, o mximo deve ser usado para reduzir a carga no pr-aquecedor; Quando o custo para pr-aquecer a carga o mesmo que para ceder calor ao refervedor, o mnimo de pr-aquecimento deve ser utilizado (melhor separao nos pratos abaixo da alimentao); Quando o custo de pr-aquecimento menor que o custo de calor fornecido no refervedor, h uma quantidade tima de pr-aquecimento (clculo prato a prato).

g) Auxiliares: Sistema de vcuo. Inertes arrastados atravs de cargas ou por juntas com m vedao. Purgadores e eliminadores de incondensveis em refervedores.

h) Controle do processo: Um sistema avanado de controle poder otimizar a operao, minimizando seus custos. Porm atitudes simples podem otimizar os controles das colunas assim como o seu acompanhamento na operao. Um estudo qualitativo sobre sistemas de controle de torres de destilao com pequenas retiradas de topo ou de fundo foi desenvolvido e ser apresentado a seguir: 1) Uma coluna de destilao convencional definida como aquela que tem uma alimentao F, e duas retiradas, o destilado D e a retirada de fundo B:
V

V L

D L

F
VL

L B Figura 63 - Coluna de destilao convencional 2) O sistema de controle de um equipamento ou processo deve mant-lo em condies de operao definidas e, para tal, se utiliza de variveis controladas e variveis manipuladas. Numa torre de destilao, so variveis controladas comuns os nveis do vaso de refluxo e fundo de torre, temperatura em algum ou alguns estgios, presso da torre; entre as variveis manipuladas comuns se encontram calor retirado no condensador ou cedido no

refervedor ou eventualmente em algum estgio intermedirio (por manipulao indireta), vazes de retirada, vazo de refluxo. A depender de caractersticas particulares do processo, se pode usar algumas combinaes entre essas variveis. Este estudo pretende analisar apenas os nveis do vaso de refluxo e fundo de torre como variveis controladas, e vazes de retirada, de refluxo e quantidade de calor cedido ao refervedor como variveis manipuladas, em dois casos especficos: torres com pequenas retiradas de topo (caso A) e com pequenas retiradas de fundo (caso B). O caso A se d quando se deseja separar de uma carga impurezas leves presentes em baixas concentraes. A retirada de topo dessa operao ser pequena, quando comparada com a carga F ou com o refluxo L. Essa torre operar com L/D grande. O caso B ocorre em situao contrria, quando se tem uma carga com impurezas pesadas em baixas concentraes, e se deseja separ-las. A retirada de fundo dessa torre ser relativamente pequena, e a torre vai operar com valores altos de V/B (a vazo de refluxo de vapor Vno fundo da torre no usualmente medida). A) Anlise do caso L/D grande Sendo L/D grande, tem-se que L significativamente maior que D e o controle de nvel do vaso de refluxo deve ser feito pelo refluxo L, e no pela retirada D, porque a variao relativa de L, ABS((L-L1)/L), menor que a variao relativa de D, ABS((DD1)/D. Desta forma, pode-se controlar a torre sem se afastar muito das condies normais de operao. A vazo de retirada deve, dessa forma, ser mantida constante. O controle do topo fica:
V

L
V L
LC

Condensador total vas o

FC

Figura 64 - Caso L/D grande

Sendo: L1 = vazo de ajuste L = vazo em condies normais de operao D1 = vazo de ajuste de nvel D = vazo de retirada em condies normais de operao Fazendo-se um balano de massa global e um na zona de retificao para o estado estacionrio, tem-se:

F= B + D V= L + D

(1) (2)

No caso limite de L/D tendendo a infinito, da equao (2), L/D = V/D - 1 Se L/D ======> =====>V/D ======> Pela equao (1), V/(F-B) => , ento (F-B)/V => 0 ==>(F-B) ==>0 Ou seja, FB (3) Se a carga aproximadamente igual a retirada de fundo, razovel supor que uma variao na carga deva provocar uma variao na retirada de fundo, isto , torres com grande L/D grandes devem ter sua retirada de fundo controlada pelo de lquido de fundo. Eis, ento, a torre:
V

Condensador total
V L
LC

vas o

FC

V L
LC

L
FC

Figura 65 - Torre com grande L/D grandes

B) Anlise do caso V/B grande

Sendo V/B grande, tem-se que V significativamente maior que B e o controle de nvel de lquido no fundo deve ser feito pela vazo de refluxo de vapor do processo (V), e no pela retirada de fundo B, porque da mesma forma que no caso anterior, a variao relativa de V, ABS((V-V1)/V), menor que a variao relativa de B, ABS((B-B1)/B. Controla-se a vazo de refluxo do vapor de processo de maneira indireta, pela vaporizao, controlando-se a vazo do fluido aquecedor do refervedor (comumente gua). O controle de fundo fica:

V L
LC

Fluido quente

FC FC

B
Figura 66 - Caso V/B grande

Sendo: V1 e B1 = vazes de ajuste de nvel Levando-se em conta o balano global na torre, equao (1), e o balano de massa na zona de esgotamento: L= V+ B (4)

Se pode estudar o limite de V/B tendendo a infinito: Da equao (4), V/B = L/B - 1 Se V/B======> =====>L/B ======> Pela equao (1), L/(F-B) => , ento (F-B)/L => 0 ==>(F-D) ==>0 Ou seja, FD (5) Se a carga aproximadamente igual a retirada de topo, pode-se fazer suposio anloga a feita no caso anterior: uma variao na carga deve provocar uma variao no destilado D, por isso D deve ser controlado pelo nvel do vaso de refluxo, para torres com V/B grandes. O controle da torre fica:

Condensador total vas o

LC

VL

FC

V L
LC

Fluido quente
FC B

Figura 67 - Controle da torre com V/B grande

7.12.2 INTEGRAO ENERGTICA Integrao de calor numa mesma coluna: Por exemplo, o pr-aquecimento da carga com a corrente de fundo. Integrao com outras correntes de processo: Qualquer corrente de topo e fundo de uma coluna que cede seu calor para o ambiente deve, na medida do possvel, ser utilizada para aquecer correntes do processo como forma de reduzir o consumo de energia.

7.12.3 OUTRAS ALTERNATIVAS DESTILAO A estratgia usar a destilao como primeira opo e, em caso de inviabilidade econmica, explorar as alternativas de menor consumo energtico. No caso da maioria das empresas so utilizados outros processos de separao: absoro, destilao azeotrpica, etc.

7.12.4 TPICOS ESPECIAIS 7.12.4.1 Condensadores

T3, P m2 T4, P m4

T1 m1 T3 , P

T2

m3

Figura 68 - Condensadores

Esquema para balano de massa e energia de um condensador onde: m1 = Vazo de fluido frio m2 = Vazo de carga do trocador m3 = Vazo de condensado m4 = Vazo de gs Clculos: Q = m1.c1.(T1 - T2) = m3. + m3.c3.(T3 - T4) + m4.c4.(T3 - T4) = U.A.Tln

Figura 69 - Condensador em uma coluna de fracionamento

As vazes m2, m3 e m4 podem ser calculadas por balano de massa: m3 = R + D m4 = F - B - D m2 = F + R - B m1 = m3. + m3.c3.(T3 - T4) + m4.c4.(T3 - T4) c1.(T1 - T2) Para condensadores totais, pode-se usar a mesma frmula acima, considerando m 4 = 0 e m2 = m3. Quando no h sub-resfriamento (troca de calor sensvel), T3 o ponto de orvalho e T4 o ponto de bolha da mistura. 7.12.4.2 Refervedores

Figura 70 - Diagrama para balano de massa e energia em um refervedor.

Neste tipo de trocador, no se conhece a vazo do fluido de processo e a temperatura de retorno nem sempre conhecida. A temperatura de fundo da torre (T1), a presso (P) e a temperatura do vapor (T) so variveis conhecidas, a vazo de vapor nem sempre conhecida. Caso no haja medio de vapor, as condies do refervedor s podem ser avaliadas pelo balano de energia da torre. Aplicao: Vamos supor que se queira pr-aquecer a carga da splitter de xilenos (DA-562) da A550 II, que tem T = 36 oC, com a corrente de fundo da torre de pesados (DA-559), que tem T = 208 oC, com o objetivo de diminuir o consumo de energia no reboiler da DA562. Para isso dispomos de um trocador com as especificaes descritas abaixo. Supondo que a corrente quente saia do trocador aps a realizao deste servio com T = 40 oC, qual a temperatura que a carga da splitter iria alcanar?

Dados: Corrente quente: c = 0,5 kcal/kg oC Vazo = 2700 kg/h Especificaes do trocador: Trocador casco-tubo com 1 passe no casco e 2 nos tubos. A = 115 m2 U = 48,24 kcal/h m2 oC Soluo: Q = m.c.T = 2700.0,5.(208 - 40) = 226800 kcal/h Tln = T2- T1 / ln(T2/T1) Tln = [(40 - 36) - (208 - T)] / ln [(40 - 36) / (208 - T)] Q = U.A. Tln Substituindo, temos: 226800 = 48, 24.115. [(40 - 36) - (208 - T)] / ln [(40 - 36) / (208 - T)] Como s temos uma incgnita (T), resolvemos esta equao por tentativa, chutando valores para T e comparando o valor encontrado no segundo termo da equao com o valor do primeiro termo (226800). Para T = 55 oC, os termos se igualam, ento esta seria a temperatura que a carga da DA562 iria alcanar.

8.0 ADSORO 8.1 O FENMENO DE ADSORO A adsoro fsica um fenmeno pelo qual as molculas de um fluido (gs, vapor ou lquido) so atradas para uma superfcie slida, em funo de uma fora resultante decorrente da descontinuidade existente nas molculas desta mesma superfcie. A Figura 32, adaptada a partir de Cardoso (1987), mostra que uma partcula situada em regies internas de um sistema condensado (slido) encontra-se em equilbrio, pois a resultante das foras que atuam sobre ela zero; j uma partcula da superfcie est em desequilbrio, pois existe uma resultante de foras (R) atuando sobre a mesma. Esta resultante a responsvel pela interao entre as molculas de um fluido e a superfcie de um slido, gerando uma fora de atrao que pode se propagar por mltiplas camadas. Um fenmeno observado cotidianamente e que envolve foras de atrao semelhantes a essas a condensao de vapor d'gua na superfcie de um espelho. Estas foras so tipicamente foras de van der Waals, de acordo com Ruthven (1984).

Figura 32 - Adsoro fsica: atrao entre as molculas de uma superfcie slida e de um fluido Fonte: CARDOSO, 1987.

A partir deste princpio possvel o desenvolvimento de materiais slidos especficos para a separao de componentes de uma mistura, combinando o fenmeno da adsoro fsica com outros, como o de peneira molecular e a utilizao de stios inicos, para obter um slido altamente seletivo a determinadas espcies moleculares. Neste ltimo caso esto as interaes eletrostticas tipo polarizao, dipolos e quadripolos (RUTHVEN, 1984). O fenmeno de adsoro fsica , pois, geral, pois mesmo na ausncia de interaes especficas existem sempre as foras de Van der Waals para atrarem as molculas da fase fluida para a interface. A adsoro diminui a energia livre superficial do sistema pelo que o processo espontneo, G < o. Por outro lado, h uma diminuio do nmero de graus de liberdade, pois as molculas adsorvidas s podem deslocar-se sobre a superfcie,

enquanto que as molculas da fase fluida podem deslocar-se por todo o volume da fase, estando em um estado de maior desordem. Isso significa que h uma diminuio na entropia do sistema ao passar do estado no adsorvido para o adsorvido, isto S < 0. Como G = H - T S, conclui-se que H < O, ou seja, a adsoro um processo exotrmico. Portanto de acordo com os princpios de le Chatelier - van't HoiI, a quantidade de gs adsorvido diminui quando a temperatura aumenta. 8.2 TIPOS DE ADSORO Quando o processo de adsoro envolve fora de Van der Waals, mas no h alterao qumica das molculas adsorvidas, e o calor de adsoro pequeno (da mesma ordem de grandeza do calor da condensao), temos uma adsoro fsica Eventualmente podem estabelecer-se ligaes qumicas, conduzindo a formao de um composto qumico de superfcie , ou complexo de adsoro; neste caso o calor de adsoro da mesma ordem de grandeza dos calores de reao e temos uma adsoro qumica No primeiro caso podem formar-se camadas moleculares sobrepostas, enquanto que na adsoro qumica se forma uma nica camada molecular adsorvida (monocamada). Algumas propriedades da adsoro fsica e qumica esto listadas a seguir: Adsoro fsica no especfica, e semelhante ao fenmeno da condensao. Ocorre sempre que um gs posto em contato com um slido; As foras envolvidas so fracas e o calor liberado da ordem do calor de condensao (de 0,5 a 5 kcal/gmol); Equilbrio entre a superfcie slida e as molculas do gs rapidamente alcanado e reversvel; A energia de ativao do processo no ultrapassa 1 kcal/gmol e as foras envolvidas so fracas; A adsoro fsica no explica atividades catalticas de slidos. Se a adsoro fsica fosse responsvel pela catlise, todos os slidos seriam catalisadores; A adsoro fsica cai com o aumento da temperatura e muito pequena na temperatura crtica; No depende das irregularidades da superfcie, embora seja proporcional quantidade de superfcie. Obs.: Superfcies microporosas influem na adsoro fsica; No se limita a uma monocamada sobre a superfcie, principalmente temperatura de condensao; Seu estudo importante na determinao da textura de um catalisador (forma microscpica da superfcie). Adsoro qumica especfica, e envolve foras muito maiores; Ligaes entre molculas e a superfcie so da mesma ordem de fora das ligaes entre os tomos da superfcie; Calor de reao de 5 a 100 kcal/gmol;

Como o calor de adsoro muito alto, as molculas adsorvidas podem reagir com energia de ativao menor; H dois tipos de quimissoro: a ativada, onde a taxa de adsoro varia com a temperatura, e a no ativada, que mais rpida que a ativada. No Quadro 3 comparam-se abreviadamente os dois tipos de adsoro. 8.3 MECANISMOS DE ADSORO SELETIVA Um adsorvente efetivo deve concentrar seletivamente um ou mais componentes, chamados adsorbatos, a partir de uma concentrao inicial, mediante um dos seguintes mecanismos: Ligao seletiva de um ou mais componentes superfcie do adsorvente (interaes eletrostticas); Excluso seletiva de certos componentes com base em incompatibilidades geomtricas (peneira molecular); Tomando vantagem da diferena de difuso intrapartcula entre os componentes (seletividade cintica).

O primeiro destes mecanismos o mais importante para a maioria dos processos de adsoro. O efeito de peneira molecular fundamental para alguns processos, como a separao de xilenos em adsorvente zeoltico, enquanto que o ltimo mecanismo tem apenas um nico processo comercial, que a separao de ar por peneira molecular de carvo.
Parmetro Adsorvente Adsorvido Temperatura Calor de adsoro Taxa de adsoro Cobertura Reversibilidade Importncia Adsoro Fsica Todos os slidos Todos os gases (abaixo da temperatura crtica) Baixa Baixo (= H cond) Muito rpida Vrias camadas Altamente reversvel Determinao da rea superficial e tamanho do poro Adsoro Qumica Alguns slidos Todos os gases Alta Alto ( = H reao) Mais lenta Monocamada Irreversvel rea de centros ativos e para a elucidao da cintica da reao Quadro 3 - Adsoro fsica e adsoro qumica.

8.4 PROPRIEDADES E TIPOS DE ADSORVENTES

8.4.1 HISTRICO DO PROCESSO DE ADSORO Desde o sculo XVIII, Fontana (McBain, 1932) j havia observado que uma espcie de carvo ativado retinha em seus poros grandes quantidades de vapor d'gua, o qual era liberado com o simples emprego de altas temperaturas. Em 1756 Cronstedt descobriu o primeiro zeolito mineral, e deu o nome de "zeo" - ferver; "lithos" - pedra; ou seja, pedra que ferve. Entretanto, foi s nos ltimos 40 anos que a adsoro passou a ser utilizada como operao unitria relevante dentro da indstria qumica, acompanhando o acentuado desenvolvimento registrado na petroqumica. A partir de ento, a adsoro somou-se aos vrios processos de separao existentes, especialmente como uma alternativa em situaes onde a destilao convencional se revela ineficiente e/ou onerosa. O processo de adsoro desenvolveu-se juntamente com o de catlise devido ao fato deste ltimo requerer uma adsoro inicial para se processar. Por este motivo um breve histrico da catlise tambm pode ser elucidativo da evoluo do processo de adsoro. H milnios conhece-se que a velocidade das reaes pode ser alterada com a presena de certas substncias. A pedra filosofal, por exemplo, teria a propriedade de transformar metais em ouro. Em 1835, Berzelius, cientista russo, usou pela primeira vez a palavra "Catlise" para definir a "decomposio dos corpos" devido fora cataltica atribuda a materiais capazes de promover transformaes qumicas entre espcies que normalmente no seriam reativas a uma determinada temperatura. Mas, antes de Berze1ius, j eram conhecidos e usados processos catalticos. Os alquimistas j preparavam ter sulfrico de lcool mais cido sulfirico obtido por combusto de enxofre com nitrato de sdio (catalisador). No incio do sculo XVII, o qumico ingls Sir Humphrey Davy, descobriu que um fio de platina quante ficava "ao rubro" quando introduzido numa mistura de ar e hidrognio e percebeu que a presena de platina provocava uma rpida reao apesar da temperatura inicial da platina e dos gases ser mais baixa que a requerida para ignio na ausncia da platina. Observou ainda que a platina no sofria nenhuma alterao irreversvel, uma vez que o mesmo fenmeno ocorria ao repetir a experincia com o mesmo fio de platina, concluindo que esta induzia a reao, mas no era consumida. Ainda nesse sculo, Roebuck e outros introduziram o processo para oxidar SO2 a S03 com ar para obteno de cido sulfrico, usando xidos de nitrognio como catalisador: processo de cmaras de chumbo. Aps Davy, outro ingls, Michel Faraday (1834) estudou a reao de ar com hidrognio na presena de Pt e verificou que a superfcie de platina devia estar limpa para que a reao ocorresse efetivamente. Concluiu ento, que ocorria um fenmeno de superfcie. Nesse mesmo ano surgiu a primeira patente de catalisadores empregando platina na oxidao de enxofre a SO2.

Nessa poca ainda pouco se sabia sobre estruturas de molculas, natureza das ligaes qumicas ou mecanismo das reaes qumicas, tomando difcil a compreenso cientfica para certos fenmenos, com a ao de um catalisador numa determinada reao. Atentando para a srie de transformaes cuja ocorrncia dependia da presena de um agente que no era consumido no processo, Berzelius resolveu dar o nome de catlise (palavra grega significando "afrouxamento") a esse fenmeno porque tinha idia de que um catalisador aumentava a reatividade pelo "afrouxamento"da ligao entre os tomos das espcies qumicas. Na mesma ocasio, Mitscherlich introduziu o termo "ao de contato" para definir fenmenos semelhantes, ao estudar reaes de exterificao utilizando cido sulfrico como catalisador. Estudos sobre exterificao utilizando catalisadores foram apresentados por Williamson em 1850. Em 1860, Pasteur mostrou a ao dos microorganismos, introduzindo a catlise enzimtica. A partir da, o interesse em catlise cresceu e isso refletiu na tecnologia com o desenvolvimento de vrios processos catalticos industriais e levou a um estudo mais cientfico do mecanismo da ao cataltica. O primeiro processo heterogneo industrial apareceu em 1868: Processo Deacon - Hinter para produzir cloro partindo de cloridreto e ar, utilizando um catalisador de cloreto de cobre. Em seguida uma srie de processos foram sendo desenvolvidos. Por exemplo, a oxidao de SO2 a S03 com ar na presena de platina para produo de H2S04, processo que havia sido desenvolvido utilizando catalisador homogneo no sculo XVII, melhorando o desempenho. Mostrando a evoluo de catlise, mais tarde a platina tambm foi substituda por outro catalisador heterogneo: xido de vandio e sulfato de potssio suportados em slica que era menos suscetvel ao envenenamento (1875). 8.4.2 PROPRIEDADES-CHAVE DE UM ADSORVENTE Os atributos importantes na escolha de um adsorvente so: capacidade, seletividade, regenerabilidade, cintica, compatibilidade e custo. Raramente um adsorvente atender a todos esses aspectos simultaneamente. Capacidade Capacidade a quantidade de adsorbato que fica no adsorvente por unidade de massa ou de volume do adsorvente. Este , usualmente, o mais importante dos atributos, pois incide diretamente sobre o custo do investimento, uma vez que a quantidade de adsorvente e o tamanho do equipamento de adsoro so ditados por esse fator. Para um dado adsorvente, a capacidade depende principalmente da concentrao na fase fluida, temperatura e condies iniciais do adsorvente. Na prtica, as informaes sobre a capacidade de adsoro so freqentemente apresentadas em temperaturas fixas, por grficos conhecidos como isotermas.

Seletividade A seletividade a razo da capacidade do adsorvente para um componente por sua capacidade para outro componente a uma dada concentrao da fase fluida. Essa razo geralmente se aproxima de um valor constante para baixas concentraes na fase fluida. A seletividade na adsoro similar volatilidade relativa na destilao: quanto menor seu valor, maior o equipamento necessrio. A situao ideal atingida quando o componente principal de uma alimentao binria no adsorvido (inerte) o que conduz a uma excelente seletividade. Regenerao do adsorvente A regenerabilidade essencial para todas as unidades de adsoro cclicas, de modo que os adsorventes possam operar em ciclos sequenciais com desempenho uniforme. Isto significa que cada componente deve ser adsorvido de maneira relativamente fraca, ou seja, o fenmeno deve ser de fisissoro e no de quimissoro. O calor de adsoro d uma medida da energia necessria para a regenerao, assim, do ponto de vista da regenerao, baixos valores so desejados. A regenerabilidade de um adsorvente determina a frao de capacidade que recuperada durante a regenerao (algumas vezes chamada de capacidade de trabalho), assim como o tempo e a energia necessrios para a mesma Em muitas unidades, uma pequena perda de capacidade de trabalho ocorre nos primeiros ciclos. Esta perda freqentemente seguida por uma queda gradual de capacidade ao longo dos ciclos. Isto ocorre devido a diversos fatores como operao indevida, envenenamentos ou outras causas no relacionadas regenerao que governam a vida de um adsorvente. Cintica da Adsoro A cintica de transferncia de massa relaciona-se com a resistncia transferncia de massa dentro da partcula. Este fator importante porque controla o tempo de ciclo do leito fixo de um processo de adsoro. Compatibilidade e custo A compatibilidade cobre vrios modos possveis de ataque qumico e fsico que pode reduzir a expectativa de vida do adsorvente. As partculas de adsorvente, incluindo qualquer componente como ligantes ou grupos superficiais, devem ser todos inertes com relao aos componentes da alimentao e das correntes regenerantes. Alm disso, condies operacionais, como velocidade, temperatura, presso e vibrao do equipamento no devem causar danos (desintegrao) s partculas do adsorvente. Estar alerta para problemas de compatibilidade no to bvio. Por exemplo, as correntes de alimentao contendo cetonas tm causado incndio em leitos de adsorventes de carvo ativado. O preo de adsorventes varia, obviamente, com o tempo e de fornecedor para fornecedor. Mesmo para adsorventes padres, os preos podem variar entre U$ 0,50 at U$ 50/1b.

8.4.3 PRINCIPAIS FAMILIAS DE ADSORVENTES 8.4.3.1 Materiais inorgnicos A maioria dos minerais e alguns materiais inorgnicos sintticos tm sido testados como adsorventes. Alguns mostraram-se excelentes adsorventes. Outros, a despeito de serem adsorventes pobres, tm encontrado uso simplesmente por serem baratos. Alguns slidos inorgnicos, embora sejam freqentemente considerados adsorventes, podem agir mais como absorventes: O fluido penetra dentro dos poros do material em vez de ficar aderido superfcie dos poros. Entre eles esto o cloreto de clcio, os xidos de clcio, magnsio e zinco, sulfato de clcio, silicato de magnsio, terras diatomceas e bicarbonato de sdio. Tais substncias tm uma larga faixa de aplicao, da secagem recuperao de policloro-bifenil. Alguns so usados anidros, outros so hidratados. Por outro lado, os materiais inorgnicos mais interessantes como adsorventes so a alumina ativada, a silica e as zelitas, que sero estudadas a seguir. Alumina ativada feita a partir da alumina hidratada (bauxita). um material branco ou escurecido, de aparncia similar do calcreo. Diversos tipos so produzidos por diversos fabricantes. A diferena entre eles est na estrutura cristalina da alumina. Formas cristalinas estveis no se prestam como adsorventes porque apresentam rea superficial baixa Por outro lado, formas de transio como a gama e a beta alumina apresentam altas concentraes de stios cidos na sua superfcie. A rea superficial especfica varia de 200 a 400 m 2/g. As formas de apresentao so esferas de 1 a 8 mm de dimetro, gros, "pellets" de 2 a 4 mm de dimetro e p. A alumina ativada um adsorvente hidroflico. Assim pode ser usada como dessecante na remoo de gua de hidrocarbonetos, aplicao em que possui menor capacidade que a silica-gel a baixas temperaturas, mas conduz a menores teores de gua na sada, atingindo ponto de orvalho de -90F. Por outro lado sua capacidade maior que a das zelitas. Entre os outros usos da alumina ativada como adsorvente encontramos a remoo de oxigenados e mercaptans de correntes de hidrocarbonetos, de ons flor da gua e remoo de HCL de H2z em unidades de reforma cataltica Aplicaes na fase gs em geral exigem o aquecimento do adsorvente a temperaturas de cerca de 250C.

Slica Adsorventes de slica (SiOz) so disponveis em diversas formas, que contm diversos tipos de slica gel, vidro borossilicato poroso ou aerogel. O gel uma estrutura rgida, mas no cristalina de micropartculas esfricas de slica coloidal; o vidro poroso. A rea superficial especfica varia de 300 a 900 m2/g, dependendo da densidade. Densidades maiores implicam em poros menores e, logo, maior rea especfica. Slicas so em geral claras ou levemente coloridas, transparentes ou translcidas. Algumas vezes, no entanto, so manufaturadas em mistura com alumina, quando tornase ento opaca e branca, com a aparncia da alumina. Apresentam-se como esferas de 1 a 3 mm de dimetro, grnulos, "pellets" de 2 a 4 mm de dimetro e p. A slica um adsorvente hidrofilico. Usos de slica como adsorvente inclui a separao de hidrocarbonetos, reduo do ponto de orvalho do gs natural e secagem de hidrocarbonetos lquidos, aplicao em que apresenta a mais alta capacidade de adsoro a baixas temperaturas. usada em casos de alta concentrao de gua na corrente de entrada, e a especificao do ponto de orvalho na sada no inferior a -60F. Aplicaes na fase gs em geral exigem o aquecimento do adsorvente a temperaturas de cerca de 200C. Zelitas Zelitas so aluminossilicatos, isto , compostos estequiomtricos de slica e alumina cuja estrutura ser discutida a seguir. Sua aparncia branca, opaca, de aspecto similar ao do calcreo. As que tm teor significante de alumina so hidrofilicas, enquanto que quando so Predominantemente de slica tm carter hidrofbico. Internamente so cristalinas e exibem microporos de dimenses uniformes dentro dos cristais. Os microporos so to pequenos e uniformes que normalmente podem distinguir molculas de tamanhos muito prximos, da serem tambm chamadas de peneiras moleculares. Uma representao deste efeito de peneira molecular mostrada na Figura 33.

Figura 33 - Efeito de peneira molecular distinguindo composto linear de no-linear

Comercialmente todos os adsorventes zeolticos so compostos de cristais de zelita muito finos mantidos unidos por um ligante amorfo como a alumina, na forma de um "pellet" esfrico ou cilndrico. O uso direto dos cristais virtualmente invivel pois formariam uma massa compacta no leito, difcil de ser atravessada por uma corrente fluida, logo com perda de carga do leito muito alta. Alm disso, as partculas muito finas dos cristais so difceis de ser retidas em um leito. O prprio ligante, por sua vez, pode apresentar caractersticas adsorventes tambm.

Aplicaes comerciais de adsorvente zeolticos incluem a separao de oxignio do ar, de normais-parafmas da nafta e de p-xileno de outros ismeros de xilenos. Tambm usada para secagem de correntes de hidrocarbonetos, quando apresenta capacidade de adsoro menor que a slica gel e a alumina ativada, mas conduz a uma remoo quase que total da gua, atingindo valores menores que 0,1 ppm (ponto de orvalho menor que -150F). 8.4.3.2 Materiais orgnicos
Carvo ativado

Carves ativados apresentam-se de diversas formas. A matria-prima bsica pode ser o coque de petrleo, madeira, carvo, casca de coco, copolmeros vinlicos e mesmo pneus reciclados. A ativao consiste na remoo de hidrocarbonetos por pirlise, o que produz uma distribuio de poros interna e aumenta a capacidade de adsoro da superfcie carbnica. A rea superficial especialmente importante porque ela determina a capacidade de adsoro, estando geralmente entre 300 e 1.500 m2/g, embora alguns feitos a partir de coque de petrleo excedam 3.000 m2/g. Outro fator importante o teor de cinzas, cujos valores tpicos esto entre 2 e 25%, com valor mdio em tomo de 7%. Em situaes em que as cinzas so indesejveis, pode-se fazer a remoo da cinza alcalina por lavagem cida. Apresentam-se como esferas de 1 a 3 mm de dimetro, grnulos, "pellets" de 2 a 4 mm de dimetro e p. Algumas aplicaes tpicas so o tratamento de gua para remoo de produtos orgnicos perigosos, ou que conferem sabor e cheiro gua; remoo de compostos orgnicos volteis de gases, descolorao de alimentos e purificao de produtos farmacuticos. Um tipo relativamente novo de adsorvente a peneira molecular de carvo, que tem ao anloga peneira molecular zeoltica. Enquanto os poros na peneira molecular zeoltica tm aberturas de formas arredondadas, na peneira molecular de carvo estes tendem forma de fendas, como nas camadas de grafite. Esta forma melhora a seletividade em certas situaes de processo, levando em conta as diferenas de difusividades entre os componentes. At o momento, o nico processo comercial que usa este adsorvente a separao de nitrognio do ar, que permite purezas da ordem de 99,9%.

Outros adsorventes orgnicos O uso de adsorventes polimricos, como o copolmero de estireno e divinil-benzeno, de forma esfrica e alto volume de poros, tem sido aplicado em situaes como a separao e purificao de antibiticos e vitaminas, descolorizao, descafeinizao, purificao de sangue e separao de compostos orgnicos halogenados ou compostos fenlicos da gua. Seu preo, no entanto, at dez vezes o de adsorventes mais comuns, limitam este uso a situaes que requerem alta performance, ou aquelas em que adsorventes comuns no so adequados. Outros compostos orgnicos usados como adsorventes so a celulose, l, gels de amidopoliacrilamida, derivados polissacardeos do milho e diversas formas de biomassa. Alguns deles tm aplicaes muito especficas mas nenhum pode ser considerado um adsorvente de uso geral. Uma outra classe de adsorventes que tm sido usados recentemente so os adsorventes irreversveis, onde a regenerao feita fora das instalaes ou mesmo no feita. No primeiro caso esto os adsorventes baseados em metais, para a remoo de compostos de enxofre, no segundo esto os chamados bio-adsorventes, onde uma lama ativada colocada em um substrato poroso, tendo aplicao na remoo de traos de orgnicos do ar ou nitrognio. A Tabela 3 mostra uma estimativa das vendas no mundo dos quatro principais adsorventes. O Quadro 4 trs um resumo dos principais tipos de adsorventes, suas vantagens e desvantagens. Tabela 3 - Vendas anuais no mundo dos principais adsorventes
Carvo Ativado Peneira Molecular Zeoltica SlicaGeI Alumina Ativada US$ 380 milhes US$ 100 milhes US$ 27 milhes US$ 26 milhes

ADSORVENTE CARACTERISTICA USOS COMERCIAIS VANTAGENS DESVANTAGENS Carvo ativado Superfcie S Remoo de poluentes Adsorvente Dificuldade de adsorve orgnicos em orgnicos em efluentes hidrofbico regenerao em casos gua e ar. gasosos e aquosos. mais barato, de correntes sujas; carro-chefe do algumas vezes pode controle de incendiar-se durante a poluio. regenerao. Peneira molecular Separa com base na Produo de Nz a partir nico Nenhuma outra carvo diferena de doar. adsorvente que utilizao exceto a difusividade intrafavorece a produo de Nz a adsoro de O2 partir do ar. sobre o Nz. Slica gel Adsorvente hidrofilico Primariamente, Alta No to efetiva na de alta capacidade. de correntes gasosas. capacidade, remoo de traos de Algumas vezes usada maior que a da gua de correntes para a remoo de penetra gasosas. hidrocarbonetos de molecular ~ases. zeoltica. Alumina ativada Adsorvente hidrofilico Secagem de correntes Alta No to efetiva na de alta capacidade. gasosas. capacidade, remoo de traos de maior que a da gua de correntes peneira gasosas. molecular zeoltica. Peneira molecular Superfcie hidrofilica, Desidratao, Pode fazer Capacidade de zeoltica polar, com canais de ar, separaes separaes adsoro menor que a regulares. baseadas em diferenas baseadas em de outros adsorventes. geomtricas e muitas polaridade e outras. geometria Silcalita Superfcie Remoo de orgnicos Pode ser Mais caro que o caractersticas de de correntes gasosas. regenerado carvo ativado. adsoro similares ao mais facilmente do carvo ativado. que o carvo ativado. Adsorventes Usualmente Remoo de orgnicos No to sujeito Muito mais caro que o polimricos copolmeros de de correntes gasosas. a entupimento carvo ativado. e de vinilbenzeno. quanto o carvo ativado. Adsorventes Superfcie que reage Remoo de baixas Excelente para S economicamente irreversveis seletivamente com concentraes de HzS, a remoo de vivel para a remoo alguns componentes SOz, etc. de gases. traos de de pequenas das correntes gasosas. contaminantes. quantidades (menor que 100 kgldia). Bioadsorventes Lama ativada em um Remoo de orgnicos No Quantidade removida suporte poroso. de correntes gasosas. necessria a menor que a de outros regenerao. adsorventes. Quadro 4 - Principais tipos de adsorventes partcula.

8.5 PROCESSOS DE SEPARAO POR ADSORO

A adsoro tem por base um slido, o adsorvente, como agente de separao de massas (MSA), para promover a separao. Outros MSA's incluem os solventes de absoro, solventes de extrao, agentes para destilao azeotrpica e extrativa e membranas. Em todos os outros exemplos, exceto o das membranas, o MSA se move de uma zona para a outra, sendo assim relativamente fcil, submet-los a uma srie de condies diferentes. Portanto, embora a adio de um MSA signifique uma complexidade adicional e custo para o processo, essa complexidade com freqncia, economicamente vivel. No caso do processo de adsoro muito difcil mover slidos de uma localizao para outra, enquanto o processo est em operao. Tipicamente necessrio que haja duas zonas separadas, ou leitos fixos de adsorventes, para o processo ser conduzido, e as condies devem ser modificadas periodicamente em cada leito. Esta complexidade conduz a altos investimentos em alguns casos. Como resultado, o processo de adsoro muito menos comum em unidades de processos do que a destilao, por exemplo. O processo de adsoro tem que lidar com mais um problema: o calor liberado durante a adsoro e o calor recebido durante a dessoro. Em casos em que a frao de carga adsorvida seja significante, o calor liberado e recebido pode ser suficientemente grande para causar grandes elevaes ou diminuies de temperatura no leito de adsorvente. Logo o processo deve ser concebido, adequadamente, de modo a lidar com esta liberao de calor. Apesar destes dois problemas - maior complexidade do processo e efeitos de liberao de calor - processos de adsoro so usados economicamente em diversas separaes na indstria de processos qumicos. O Quadro 5 lista algumas destas aplicaes. Na tabela, o termo "separao quantitativa" usado quando a concentrao de adsorbato na carga superior a 10% em peso, e o termo "purificao" quando esta concentrao situa-se em torno de alguns percentuais.
SEPAR AO SEPARAO QUANTITATIVA - FASE GAS Normal-parafinas / iso-parafinas, aromticos N z/ O 2 CO, CH4, N2z, Argnio, NH3 / H2 Hidrocarbonetos / correntes leves / etanol Agua PURIFICAO - FASE GAS H2O / correntes contendo olefinas CO2 z / C2H4 , gs natural, etc. Hidrocarbonetos, comp. Halogenados, solventes / leves correntes Compostos de enxofre / gs natural, Hz, GLP, etc. SO2 / correntes leves Mercrio / gases efluentes de clula clorosoda Compostos orgnicos volteis (VOC) / ar ADSORVENTE Zelita Zelita Peneira molecular de carvo Zelita, carvo ativado Carvo ativado Zelita Slica, alumina, zelita Zelita Carvo ativado Zelita Zelita Zelita Carvo ativado

SEPARAO QUANTITATIVA - FASE LIQUIDA Normal-parafinas / iso-parafinas, aromticos p-xileno / o-xileno, m-xileno Olefinas para detergentes / parafinas Frutose / glucose - FASE LQUIDA PURIFICAO HzO / Compostos orgnicos, orgnicos

Zelita Zelita Zelita Zelita

halogenados, etc. Compostos orgnicos, et c. Odor e gosto / Carvo ativado H2O Compostos de enxofre / Zelita orgnicos Cor / fraes de petrleo, xaropes, leos vegetais, Carvo ativado etc. Quadro 5 - Exemplos de separaes comerciais por adsoro (os componentes que aparecem primeiro so os adsorbatos)

oxigena Slica, alumina, zelita, dos, flocos de milho orgnicos oxigenados, halogenados, Carvo ativado, Silicalite

Quanto ao modo de operao, os processos de adsoro podem ser: processos cromatogrficos, processos em batelada cclicos e processos em fluxo contnuo. 8.5.1 PROCESSOS CROMATOGRFICOS Neste processo os componentes de uma mistura multicomponente so adsorvidos numa coluna contendo adsorventes, sofrendo posteriormente uma dessoro sob a ao de um efluente ou dessorvente. O resultado deste processo de dessoro uma corrente de sada da coluna cuja concentrao de cada componente varia no tempo, apresentando um pico de concentrao para cada componente. Desta forma a separao feita de maneira anloga que ocorre na cromatografia analtica. So obtidos altos fatores de separao para colunas pequenas e logo estudos para aumento de escala deste processo tem atrado a ateno de muitos pesquisadores. Infelizmente este problema de aumento de escala tem se mostrado surpreendentemente difcil e, embora haja processos cromatogrficos largamente usados na produo de farmacuticos e produtos de qumica fina, a escala de produo relativamente baixa 1 ton/dia). Sendo o sistema um processo em batelada, prtica comum usar vrias colunas operando em paralelo de modo a prover um fluxo de produto mais ou menos continuo. Um sistema temporizador automtico controla as vlvulas de injeo de modo que um pulso de carga injetado em cada coluna por vez, de acordo com a seqncia pr-programada. O efluente da coluna direcionado alternadamente para os vasos apropriados nos quais os produtos so separados e o dessorvente ento reciclado para a alimentao da coluna A eficincia de separao de uma coluna cromatogrfica de grande importncia neste processo. Um exemplo de um processo comercial, a separao de xilenos, apresentado na Figura 34.

Figura 34 - Processo comercial

8.5.2 PROCESSOS CCLICOS EM BATELADA Processos de separao por adsoro em larga escala podem ser convenientemente divididos em duas grandes classes: sistemas cclicos em batelada, nos quais o leito de adsorvente alternadamente saturado e regenerado de uma forma cclica, e sistemas de fluxo contnuo, geralmente envolvendo contato contnuo em contracorrente entre a alimentao e o adsorvente. A distino entre estes dois modos bsicos de operao mostrada esquematicamente nas Figuras 35 e 36. Nestas figuras o componente A o mais fortemente adsorvido.

Figura 35 - Sistema cclico em batelada com dois leitos

Figura 36 - Sistema contnuo em contracorrente com recirculao de adsorvente

Neste item estudaremos exclusivamente os sistemas cclicos em batelada. Processos de adsoro cclicos em batelada diferem um do outro principalmente no modo como o adsorvente regenerado durante o ciclo de dessoro. Quatro mtodos bsicos so comumente usados, embora uma combinao de dois ou mais destes mtodos pode tambm ser usada com vantagem em situaes particulares. Regenerao por Variao da Temperatura (Thermal Swing Adsorption - TSA). Na operao do processo TSA o leito de adsorvente regenerado por aquecimento, usualmente com uma corrente de gs quente (ou, menos comumente, um lquido quente) at uma temperatura na qual a espcie adsorvida dessorvida e removida do leito na fase fluida. Regenerao por Variao da Presso (Pressure Swing Adsorption - PSA). Neste processo a dessoro obtida pela reduo da presso temperatura constante, seguida da purga do leito a baixa presso. Este modo de operao , obviamente, restrito a sistemas gasosos. Regenerao por purga de gs. O leito regenerado presso e temperatura constantes pela purga com um gs inerte no adsorvvel, como na eluio cromatogrfica. Este mtodo aplicvel somente quando as espcies adsorvidas so fracamente retidas, de outro modo a quantidade de gs de purga requerida seria proibitiva. Regenerao por deslocamento. A presso e temperatura so mantidas constantes, como na regenerao por purga de gs, mas ao invs de um inerte, as espcies adsorvidas so deslocadas por uma corrente contendo uma outra espcie adsorvida competitiva (no inerte). Este mtodo aplicvel para sistemas lquidos e gasosos. O processo de "stripping" com vapor, largamente usado na regenerao de sistemas de recuperao de solventes por adsoro com carvo ativado, pode ser considerado uma combinao de TSA com dessoro por deslocamento. A escolha entre os possveis modos de regenerao depende de fatores econmicos e de consideraes tcnicas. O Quadro 6 d um breve sumrio das vantagens e desvantagens de cada mtodo.

METODO TSA

VANTAGENS

DESVANTAGENS trmico do

Bom para espcies fortemente Envelhecimento adsorvidas, adsorvente. pois pequenas mudanas na implicam em grandes mudanas na concentrao adsorvida.

Perda de calor, o que significa uso ineficiente da energia.

PSA

O componente adsorvido pode ser Inadequado para ciclos rpidos. recuperado em altas concentraes. Bom quando espcies fracamente Presses muito baixas podem adsorvidas so requeridas em altas necessrias. purezas. Utiliza energia mecnica, o que Ciclo rpido, o que significa uso eficiente pode ser do adsorvente. mais caro que calor. O componente adsorvido recuperado em baixas concentraes. espcies fortemente Necessria a produtos (a reaes de crucial).

Deslocamento

Bom

para

Evita riscos de durante a regenerao. Evita riscos de envelhecimento trmico do adsorvente.

separao e escolha do

Quadro 6 - Escolha do mtodo de regenerao em adsoro

8.5.3 PROCESSOS DE FLUXO CONTINUO EM CONTRA CORRENTE Nos processos de separao por adsoro em fluxo contnuo, o contato em contracorrente maximiza o gradiente para transferncia de massa e logo prov, em princpio, uma utilizao mais eficiente da capacidade do adsorvente do que possvel em um sistema simples em batelada. No entanto, para um contato contracorrente necessrio uma circulao do slido ou ento, atravs de um projeto apropriado do sistema de circulao do lquido, uma simulao da circulao do adsorvente. Isto torna mais complexo o projeto de uma unidade em contracorrente e reduz sua flexibilidade operacional. Fica claro que para separaes relativamente fceis (altos fatores de separao e taxas de transferncia de massa adequadas) mais vantajoso o uso de um processo em batelada. Para separaes difceis, no entanto, onde a seletividade limitada ou a transferncia de massa lenta, a vantagem de um sistema contracorrente contnuo na reduo do inventrio requerido de adsorvente deve eventualmente superar as desvantagens de uma engenharia mais complexa Alm deste princpio geral, nenhuma outra orientao segura pode ser dada sem se fazer referncia ao sistema especfico de interesse, uma vez que a avaliao econmica fortemente influenciada por fatores como o custo e a durabilidade do adsorvente, assim como pelo equilbrio e cintica do processo e sua escala. Processos de adsoro contnuos em contra corrente so, no entanto, largamente usados em escala industrial em muitas separaes importantes e parece provvel que tais processos se tomaro cada vez mais comuns.

Figura 37 - Suportao do leito e distribuio de fluxo em um leito fixo de adsoro

8.5.3.1 Princpio de operao do processo em leito mvel verdadeiro De forma a compreender o processo de adsoro contnua contracorrente em leito mvel verdadeiro (LMV), no qual h uma vazo real de slidos circulando no leito, a maneira mais simples considerar o sistema de dessoro por deslocamento como mostrado na Figura 38. Neste sistema h uma circulao real de urna corrente de slidos, de vazo S e velocidade us, em contracorrente com a vazo de fluido (Z), que admitiremos ser um liquido. Consideremos a separao hipottica de uma carga de dois componentes A e B, sendo A a espcie mais fortemente adsorvida. O dessorvente C deve ter uma afinidade pelo adsorvente intermediria entre A e B. Este processo divide a mistura original em duas correntes, urna contendo A e C (o extrato) com muito pouco B e outra contendo B e C (o rafinado) com muito pouco A. Para recuperar A e B como produtos puros estas correntes devem ento ser separadas por mtodos convencionais, usualmente destilao, sendo o dessorvente (C) ento reciclado de volta para os leitos de adsoro. Assim, essencial que as propriedades do dessorvente sejam tais que esta separao posterior seja facilmente conduzida. No processo em LMV h quatro sees distintas, numeradas de acordo com a Figura 38. A melhor maneira de entender este processo comear pela Seo III onde a espcie mais fortemente adsorvida A adsorvida:
Figura 38 - Representao do leito mvel verdadeiro de quatro sees

Seo III - O slido entrando nesta seo contm principalmente dessorvente C com algum B. O liquido na sada desta seo contm praticamente apenas B e C, com muito pouco de A. Uma poro deste lquido ento removida neste ponto como rafinado produto (R). Seo II. - O slido entrando nesta seo acaba de estar em contato com a carga e logo contm ambos os componentes A e B e tambm o dessorvente C. O componente B, mais fracamente adsorvido, removido do slido pelo componente A. Assim a concentrao de B no slido cai essencialmente a zero no fundo desta seo. Seo I - O slido deixando a Seo II contm aprecivel quantidade de A, bem como C. O componente A dessorvido na Seo I pelo contato em contracorrente com dessorvente puro C. O extrato contendo A e C, praticamente sem B, removido entre as Sees II e I. Seo IV. O lquido deixando a Seo III contm C e tambm B. De modo a possibilitar uma recirculao de dessorvente puro (C) para a Seo I o componente B deve ser adsorvido na Seo IV, o que ocorre s custas da dessoro de C do slido. De modo a especificar completamente uma condio de operao, quatro variveis devem ser especificadas alm da vazo de alimentao (F). Se especificarmos as vazes de slido (S), dessorvente (D), rafinado (R) e a vazo de lquido em uma das sees, digamos na Seo I (Zl), podemos ento calcular as demais vazes por um balano material simples: E=F+D-R Z2=Zl-E Z3=Z1-E+F Z4=Z1-E+F-R 8.5.3.2 Princpio de operao do processo em leito mvel simulado Um diagrama esquemtico de um processo em Leito Mvel Simulado (LMS) apresentado na Figura 39. O processo opera com um conjunto de leitos fixos de adsorvente em lugar do leito mvel do processo anterior, sendo o processo em contracorrente simulado pela movimentao contnua, a intervalos regulares, dos pontos de alimentao, dessorvente, extrato e rafinado. Esta movimentao pode ser obtida por vlvulas especiais instaladas entre cada par de leitos, as quais permitem fluxos de entrada e de sada direcionados adequadamente para a corrente de interesse no tempo e leito corretos. Industrialmente a soluo adotada tem sido o uso de uma vlvula rotativa (processo SORBEX) que substitui o conjunto de vlvulas da funo de promover a mudana dos leitos de alimentao e retirada de correntes. Tomemos como exemplo o conjunto de 12 leitos apresentado na Figura 39. A movimentao do lquido dentro dos leitos est indicada na figura, sendo obtida por urna bomba instalada entre os leitos 12 e 1 (no representada). Na posio indicada pelas linhas cheias, a vlvula de entrada de dessorvente encontra-se aberta antes do leito 1, e fechada para todos os demais leitos; do mesmo modo esto abertas apenas as vlvulas de sada de extrato antes do leito 4, entrada de alimentao do leito 7 e sada de rafinado antes do leito 10. Aps um certo tempo estas vlvulas so fechadas e outras so abertas

de acordo com a indicao das linhas tracejadas, correspondendo movimentao do conjunto para um leito frente no sentido da circulao do,lquido. Isto tem o efeito de simular a movimentao do leito de adsorvente no sentido contrrio, isto , em contracorrente com a circulao de lquido, tornando este processo equivalente ao Leito Mvel Verdadeiro desde que tenhamos um nmero suficientemente grande de leitos fixos. Em geral 12 leitos tem tido suficientes na maioria dos estudos apresentados, sendo a distribuio dos mesmos por seo dependente do sistema em questo. Assim, a distribuio do nmero de leitos por seo (3-3-3-3) mostrada na Figura 39. serve como ilustrao, sendo apenas uma das muitas possveis.

Figura 39 - Diagrama esquemtico de um leito mvel simulado de quatro sees

A tecnologia de LMS foi desenvolvida pela Universal Oil Products (UOP), (Broughton, 1961), e tem sido usada desde ento em diversos Processos industriais de separao conhecidos como SORBEX, cujo diagrama esquemtico encontra-se na Figura 40. Estes incluem o Processo Parex para a recuperao de p-xileno de uma mistura de C8 aromticos, o Processo Molex para a extrao de n-parafinas de uma mistura de hidrocarbonetos contendo iso e cic1oparafinas, o Processo Olex para separar olefinas de parafinas e o Processo Sarex para a recuperao de frutose de uma mistura de frutose/glucose (Broughton, 1968, 1970, 1984; de Rosset et alli, 1980, 1981). Mais de uma centena de unidades de LMS esto atualmente em Operao em todo o mundo. Conforme discutido anteriormente, o corao da tecnologia de lMS um sistema capaz de mudar Periodicamente, durante a operao da unidade, as posies das linhas de carga, dessorvente, extrato e rafinado ao longo do leito, simulando assim o movimento do slido. Os Processos SORBEX usam uma vlvula rotativa para este fim, enquanto que outras concepes de Projeto usam vlvulas especiais instaladas entre cada par de leitos, as quais Permitem fluxos de entrada e de sada direcionados adequadamente para a corrente de interesse no tempo e leito corretos. Este Processo contnuo tem a vantagem de eliminar a diluio dos componentes e a baixa utilizao do adsorvente, fenmenos que ocorrem nos Processos cromatogrficos em batelada. A separao de xilenos de uma mistura de aromticos C 8 foi estudada por adsoro em zelitas, nas fases lquida e vapor, usando uma configurao de quatro leitos em LMS. Mais recentemente, no entanto, a tecnologia de LMS tem sido aplicada em reas como biotecnologia, farmacutica e qumica fina Unidades industriais e piloto para estes fins

tm sido desenvolvidas pela UOP.

Figura 40 - Diagrama esquemtico do processo SORBEX da UOP