Proceso Carbon Activado

Separata de Metalurgia Extractiva II
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NDICE
Unidad 1: LA CIANURACIN DE LOS MINERALES 1. 2. 3. Introduccin La disolucin del oro Factores que afectan la disolucin del oro y plata 3.1. Tamao de partcula 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 4. 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. Concentracin de cianuro Concentracin de oxgeno La temperatura Alcalinidad de la solucin
Cianuracin en pilas (heap leaching) Caractersticas de minerales a cianurar en pilas Aglomeracin de finos Diseo de la cancha Formacin de la pila Sistema de irrigacin
Unidad 2: EL CARBN ACTIVADO 1. 2. 3. 4. Generalidades Qu es el carbn activado? Mecanismo de adsorcin Activacin de carbones 4.1. 4.2. 5. Proceso fsico Proceso qumico
Clasificacin de carbones activados
Unidad 3: ADSORCIN DE ORO CON CARBN ACTIVADO 1. 2. 3. Introduccin Aspectos termodinmicos de la adsorcin Cintica de la adsorcin
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4. 5.
Recuperacin de oro con carbn activado Mtodos de adsorcin con carbn activado 5.1. 5.2. 5.3. Carbn en columna (CIC) Carbn en pulpa (CIP) 22 Carbn en lixiviacin (CIL) Efecto del carbn Efecto del Ph Efecto de la concentracin de cianuro Efecto de la concentracin de oro Efecto de la temperatura Efecto del tamao de partcula Efecto de la eficiencia del mezclado Efecto de la densidad de pulpa Adsorcin de otros metales Distribucin del carbn Carga del carbn Avance en un circuito GP Prdidas de carbn Presencia de plata en el mineral aurfero 19
6.
Factores que afectan la adsorcin de oro sobre el carbn activado 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6. 6.7. 6.8. 6.9.
7.
Parmetros a considerar en plantas de carbn activado 7.1. 7.2. 7.3. 7.4. 7.5.
Unidad 4: DESORCIN CON CARBN ACTIVADO 1. 2. Generalidades Variables importantes en la desorcin 2.1. 2.2. 2.3. 3. 3.1. 3.2. 3.3. Temperatura Competencia de iones Solventes orgnicos Procedimiento Zadra Procedimiento Zadra presurizado Procedimiento con alcohol 2
Procedimiento de desorcin
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3.4. 4. 5. 6.
Procedimiento Anglo American
Comparacin de procesos Circuitos de desorcin - electrodeposicin Electrodeposicin 6.1. 6.2. Diseo de las celdas Variables de proceso Reactivacin qumica Reactivacin trmica 7.2.1. Etapas de la recuperacin 7.2.2. Parmetros de Influencia 7.2.3. Tipos de hornos
7.
Reactivacin del carbn 7.1. 7.2.
Unidad 5: ALTERNATIVAS AL CARBON ACTIVADO 1. 2. 3. 4. 5. Introduccin Cementacin de oro El proceso Merrill Crowe Comparacin de la adsorcin con carbn activado con el Proceso Merrill Crowe Alternativas en una investigacin metalrgica 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 6. Desarrollo de pruebas Carbn activado saturado Muestreo del carbn activado Balance de oro
Balances metalrgicos en planta
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PROCESOS DE CARBON ACTIVADO EN LA METALURGIA DEL ORO LA CIANURACIN DE MINERALES 1. INTRODUCCIN Desde su introduccin en Sud-Africa a mediados del siglo XVIII la cianuracin ha sido considerada el principal proceso usado para la produccin de la mayor parte del oro primario y de una proporcin significativa de la plata primaria. El proceso es utilizado para el procesamiento de minerales, concentrados y calcinas a escala comercial en todo el mundo. Mientras que la mayora de las plantas emplean tanques con agitacin para la lixiviacin con cianuros, la lixiviacin en pilas va encontrando un numero creciente de aplicaciones, particularmente en el tratamiento de minerales que contienen 0,1 oz de oro/ton o menos. El primer proyecto integral de lixiviacin de oro en pilas que comprenda las operaciones de cianuracin-adsorcin con carbn activado y extraccin electroltica fue operada por la empresa Cortez Gold a comienzos de la dcada de 1970. Alternativamente el licor resultante de la cianuracin puede tratarse comercialmente con el proceso de cementacin con polvo de zinc, tecnologa que fue ganando supremaca con el tiempo hasta convertirse en una tcnica fuertemente competidora con el carbn activado en la recuperacin de oro. El producto obtenido es posteriormente lixiviado con una cido, para disolver el zinc o el hierro, luego se funde el oro que no se disuelve debido a su nobleza qumica, para finalmente obtener las barras doradas de oro. 4
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2.
LA DISOLUCIN DEL ORO El oro es un metal que no se oxida a temperatura ordinaria, no es soluble en los cidos clorhdrico, ntrico y sulfrico. Se disuelve en agua regia (la proporcin ms econmica corresponde a una parte en peso de cido ntrico y cuatro partes en peso de cido clorhdrico). La presencia de plata en el mineral retarda el proceso de disolucin por la formacin de cloruro de plata insoluble que recubre la superficie del metal, y el exceso de plata puede paralizar la reaccin. El oro tambin se disuelve en soluciones que contengan bromo o cloro, pero con mayor lentitud, siendo la reaccin acelerada por el incremento de la temperatura. El yodo en estado naciente disuelve el oro. El oro se disuelve igualmente en cido clorhdrico en presencia de sustancias orgnicas, por ejemplo cloroformo. La disolucin del oro en soluciones que contienen bromo, ha servido de base para el mtodo de bromo-cianuracin, utilizado para algunos minerales refractarios en los das primigenios de la minera del oro en Australia. El oro es soluble en mercurio, unindose con l para formar la amalgama. Sin embargo, la principal propiedad qumica de inters comercial, es la solubilidad del oro en soluciones diluidas de cianuros. La base del proceso de cianuracin, es que soluciones dbiles o diluidas de cianuro de sodio o potasio, tienen una accin disolvente preferencial sobre partculas pequeas de oro metlico (tambin tiene el mismo efecto sobre la plata metlica) con respecto a otros metales que se encuentran habitualmente en los minerales de oro.
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Sin embargo hay que tener presente la existencia de algunos minerales conocidos como cianicidas (pirrotitas) que tienen un efecto perjudicial. La reaccin de mayor inters en la cianuracin del oro formulado por ELSNER es:
La reaccin representada por la ecuacin de Elsner procede prcticamente hasta complexin, esto es, hasta que todo el cianuro se haya consumido o que todo el metal se haya disuelto, dependiendo de cul de ellos se encuentra en exceso. Se ha comprobado que la plata se disuelve a una velocidad que corresponde aproximadamente a la mitad de la velocidad a la cual se disuelve el oro. 3. FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIN DEL ORO Y LA PLATA 3.1. TAMAO DE PARTICULA Cuando en los minerales se encuentra oro libre, la prctica usual es separarlo por medios gravimtricos, antes de la cianuracin, de lo contrario las partculas gruesas no podrn ser disueltas completamente en el tiempo disponible para levar a cabo el proceso de disolucin. Una prctica para reducir el tamao de las partculas es la molienda y clasificacin de los minerales de oro en circuito cerrado, donde las partculas de oro grueso son reducidas de de espesor y quebrantados, por logrando previa rebosar del clasificador. En estos casos ser posible aplicar la tcnica cianuracin agitacin, justificacin
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metalrgica del proceso. Si la partcula de oro se presenta libre, fina y diseminada, es posible aplicar la tcnica de cianuracin por percolacin en pilas. En estos casos a ley del mineral no justifica la preparacin mecnica previa en el mineral de molienda. Una partcula de oro de 45 micras de espesor, no tardara mas de 12 horas para disolverse, y una de 150 micras de espesor no tardar ms de 48 horas para disolverse. La plata metlica de los mismos espesores que el oro, tardar el doble de tiempo para disolverse. La velocidad de disolucin, adems est condicionada a otros factores como: la aireacin, agitacin, composicin qumica, concentracin de cianuro, grado de liberacin del oro, y la eficiencia de la solucin de cianuro entre otras. 3.2. CONCENTRACIN DE CIANURO La velocidad de disolucin del oro en soluciones de cianuro alcanza un mximo al pasar de soluciones concentradas a diluidas. Hay variaciones muy grandes en la fuerza de la solucin que provoca la mxima velocidad de disolucin de oro, probablemente debido a la variedad de las tcnicas empleadas resultados. Las variaciones incluyen factores como la razn del volumen de la solucin a la superficie del oro y las mencionadas anteriormente. Si es empleado un gran volumen de solucin de cianuro, y la superficie expuesta por el oro es relativamente pequea y la agitacin es suficientemente intensa para favorecer la difusin de los 7 en la determinacin experimental de los
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productos de la reaccin, entonces el factor restrictivo que gobierna la velocidad de disolucin del oro sera la concentracin de oxgeno en contacto con el oro. 3.3. CONCENTRACIN DE OXIGENO El uso del oxgeno o de un agente oxidante es indispensable para la disolucin del oro, bajo condiciones normales de cianuracin. Los agentes oxidantes tales como: perxido de hidrgeno, permanganato de potasio, dixido de manganeso o el bromo y el cloro han sido utilizados con mayor o menor xito en el pasado, pero debido al costo de estos reactivos y las complicaciones inherentes en el manejo de ellos, han dejado de ser usados. De otro lado, el mejor conocimiento y entendimiento de las reacciones involucradas en la cianuracin y del conocimiento de los efectos de los constituyentes del mineral, han demostrado que una buena aireacin da tan buenos resultados como lo hacen los oxidantes qumicos citados. Segn estudios realizados, el efecto del oxgeno en la disolucin de oro (tabla 1), est referida a una solucin de cianuro de sodio al 0,1 % y a 250C donde se observa que la velocidad de disolucin del oro es directamente proporcional al contenido de oxgeno del gas usado, deducindose que la velocidad de disolucin del oro en soluciones de cianuro es directamente proporcional a la presin parcial del oxgeno.
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TABLA 1.- Efecto del oxgeno sobre la velocidad de disolucin del oro a 25oC % de Oxgeno 0,0 9,6 20,9 60,1 99,5 Velocidad de disolucin (mg/cm2.h) 0,04 1,03 2,36 7,62 12,62
El uso de oxgeno puro es demasiado costoso, por lo que el aire es la fuente usual de oxgeno requerido. 3.4. LA TEMPERATURA El suministro de calor a la solucin de cianuro en contacto con oro metlico, produce fenmenos opuestos que afectan la velocidad de disolucin. El incremento de la temperatura aumenta la actividad de la solucin, incrementndose por consiguiente la velocidad de disolucin; de otro lado retarda la cianuracin debido a que la solubilidad de los gases decrece al aumentar la temperatura. Por consiguiente, deber de haber una temperatura ptima para un mximo grado de disolucin. En la prctica, el uso de soluciones calientes para la disolucin del oro resulta desventajosa por el elevado costo, reservndose su uso para los procesos de desorcin de oro desde el carbn activado en donde las condiciones de operacin son ms enrgicas.
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3.5.
ALCALINIDAD DE LA SOLUCIN La reduccin de la descomposicin del cianuro se logra mediante la adicin de cal en forma de lechada de cal a fin de formar la alcalinidad protectora. El efecto benfico de la cal se manifiesta por el efecto logrado en la sedimentacin de partculas finas o lamas. En algunos casos, para propsitos especficos, la alcalinidad protectora se mantiene mediante el uso de otros lcalis como el hidrxido de sodio y carbonato de sodio; estos lcalis, sin embargo, generalmente, no son agentes de sedimentacin efectivas. El hidrxido de calcio presente en la solucin de
cianuracin cumple funciones especficas como: Previene la prdida de cianuro por hidrlisis: NaCN + H20 = HCN + NaOH (haciendo que la reaccin sea favorecida hacia la izquierda) Neutraliza los compuestos cidos y los que generan acidez, tales como sales ferrosas, frricas, sulfatos etc. Ayuda en la sedimentacin de las partculas finas, consiguindose la clarificacin de la solucin cargada de metales preciosos. An cuando el uso de un lcali es esencial en la cianuracin, se el ha demostrado de mediante calcio, trabajos la experimentales, que los lcalis como el hidrxido de sodio y particularmente hidrxido retardan disolucin del oro en las soluciones de cianuro. Cuando se utiliza hidrxido de calcio, la velocidad de disolucin decrece rpidamente cuando la solucin de cianuro tiene un pH cercano a 11, y la disolucin es despreciable a pH de 12,2. 10
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El
efecto
del
hidrxido
de
sodio
es
mucho
menos
pronunciado, y la velocidad de disolucin no comienza a decrecer hasta que se alcance el pH de 12,5, y an a pH de 13,4, la disolucin es ms rpida que aquella en una solucin de la misma concentracin de cianuro que contiene hidrxido de sodio a un pH de 12,2. En resumen, se concluye que la velocidad de la extraccin de oro y plata es afectada de la siguiente forma: Aumenta con la reduccin del tamao de la partcula del mineral o el metal. Aumenta, hasta un punto, al aumentarse la agitacin. Se incrementa con ms alto contenido de oxgeno. Exhibe un mximo a niveles ptimos de la concentracin de cianuro y de pH. La temperatura ejerce efectos opuestos, pues por un lado mejora la extraccin, pero disminuye la solubilidad del oxgeno en la solucin, muy necesaria para la que proceda la reaccin. Disminuye con concentraciones ms altas de iones de cobre, ferrosos y sulfuros y aumenta con la concentracin de iones frricos. Varias de estas variables como: aireacin, agitacin, nivel de concentracin del cianuro y pH, se conoce que interactan entre s, por lo que resulta ms compleja la expresin de velocidad para la disolucin del oro y de la plata. 4. CIANURACIN EN PILAS (HEAP LEACHING) La cianuracin en pilas de minerales de oro es una tecnologa hidrometalrgicos relativamente 11 nueva, lograda como
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consecuencia del empleo de carbn activado en la recuperacin de oro desde soluciones. Menas de baja ley de oro, desmontes y depsitos de bajo tonelaje, los cuales no justifican econmicamente la construccin de una planta de cianuracin por agitacin, pueden ser tratadas convencionalmente por este mtodo (fig. 1.1).
4.1.
CARACTERISTICAS DE MINERALES A CIANURAR EN PILAS Para obtener recuperaciones aceptables usando la tecnologa de heap leaching, los minerales deben tener las siguientes caractersticas: Tamao de partculas de oro finas. Las partculas de oro deben reaccionar con el cianuro, debido a la porosidad natural del mineral, como resultado del chancado para aumentar la superficie expuesta. Las menas deben ser pobres en cianicidas. Estar exentas de materiales carbonceos. 12
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Las menas no deben contener una excesiva cantidad de finos o arcilla, que pueden impedir la percolacin de las soluciones, disminuyendo el contacto metal-solucin. Este problema de finos puede ser eliminado por aglomeracin.
4.2.
AGLOMERACIN DE FINOS Menas dificultosas para tratar por cianuracin en pilas son las que contienen arcillas o finos que aumentan durante el chancado. Estos constituyentes provocan una percolacin lenta de las soluciones, pueden causar canalizaciones o producir zonas no lixiviadas en la pila y, por los tanto, obtener bajas extracciones o, en casos extremos, derrumbes en los costados de la pila. La aglomeracin de la mena para producir un lecho poroso y uniforme, es un mtodo viable para evitar estos problemas, como tambin para disminuir el tiempo de ataque y elevar la extraccin. La aglomeracin del mineral suele hacerse con dosificaciones de cemento Prtland (5 8 kg/ton), o cal.
4.3.
DISEO DE LA CANCHA El piso donde se deposita el material para la irrigacin debe ser impermeable a la solucin. Puede ser construido de tal forma que permita colectar la solucin que percola y conducirla a los pozos de solucin de almacenamiento y decantacin. La preparacin de la cancha incluye compactacin del suelo con bentonitas, grava compactada y mantas de aislamientos de alta densidad (HDPE).
4.4.
FORMACIN DE LA PILA 13
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Normalmente la pila se asemeja a una pirmide truncada, u otra forma geomtrica, dependiendo de la cancha a utilizar. Cargadores frontales o camiones tolvas son recomendables para formar la pila. Despus de formada la pila, el nivel superior es nivelado y rastrillado por medios mecnicos para permitir descompactar el piso y evitar formacin de lagunas, una mejor distribucin de la solucin irrigante, y tendido de tuberas. Fig. 1.2. 4.5. SISTEMA DE IRRIGACION Una vez que la pila ha sido emparejada y rastrillada, un sistema de tuberas es instalado para distribuir la solucin lixiviante sobre la superficie. El sistema de irrigacin puede ser por aspersin o goteo y consiste en tuberas de HDPE, mangueras perforadas y sistemas aspersores giratorios, distribuidos homogneamente para irrigar la superficie y aportar oxgeno a la solucin.
El flujo de irrigacin comn es alrededor de 10 - 15 l/hxm2 14
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de solucin cianurada a un pH de 10 - 11. La posicin del sistema de irrigacin debe ser cambiada peridicamente para permitir una buena irrigacin y una precolacin homognea. Cuando la pila ha alcanzado su extraccin econmica, la irrigacin es suspendida; la pila puede ser, desechada o el material removido a botaderos de ripios, previo lavado para remover el cianuro impregnado.
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EL CARBON ACTIVADO
1.
GENERALIDADES Desde tiempos remotos los egipcios descubrieron que el carbn de madera poda utilizarse para purificar otros productos e incluso usarse con fines medicinales. En la actualidad sabemos que el carbn activado es utilizado para remover color, olor y sabor de una infinidad de productos, por lo cual lo podemos encontrar en innumerables aplicaciones como filtros, plantas de tratamiento de aguas, sistemas de elaboracin de antibiticos, flotacin de minerales, catalizador, recuperacin de valores metlicos desde soluciones etc. El inters metalrgico por el carbn activado en la industria extractiva del oro se remonta al ao 1880, siendo propuesto su empleo como adsorbente desde soluciones aurferas en el proceso de cloruracin. Poco despus de introducida la cianuracin en 1890, se descubri que tanto el oro como la plata, podan ser adsorbidos con carbn activado desde soluciones obtenidas en este proceso, tomndose en un fuerte competidor del mtodo de cementacin con zinc. Sin embargo el uso industrial se vio rpidamente restringido debido a la falta de un procedimiento eficiente para recuperar el oro cargado en el carbn y que permitiese su reutilizacin, teniendo que recurrir a la calcinacin a fin de recuperarlo. Esta desventaja, junto a los avances tcnicos alcanzados en la precipitacin con zinc, dejaron al carbn activado postergado a un plano secundario durante un largo perodo.
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La situacin empez a cambiar a principios de los aos cincuenta en el que .J. Zadra introdujo u procedimiento de bajo costo para desorber el oro y la plata del carbn, con lo cual el carbn poda ser recuperado y reciclado al circuito de adsorcin, pudiendo recuperarse los valores de oro por medio de electro deposicin sobre lana de acero de las soluciones de desorcin.
Desde entonces, se ha perfeccionado este mtodo y se han desarrollado otros altamente eficientes, proponindose nuevamente el empleo del carbn activado para recuperar el oro contenido en soluciones originadas en diversos procesos de cianuracin en los que figuran actualmente el de cianuracin en pilas, carbn en pulpas y carbn en lixiviacin. 2. QUE ES EL CARBN ACTIVADO? En realidad, el carbn activado no viene a ser sino un carbn con una gran rea superficial al cual se le ha eliminado las sustancias voltiles y destruido algunos enlaces moleculares dbiles a travs de un tratamiento piro metalrgico. El carbn activado es un producto que posee una estructura cristalina reticular similar a la del grafito; es extremadamente poroso y puede llegar a desarrollar extensas reas superficiales por gramo de carbn (Fig. 2.1).
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Por muchos aos las propiedades del carbn fueron conocidas y estudiadas inclusive antes de que se ideara la expresin de carbn activado. Por esta razn, si quisiramos buscar un indicio del tema, tendramos que hacerlo en la literatura del carbn mineral, vegetal y el carbn de otros productos tales como huesos, sangre etc. El carbn puede existir en diferentes formas en estructuras cristalinas o amorfas. Los diamantes y el grafito son las formas en que mejor se conoce el carbn y sus usos son bien conocidos y documentados. Las formas amorfas incluyen el carbn negro, las fibras de carbn y los carbones porosos, todos ellos se obtienen al calentar o quemar, bajo condiciones controladas, materiales carbonosos tales como el carbn, las cscaras de coco, la madera, la turba, el lignito y el petrleo. Las caractersticas especficas de los distintos tipos de carbones activados dependen principalmente de: 18
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La materia prima. El proceso de activacin utilizado. Es importante mencionar que una misma materia prima que sea activada por procesos diferentes dar como resultado carbones con propiedades diferentes. Comparada con la extraccin por solventes, la adsorcin sobre carbn activado tiene la ventaja adicional de no necesitar una operacin previa de separacin slido/lquido y de clarificacin de la solucin o pulpa saliente de la cianuracin, ya que las partculas de carbn se separan de la fase acuosa mediante un simple tamizaje. A diferencia de la extraccin por solventes, el mecanismo de adsorcin es enteramente fsico, ligado a las propiedades superficiales del carbn, su porosidad y su estructura molecular. No tiene lugar un intercambio inico (p. ej. de un in metlico adsorbido con formacin de una chelate y cesin de un in H~ que regenera cido de la fase acuosa), sino toda la molcula compleja de cianuro de oro (y/o plata) es atrada y retenida en los poros superficiales del carbn activado, sin ionizacin ni reaccin qumica.
19
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3.
MECANISMO DE ADSORCIN La adsorcin por un slido, es la captacin de molculas de la fase lquida o gaseosa por la superficie del slido. El trmino incluye tanto las superficies geomtricas externas como la superficie interna de los capilares, las grietas y los intersticios. A pesar de que el carbn activado se utiliza comercialmente para adsorber oro desde soluciones cianuradas, el mecanismo bsico del proceso de adsorcin todava no ha sido satisfactoriamente explicado. A travs de los aos varios mecanismos han sido propuestos para interpretar la carga de oro y plata desde soluciones sobre el carbn activado. Esta pueden ser resumidas: Aquellos que proponen que el oro est fijo como aurocianuro. Las fuerzas que atraen el in aurocianuro no son otras que las fuerzas de Van der Waals aparte de las fuerzas de interaccin involucradas en la formacin de lazos qumicos entre tomos, las molculas ejercen fuerzas de atraccin y repulsin unas con respecto a otras, las cuales difieren de los enlaces qumicos solo en que son mas dbiles. Estas dbiles fuerzas de Van der Waals parecen ser las responsables de la adsorcin de molculas no polares sobre la superficie del carbn activado que originan dipolos en el in complejo Au(CN)2. Aquellos que proponen que el in au(CN)2 es reducido sobre el carbn como oro metlico dentro de fa estructura del poro. Aquellos que proponen que el compuesto del oro cambia a alguna otra forma diferente al aurocianuro durante el proceso de adsorcin. Resumiendo, tal como indicamos en lneas arriba existe mucha controversia y confusin respecto del mecanismo por el cual el 20
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carbn activado se carga con Au(CNY El hecho de que el carbn activado no se adecue exactamente a investigaciones con espectroscopio infrarrojo o difraccin de rayos X, explica que se conoce muy poco acerca del compuesto adsorbido, lo cual ratifica de que el carbn activado ofrece poco alcance para una investigacin ms directa. 4. ACTIVACIN DE CARBONES El carbn vegetal o animal necesita tratamiento mas amplio con el fin de desarrollar la extensa estructura porosa interna que caracteriza el carbn activado. La capacidad de adsorcin se determina en gran parte por el grado de desarrollo de la estructura porosa interna, as como por la naturaleza de la superficie qumica del carbn. La activacin de carbones es un proceso por medio del cual se provee de ciertas propiedades adicionales a un carbn simple, tales como mayor adsorbilidad, mayor densidad relativa, mayor filtrabilidad etc. El proceso que ocurre durante la activacin de carbones se basa en la reordenacin de los tomos de carbono en anillos tipo benceno para lograr una estructura cristalina reticular similar a la del grafito (Fig. 2.2 ). En otras palabras, la activacin consiste en multiplicar la cantidad de poros de un carbn dando como resultado una estructura extremadamente porosa de una gran rea superficial disponible para llevar a cabo el proceso de desorcin. El carbn activado puede ser obtenido en el laboratorio mediante una gran variedad de materia prima, incluyendo cscaras de nuez, pepas de frutas, madera, carbn bituminoso. El carbn mas empleado en la metalurgia del oro es el fabricado a partir de la 21
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cscara de coco o pepa de melocotn, debido a su dureza que lo hace mas resistente a la ruptura y abrasin y por lo que se ha comprobado adems que su capacidad adsorbente es generalmente mayor a la de otros carbones activados. La granulometra mas comn de los carbones comerciales son 6+ 16, -10 + 20 malla y existen en forma granular (ej. Calgon) y aquellos fabricados por extrusin (ej. Norit), cuyos grnulos de forma cilndrica la confieren mayor resistencia al desgaste mecnico. Existen bsicamente dos procesos a travs de los cuales se puede lograr la activacin: A. B. Proceso Fsico. Proceso Qumico.
4.1.
PROCESO FSICO La activacin consiste en oxidar la materia prima a altas temperaturas en presencia de un agente oxidante, usualmente vapor de agua. Se realiza en dos etapas. En primer lugar el material se carboniza en un producto intermedio, cuyos poros son demasiados pequeos o demasiado contrados como para que sean un adsorbente til. El agrandar la estructura porosa, para producir un rea de superficie interna accesible, se logra al producir una reaccin del producto carbonizado con vapor a una temperatura entre los 8000C y los 10000C. La reaccin ocurre en todas las superficies internas del carbn por lo tanto aumenta el tamao del poro. El control de la temperatura es critico. Si la temperatura es inferior a 800 0C, la velocidad de la reaccin es demasiado lenta, por lo que es poco econmica (el costo de energa para abrir la 22
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estructura del poro aumenta mientras que el rendimiento desciende). La reaccin es corrosiva cuando supera los 10000C, concentrndose en las capas externas de las partculas del carbn reduciendo el tamao de cada partcula y dejando el interior inactivo. El control cuidadoso del proceso de activacin del vapor permite que el tamao del poro se altere para ajustarse a una amplia gama de aplicaciones especficas. Para la adsorcin de las molculas ms pequeas en las soluciones liquidas, por ejemplo la purificacin de las aguas, la estructura del poro no tiene que agrandarse tanto como para la adsorcin de molculas de mayor tamao. 4.2. PROCESO QUMICO La activacin qumica se basa en la deshidratacin de la materia prima mediante substancias qumicas adicionadas, a una temperatura media entre 400 a 600 0C. sta depende de la sustancia qumica a utilizar para activar el carbn. Los agentes qumicos normalmente utilizados son el cido fosfrico, el cloruro de zinc y el cido sulfrico. Tal como veremos en captulos posteriores, cuando en un carbn activado se disminuye el poder adsorbente, el carbn se puede reactivar en un horno y reutilizarse nuevamente. En la tabla 1 se muestran algunas de las propiedades fsicas ms importantes de carbones activados a partir de la cscara de coco.
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TABLA Propiedades fsicas de carbones activados a partir de cscara de coco Superficie especfica total (m2/g) Tamao de oros Densidad real (g/cm3) Volumen de oro dentro de partcula (cm3/g) Densidad aparente de lecho (g/cm3) 0.48 Calor especifico a 100C (kcal/k 0C Tamao promedio mallas (mm) Cenizas (%) 5. CLASIFICACIN DE CARBONES ACTIVADOS En trminos generales los carbones activados se clasifican en dos grandes grupos: Carbones para purificacin en Fase lquida. Carbones para purificacin en Fase gaseosa. Las propiedades ms importantes a considerar al seleccionar un carbn son el dimetro de los poros y las caractersticas de los mismos. Los poros de un carbn activado se clasifican en tres de acuerdo a su tamao: Microporos. Poros medios. Macroporos. Los microporos son poros con un radio de 20 A0 a menos y son los que ms rea proporcionan. Son tiles para adsorber molculas muy pequeas, que generalmente se encuentran presentes en 0,20 0,25 6 x 16 14 1150 1250 95 % 10 20 A0 20 22 0.70 0.80 0.45
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purificacin de gases. Para los carbonos con predominio en microporos, el rea de la superficie interna es increblemente grande. Muchos carbones activados tienen reas internas que van de los 500 a 1500 metros cuadrados por gramo, y es esta enorme rea la que les permite ser adsorbentes efectivos.
Los poros medios estn en el rango de a 20 500 A0 y aunque su contribucin al rea total es menor que los microporos, su tamao les permite adsorber molculas grandes que por lo general estn presentes en purificacin de lquidos. Los macroporos casi no contribuyen al rea total de un carbn pero su importancia radica en que actan como vas de acceso a los poros medios y microporos, afectando la velocidad de difusin de las impurezas en el carbn (Fig. 2.3).
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ADSORCIN DE ORO CON CARBN ACTIVADO 1. INTRODUCCIN Desde su introduccin a partir de 1890, la cianuracin ha sido considerada el principal proceso para la produccin de la mayora del oro primario y una cantidad significante de plata. El proceso ha sido usado para el tratamiento de minerales y concentrados en escala comercial en todo el mundo. La qumica del proceso de cianuracin est basado en el hecho de que bajo condiciones oxidantes, el oro y la plata pueden ser complejados y disueltos en soluciones cianuradas alcalinas. Recordemos que la reaccin de cianuracin procede de la siguiente manera:
Del licor lixiviado obtenido, el oro y la plata son recuperados usando uno o ms de los siguientes procesos: Adsorcin con carbn activado. Cementacin con polvo de zinc (Merrill-Crowe). Intercambio inico. Electro deposicin. La mayora de operaciones en heap leaching usa los mtodos del carbn activado o Merrill Crowe para el tratamiento de soluciones lixiviadas, an cuando la aplicacin de sulfuro de sodio para precipitar la plata de los licores desorbidos del carbn ha recibido favorable atencin.
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La eleccin del mtodo de recuperacin entre las columnas de carbn y la precipitacin con polvo de zinc est usualmente basada en los anlisis de costos de capital y operacin. Grandes volmenes de soluciones de baja ley conteniendo principalmente oro pueden ser tratados econmicamente en columnas de carbn. De otro lado soluciones ricas o comparativamente pequeos volmenes de solucin, que involucran una produccin grande diaria de plata, debe considerar adecuada la tcnica de la precipitacin con polvo de zinc. La aplicacin de la electrolisis directa para la recuperacin de oro y plata podr ser favorecida por pequeos volmenes de soluciones ricas. Las resinas de intercambio inico, combinando altas cargas de metales preciosos y una facilidad para la desorcin debern ser desarrolladas en el futuro. El proceso de adsorcin con carbn hoy en da es aceptado universalmente como un mtodo confiable y estndar en la recuperacin de oro y plata a partir de soluciones o pulpas. Constituyen excepciones a esta tcnica de recuperacin las soluciones o pulpas que contienen: Altos ratios de plata/oro. Altas concentraciones de oro. Especies que interfieren con la adsorcin del carbn (tpicamente orgnicos). La Fig. 3.1 muestra un diagrama generalizado con varios procesos alternativos para la recuperacin de oro y plata a partir de soluciones cianuradas.
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Policarpo Suero I
2.
ASPECTOS TERMODINAMICOS DE LA ADSORCIN Varios trabajos relacionados con el mecanismo de adsorcin del cianuro de oro sobre el carbn fueron escritos en los aos 1970 y 1980 (McDougal et al 1980; Adams y Fleming 1989; Davidson 28
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1974; Davison et al 1977; Dixon et al 1978; Davison et al 1979; Cho et al 1979; Tsuchida et al 1984) de los cuales algunas de las ms importantes caractersticas termodinmicas del sistema se resumen a continuacin: La capacidad de carga del carbn activado se incrementa con el incremento de cationes en solucin en el siguiente orden: Ca+2 > Mg+2 > H+ > Li+ > Na+ > K+ Pero decrece con el incremento en la concentracin de aniones en solucin en el siguiente orden: CN- > S-2 > SCN- > SO3 > Cl- > N0-3 Una sal tal como CaCl2 por consiguiente refuerza la carga, mientras que el KCN la inhibe. Un complejo neutral como el Hg(CN)2 se adsorbe fuertemente sobre el carbn activado como lo hace los complejos aninicos Au(CN)2 y Ag(CN)2. La adsorcin del cobre desde soluciones cianuradas sobre el carbn activado se incrementa a medida que el valor del pH y la concentracin del cianuro libre son mas bajos. Ej. La carga se incrementa como el grado de coordinacin y la carga en el complejo aninico decrece en el siguiente orden: Cu(CN)-2 > Cu(CN)3-2 > Cu(CN)43 La adsorcin de aurocianuro sobre el carbn activado es un proceso reversible en el cual el equilibrio entre la concentracin de oro en solucin y la concentracin de oro en el carbn es el mismo si se llega desde lo mas alto o lo ms bajo. La capacidad de carga en oro del carbn activado decrece con el 29
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incremento de la temperatura. Para quitarle al carbn el oro, no es necesario que un anin sea un agente acomplejante para el oro. Ejemplo: Carbn que ha sido completamente cargado con oro desde soluciones cianurada puede ser stripeado con hidrxido de sodio caliente y aparece en la solucin como in aurocianuro. A pesar de que el oro forma un gran numero de complejos con varios compuestos ejemplo thiourea (oro I), thiocyanate (oro I), cianuro (oro I), cloruro (oro III), y thiosulfato (oro I) entre otros, la interaccin entre el carbn activado y los complejos cloruro y cianuro de oro han recibido una atencin exclusiva en literaturas, probablemente debido a su importancia en la recuperacin hidrometalurgica del oro. La capacidad del carbn activado de adsorber varios complejos de oro sigue la siguiente secuencia: AuCl4- > Au(CN)2- > Au(SC)2 > Au[CS(NH2)2]2+ > Au(S203)23 3. CINETICA DE LA ADSORCIN Aunque la capacidad de adsorcin del carbn activado para oro es alta, despus de varios das de equilibrio, la mayora de las plantas en operacin tienden a cargar el carbn en alrededor de 5,000 g/ton. dentro de tiempos mucho mas cortos. Tpicamente un circuito CIP de 5 etapas en contracorriente opera con un tiempo de retencin por etapa de la pulpa de 1 hora. Esto optimiza la eficiencia de adsorcin y de tratamiento de mineral, pero coloca un mayor nfasis en la actividad cintica del carbn y en la etapa de desorcin de oro.
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En general, la velocidad de adsorcin de oro sobre carbn disminuye exponencialmente con el tiempo, lo cual puede ser descrito empricamente por la ecuacin: (Au)c = k(Au)s tn Donde: k, n A(Au)c = Aumento en la concentracin de oro en el carbn = Constantes (Au)s = Concentracin en la solucin
k es la constante de velocidad, es una funcin de la eficiencia de mezclado, carbn y ensuciamiento de carbn y tpicamente vara entre 29 y 400 h-1. El termino exponencial n es sensible al pH, fuerza inica y ensuciamiento del carbn y tpicamente est alrededor de 0.5. Modelos mas sofisticados basados en la difusin a travs de estructuras ramificadas micro y macro porosas se han desarrollado, pero el modelo simple predice exitosamente el numero de etapas y concentraciones de carbn requeridas. Est limitado, sin embargo en aquellos casos donde existe una severa contaminacin del carbn y cuando los valores de k caen a medida que el carbn avanza en el circuito. 4. RECUPERACIN DE ORO CON CARBN ACTIVADO La aplicacin de los ltimos avances en la metalurgia del oro y la plata han sido de gran importancia para el desarrollo de nuestra minera aurfera, ya que los nuevos mtodos investigados han permitido el tratamiento de yacimientos cuya explotacin en el pasado se consideraba antieconmica. Una de las aplicaciones, lo constituye precisamente el uso del carbn activado a partir de soluciones cianuradas. El proceso general se puede resumir en las siguientes etapas:
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Lixiviacin.- Por agitacin o en pilas. Carga.- Adsorcin con carbn activado del oro (y/o) plata de la solucin rica cianurada. Descarga.- Tambin llamado elusin o desorcin del oro (y/o plata) del carbn en una solucin mas concentrada. Regeneracin.carbn. Produccin de oro metlico.- Mediante tcnicas de electro deposicin o cementacin del oro fa solucin concentrada (desorbida). Restitucin de propiedades originales del
La solucin estril se recicla a la etapa de desorcin o se descarta despus de un cierto numero de desorciones (dependiendo de su contenido de impurezas) 5. METODOS DE ADSORCIN CON CARBN ACTIVADO La adsorcin del oro y plata sobre el carbn activado puede realizarse directamente sobre las soluciones ricas y claras de pilas de lixiviacin ,estar acompaado de una purificacin y clarificacin del licor de las pulpas lixiviadas, o en el momento en que la lixiviacin se est realizando. Las 3 variaciones son las siguientes: 5.1. CARBON EN COLUMNA (CIC) El licor lixiviado es generado en la mayora de las operaciones de heap leaching de minerales con baja ley de oro y estn prcticamente libres de slidos suspendidos. En tales operaciones la solucin rica (licor lixiviado clarificado) es contactado con columnas empaquetadas con carbn activado en contracorriente. La operacin es esencialmente similar al proceso de intercambio inico. Un buen contacto lquido/slido es realizado por la fluidizacin de las partculas de carbn en las columnas o agitndolos
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suavemente en tanques. Regularmente se usan una serie de columnas o tanques.
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En una operacin tpica de adsorcin, as soluciones provenientes de la pila se hacen pasar a travs de 4 5 columnas en serie, cada una de estas contenindola misma cantidad de carbn. La primera columna que se contacta con a solucin es retirada peridicamente del circuito una vez que el carbn se ha cargado, colocndose posteriormente en el ltimo lugar con carbn fresco mientras que as restantes avanzan un lugar en la serie; este sistema de operacin en contracorriente permite un mejor aprovechamiento de la capacidad adsorbente del carbn. La alimentacin puede efectuarse en sentido descendente, haciendo percolar la solucin a travs de un lecho fijo de carbn, o ascendente, pasando la solucin a una velocidad apropiada para 34
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mantener las partculas en lecho suspendido o fluidizado. La adsorcin en lecho fijo requiere de una menor cantidad de carbn que el sistema fluidizado, pero est limitado a operar solo con soluciones clarificadas y a un flujo especfico de no mas de 2 l/h * dm2 de seccin. Este ltimo cambio, puede funcionar con soluciones turbias y a un flujo que, para carbones gruesos como el 6 + 16 malla puede llegar hasta unos 10 lt/h *dm 2. La figura 3.2 y 3.3 y 3.4 ilustran el esquema general del proceso.
5.2.
CARBON EN PULPA (CIP) El proceso de carbn en pulpa (CIP) consiste esencialmente en adsorber los iones la complejos pulpa de oro Au(CN) 2 directamente desde cianurada con carbn
activado. La disolucin del oro por cianuracin despus de ser molido el mineral, se realiza en una serie de tanques en los cuales la pulpa es agitada en presencia de aire. 35
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Una cierta cantidad de solucin diluida de cianuro de sodio es adicionada al primer tanque, tal que nos permite mantener un adecuado porcentaje de cianuro libre que favorece la cintica de disolucin del oro, mientras la alcalinidad protectora mantiene un pH en el rango de 10,5 11,0. El carbn es mantenido en suspensin en la pulpa, gracias a la agitacin mecnica y suministro de aire. Este arreglo nos permitir en casos de corte de suministro de energa, 37
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que la pulpa sea fcilmente repulpada despus que la corriente elctrica sea restaurada. La pulpa avanza de un tanque hacia el siguiente por gravedad o un air lift, de tal modo que el carbn activado sea retenido por un tamiz. El avance del carbn se realiza en contracorriente respecto a la pulpa y su cosecha se realiza en forma que satisface la produccin diaria requerida (Fig. 3.5). Despus que el carbn alcanza una carga satisfactoria, es lavado en cernidores y luego conducido al circuito de desorcin de carbn. La Fig. 3.6 nos muestra un diagrama en el cual se muestra las diferentes etapas que comprende un circuito CIP. Aplicaciones CIP: 5.3. Cuando se trata de un mineral rico. Cuando se trata un mineral de lenta disolucin del oro. Cuando no hay minerales carbonaceos en el mineral. Cuando tiene un alto contenido de cianicidas.
CARBN EN LEACH (CIL) El carbn en leach o carbn en lixiviacin es una modificacin relativamente nueva del proceso de carbn en pulpa, y en ciertos casos puede ser preferido sobre la tecnologa convencional CIP. En este caso, el oro lixiviado como cianuro y la adsorcin de los iones Au(CN)2- sobre el carbn activado estn simultneamente acompaados en el mismo tanque. Adems los tanques usados para la lixiviacin son completamente eliminados o reducidos en nmero (Fig. 3.7). Puesto que la lixiviacin requiere generalmente mayores tiempos de residencia que la adsorcin y una razonable cantidad de adsorcin es conseguida solamente a ciertas 38
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concentraciones mnimas de oro en la solucin, se puede preferir hacer uso de uno o dos tanques solamente para lixiviacin y el resto para los dos procesos conjuntos. El carbn activado es un medio concentrador que tiene una capacidad de adsorcin y una velocidad de adsorcin que vara de acuerdo al tipo y calidad de carbn, adems de esta funcin inicial el carbn tiene otra caracterstica importante que es la de liberar todo el oro que en la primera etapa adsorbi desde la pulpa en una solucin nueva y clara que es la solucin que se utiliza en el circuito de desorcin en la que el carbn se empobrece y la solucin se enriquece. Esta solucin circula a travs de las celdas electrolticas en la que el oro se precipita en los ctodos en una forma slida.
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Aplicaciones CIL La aplicacin de esta tcnica se ve favorecida cuando se trata de: Minerales de cintica de cianuracin alta. Minerales de baja ley. Minerales que contienen elementos que sustraen el oro disminuyendo su recuperacin. 6. FACTORES QUE AFECTAN LA ADSORCIN DE ORO SOBRE EL CARBN ACTIVADO Durante los ltimos aos, el uso del carbn activado para la recuperacin del oro ha recobrado una considerable importancia, por lo que se han realizado una serie de trabajos de investigacin y desarrollo orientados a comprender la qumica y mecanismo del proceso. El objetivo es desarrollar un adecuado control en la operacin de plantas metalrgicas que utilizan el carbn activado con una alta eficiencia de adsorcin y mnima prdida de oro en la solucin barren. Por ello se ha estudiado y presentado brevemente en trminos de variables que afectan la adsorcin por el carbn activado en medio cianuro. 6.1. EFECTO DEI CARBN Existen dos tipos de carbones activos generalmente usados y son el de forma cilndrica y el granular- de estas dos formas el segundo constituye por sus caractersticas el mas comercialmente usado en plantas metalrgicas. La mayora de carbones adsorben el oro en mayor o menor grado, pero en la practica la mayor parte de carbones 40
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activos son producidos especficamente a partir de la cscara de coco o de la pepa de melocotn a partir de 700 8000C en presencia de vapor. Estos tipos de carbones debern proveer propiedades suficientes de dureza y abrasin mnimas, que permitan resistir las condiciones de trabajo a las que estarn expuestos durante los procesos de carga y descarga de oro. El carbn de las aristas perdidas por atriccin constituye una porcin activa de alta cintica de adsorcin. Estas partculas finas atraviesan los cernidores de captacin e incrementan las perdidas de oro en los circuitos. Cuando se inicia una operacin nueva y el carbn activado recin inicia su trabajo de adsorcin las extracciones de oro son muy eficientes y muy rpidas, pero conforme pasa el tiempo el carbn va perdiendo su eficiencia. Esta eficiencia puede ser restituida mediante tratamiento del carbn con hornos de reactivacin trmica y ciclos de lavado cido, procesos que se complementan para permitir una eficiente actividad del carbn que nunca llagar a ser tan alta como el carbn nuevo. Generalmente el carbn envejecido que sale del proceso contiene una cantidad de oro entrampado difcil de desorber econmicamente y que alcanza valores de 1 3 onzas de oro. 6.2. EFECTO DEL PH Ya que tanto los iones H+ como 0H- tienden a ser adsorbidos por el carbn, el pH afecta la capacidad de adsorcin. Tal como es mostrado por las isotermas de adsorcin en la Fig. 3.8 la capacidad de adsorcin del oro desde soluciones cianuradas sobre el carbn puede ser significativamente realzado reduciendo el pH an a rangos 41
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cercanos al cido.
Para
la
adsorcin
del
carbn
en
pulpa,
algunos
investigadores recomiendan un pH de 10. Debajo de estos niveles, el cianuro se hidroliza formando HCN (ecuacin adjunta) con las correspondientes prdidas y posibles problemas de contaminacin ambiental; sin embargo si el pH es incrementado demasiado, la carga de oro en el carbn es definitivamente inhibido.
6.3.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE CIANURO Se expresa que la movilidad de los iones parece estar mayormente influenciada por la cantidad de cianuro libre, pues un incremento de ste trae como consecuencia un afecto adverso en la capacidad y cantidad de carga. Por otro lado, si el nivel de cianuro libre decae debajo de ciertos lmites, entonces el oro no ser adsorbido correctamente. Adems si la carga se realiza en presencia 42
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de una concentracin de cianuro demasiado baja, el carbn no se desorbera fcilmente. Investigadores estiman mantener alrededor de 150 ppm de CN a fin de mantener una adecuada selectividad y recuperacin de oro y plata sobre el carbn y por ende una satisfactoria operacin de re extraccin. 6.4. EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE ORO De acuerdo a estudios de investigacin realizados se ha comprobado que la capacidad de equilibrio del carbn se encuentra relacionada a la concentracin de oro en la solucin cianurada. Se ha encontrado que la aproximacin al equilibrio es particularmente ms lenta a bajas concentraciones de oro, por lo que ser necesario un mayor tiempo de residencia o incrementar la cantidad de carbn a fin de conseguir bajos contenidos de oro en las colas. La segunda opcin significara que la carga de oro en el carbn ser significativamente menor a su capacidad de equilibrio de carga. 6.5. EFECTO DE LA TEMPERATURA La capacidad de carga de oro en el carbn activado decae muy rpidamente con el incremento de la temperatura. De esta manera se ha observado un marcado decrecimiento de la actividad del carbn a medida que la temperatura es aumentada. Se puede afirmar que todos los circuitos de adsorcin operan a temperatura ambiente, mientras que la desorcin 43
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es
realizada
temperaturas
cercanas
al
punto
de
ebullicin. 6.6. EFECTO DEL TAMAO DE PARTICULA La velocidad de adsorcin est afectada notablemente por el tamao de partcula de carbn. Partculas ms pequeas para una misma masa de carbn, mejoran la adsorcin del oro (como era de esperar por el incremento en rea superficial).
6.7.
EFECTO DE LA EFICIENCIA DE MEZCLADO El efecto del mezclado sobre la cintica de adsorcin del aurocianuro en carbones se puede observar en los resultados de un test agitado, realizado por C.A. Fleming en un reactor de laboratorio provisto de deflectores (bafles), como se aprecia en la Fig. 3.9a. Puede observarse que una mayor velocidad de agitacin aumenta la cintica de adsorcin, ya que en general, disminuye la resistencia a los fenmenos difusionales. 44
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Sin duda que el grado de agitacin logrado en experimentos como el que se comenta excede con creces el que se puede alcanzar en reactores agitados industriales. Por este motivo, solo se puede concluir que la eficiencia de mezclado tiene una importancia trascendente sobre los rendimientos operacionales de una planta real, lo que coincide, adems, con las observaciones de plantas en operacin.
6.8.
EFECTO DE LA DENSIDAD DE PULPA C.A. Fleminig, en un test de laboratorio, us un reactor agitado provisto de deflectores para estudiar el efecto de la densidad de pulpa formada al lixiviar el mineral sobre las constantes cinticas de la adsorcin del aurocianuro sobre un carbn tpico. Los resultados indican una influencia sustancial de la densidad de pulpa sobre la cintica del proceso de adsorcin, debido por un lado a la disminucin de la eficiencia del mezclado al aumentar la densidad y, por el otro, al posible enceguecimiento fsico de la superficie 45
Policarpo Suero I
del carbn con los finos de la pulpa. Sin embargo en el diseo de proceso a nivel industrial, frecuentemente se tiende a adoptar valores mayores en el porcentaje de slidos de la pulpa, incluso hasta de 50 %, por razones econmicas ya que as disminuye el tamao de los equipos y, por lo tanto, los costos de inversin asociados. 6.9. ADSORCIN DE OTROS METALES A pesar que el carbn activado es generalmente muy selectivo para el cianuro de oro, el cianuro de plata es tambin adsorbido con eficiencia. Adems la presencia de altas concentraciones de cianuros complejos de cobre, nquel, y fierro pueden causar una notable reduccin en la adsorcin de oro por un proceso de adsorcin competitiva. La presencia de estos metales se revisa a continuacin: * Plata La presencia de plata en altas concentraciones con respecto al oro, aumenta significativamente los requerimientos de carbn activado, debido a que se adsorbe junto con el oro. Por este motivo las soluciones de lixiviacin de minerales ricos en plata o de plata son tratadas por precipitacin con polvo de zinc. De acuerdo a Shoemaker cuando el contenido de oro + plata en el mineral es mayor que 17 g/ton se recomienda el uso de zinc. * Cobre El comportamiento del cobre depende de las condiciones qumicas de la solucin, ya que bajo ciertas condiciones se carga ms que el oro desplazndolo y bajo otras condiciones no se carga mayormente. Los parmetros que afectan la carga del cobre son la concentracin de NaCN y el pH. Ambos efectos se muestran en la tabla N0 3.1 46
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observndose que la carga de oro aumenta cuando el pH o la concentracin de NaCN disminuye. Por otro lado el cobre se carga muy bien desde soluciones a pH 5, mientras que muy poco cobre se carga a pH 10,5. Otro aspecto importante de destacar CN/Cu la es que a de altas cobre razones de concentracin carga disminuye
rpidamente indicando que el complejo Cu(CN)2 se carga bien mientras que la especies Cu(CN)3 y Cu(CN)4 no lo hacen aprecia blemente. TABLA N03.1 Efecto de la concentracin de NaCN y pH en la carga de oro Condiciones: Au en solucin 9,2 ppm Cu en solucin 0 0 0 0 80 80 NaCN agregado 0 0 300 300 300 300 10.5 5.0 10.5 5.0 10.5 5.0 pH Au en carbn 44.000 67.400 34.500 60.000 33.460 19.800 Cu en carbn 0 0 0 0 600 59600
TABLA N0 3.2 Carga de cobre sobre carbn activado en dos operaciones Mineras Planta Planta Ph SOLUCION A 10 Cianuro libre (mg/I) 300 Cobre en Solucin (mg/I) 150 300 Cobre en carbn (g/t)
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30.000
Mercurio El mercurio es un elemento que es adsorbido por el carbn activado tan eficientemente como el oro y la plata, debido a su alto peso molecular, ya que tambin forma sales de cianuro en un oro en un proceso de cianuracin. De acuerdo a resultados obtenidos por algunos autores una fraccin del mercurio disuelto es adsorbido por el carbn, llegando hasta niveles de 8 a 10 kg/ton dependiendo de la concentracin de la solucin tratada. Calcio, Magnesio, Potasio Estos elementos estn normalmente presentes en las soluciones de cianuracin y pueden adsorberse en el carbn activado en cantidades que aumentan con el pH, el tiempo de contacto y la concentracin en solucin. Otros elementos y especies Otros elementos y especies que pueden adsorberse en el carbn activado, en cantidades variables son nquel, zinc, slice y tiocianato. 7. PARMETROS A CONSIDERAR EN PLANTAS DE CARBN ACTIVADO La optima operacin de un circuito de adsorcin con carbn activado involucra decisiones y opciones que considerar, dentro de las cuales las ms importantes resultan ser la eficiencia de extraccin, concentracin de oro en l barren, la carga de oro en el carbn y l numero de etapas 48 empleadas, todas estas
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interdependientes entre s. Por ejempl6 la eficiencia de extraccin es una funcin de la cantidad de carbn en cada etapa, la carga de oro en el carbn y de las etapas consideradas. Los cambios en estos parmetros tienen implicaciones econmicas positivas y/o negativas. Por ejemplo el incremento de la cantidad de carbn en la planta, manteniendo todas las dems variables constantes mejorar la eficiencia de la extraccin en la planta. Sin embargo esto implica aumentos en el inventario de carbn, menores cargas de oro etc. En cierto modo se debern contemplar modelos que puedan ser usados en los procedimientos de minimizacin de costos para asistir al racional diseo de una planta de carbn activado. Existe un numero de problemas importantes que necesitan ser considerados en la optimizacin de los circuitos y que requieren del conocimiento por parte del ingeniero de planta a fin de tener la informacin necesaria y aplicar criterios adecuados en la solucin de dichos problemas. A continuacin desarrollamos algunos parmetros de operacin a tener en cuenta en la planta de carbn activado.
49
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7.1.
DISTRIBUCIN DEL CARBN Se sugiere que mayor cantidad de carbn deber ser adicionado en las ltimas fases del circuito de adsorcin que las primeras fases. Esto supone obtener resultados ms efectivos de operacin con la reduccin de la concentracin de oro en la solucin barren. Los efectos de una distribucin no uniforme del carbn son ilustrados en la Fig. 3.11 la cual muestra que si el carbn es distribuido uniformemente a lo largo de toda la planta, el oro en la solucin decrece exponencial mente con l numero de etapas, (ejemplo: la proporcin del oro extrado en una fase respecto al oro en el alimento a esa fase es el mismo para todas las fases). Debe notarse que una distribucin del no-uniforme del carbn en la direccin de una concentracin mayor en los primero o ltimos dos fases de contacto produce una concentracin ligeramente ms alta de oro en la solucin barren. La implicacin prctica de este hallazgo es obvia, pues para un perfomance dada, el inventario del carbono mnimo se produce cuando el carbn es uniformemente distribuido a lo largo del circuito de adsorcin.
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7.2
CARGA DEL CARBN La cantidad de oro y plata que pueda cargar un determinado carbn activado depende, entre otros factores, de la concentracin de estos elementos, del cianuro libre, y del pH de la solucin, adems del flujo de alimentacin. Tambin influye su granulometra, puesto que como hemos visto las partculas finas con su mayor superficie especfica pueden captar rpidamente mayores cantidades que las gruesas, aunque deben poseer un tamao mnimo para evitar prdidas por arrastre en los efluentes. Un carguo de 12 kg. de metales preciosos por tonelada de carbn es un valor considerado deseable en algunas plantas, pero si la concentracin en la alimentacin es demasiado baja, por decir 1.5 mg/l de oro, difcilmente llegar a mas de 6 kg/TM en el carbn. En algunas operaciones de plantas en EEUU, donde se procesan minerales de muy baja ley, las cargas normales alcanzadas por el carbn varan entre 3.5 y 5.0 kg /TM de oro. En un circuito CIP tpico se puede apreciar la carga de carbn y su avance en contracorriente respecto al flujo de la pulpa:
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Tk
Tiempo de Residencia (hr) -0.49 0.97 1.46 1.95 2.43
% NaCN 0.030 0.030 0.029 0.028 0.028 0.026
Au en solucin (mg/I) 1.59 1.17 0.84 0.63 0.45 0.32
Soluc. Rica 1 2 3 4 5 7.3.
Au en carbn Activado (g/kg C) -1.79 1.27 0.92 0.25 0.08
AVANCE DEL CARBN EN UN CIRCUITO CIP Un factor muy importante a considerar representa la concentracin de carbn por tanque de adsorcin, la cual se encuentra condicionada por la cantidad de oro en solucin y del grado de carga de carbn por tanque. Concentraciones tpicas de carbn en el primer tanque CIP es aproximadamente 15 g/l y alcanza los 40 g/l en el ltimo. El carbn proveniente del primer tanque ser enviado al circuito de desorcincon una carga aproximada de 10 kg/ton. de oro. De otro lado el carbn en el ltimo tanque se cargar a menos de 0,3 kg/ton. de oro dependiendo como se ha explicado de la ley de oro en solucin, concentracin de carbn, numero de etapas de adsorcin etc. Al igual de lo que sucede en un circuito CIC, el primer tanque produce un carbn altamente cargado destinado a desorcin, mientras que el ltimo tanque produce una solucin pobre (barren) que representa las colas de baja ley. La solucin puede ser reciclada previo reajuste ce pH y cianuro a los pads de lixiviacin.
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La carga ptima de oro y plata sobre el carbn activado es materia econmica y depende de las condiciones de cianuracin de cada mineral. Concentraciones altas y cargas bajas pueden dar como resultado frecuentes reextracciones, con lo cual su manipuleo puede -ocasionar altas prdidas de carbn incrementando los costos. 7.4. PERDIDAS DE CARBN En los inicios de las plantas CIP existi siempre el temor de que, los granos de carbn se estropearan o fueran abrasionados a un tamao ms pequeo que los intersticios de la malla de retencin, lo que provocara que las concentraciones de oro se elevaran en los residuos slidos. La abrasin del carbn constituy un serio problema, pues altas concentraciones de carbn podan ser detectados en los residuos slidos. Las plantas CIP que opera no han proporcionado ninguna indicacin fiable de la cantidad de carbn perdido en la seccin de adsorcin a travs de la abrasin pero de hecho muy poca cantidad de oro que se pierde de esta manera indica que la mayora del carbn se quiebra en el ltimo o las dos ltimas etapas dnde la concentracin de oro en el carbn es ms baja. Un factor en el que hay que tener una especial
consideracin es el tipo de agitacin en los Tanques CIP, el cual representa una potencial forma de prdida de carbn. Virtualmente todos los tipos de agitacin en la industria metalrgica han sido usados para este servicio, buscndose controlar siempre tanto la abrasin de carbn como de mejorar e! grado de 53 mezcla y evitar peligros de
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sedimentacin. La calidad de la agitacin no afecta la capacidad de carga, sin embargo si afecta la velocidad de adsorcin significativamente. Un sistema de agitacin muy empleado, lo constituye la agitacin mecnica a baja velocidad auxiliado por aire.
7.5.
PRESENCIA DE PLATA EN EL MINERAL AURIFERO El cianuro de plata es un interesante caso de cmo un metal valioso y su eficiente extraccin es obviamente deseable en todas las plantas que unas carbn activado. El carbn activado es ms selectivo para cianuro de oro que cianuro de plata y a razonables cantidades de estos dos metales, la plata disminuye lugares activos del carbn disponibles para el cianuro de oro. Existen especiales procedimientos que han sido adoptados para permitir una buena recuperacin de la plata respecto al oro: El primer y ms obvio procedimiento es operar el circuito de adsorcin a cargas de oro y plata debajo de la capacidad de carga del carbn. La desventaja de este procedimiento es operar con altos flujos de carbn en la planta y los relativos altos costos en elusin y regeneracin comparando al caso de que la planta recuperase solamente oro. La segunda opcin es operar a valores de pH menores, puesto que el carbn activado es solamente selectivo para el o sobre la plata a pH > 8. Se ha demostrado que
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a valores menores de 8 (y preferentemente en el rango de 4 a 5) la plata no es desalojada por el oro del carbn, y altas concentraciones de ambos metales puede ser llevado a cabo. Se puede concluir como comentario general en el tratamiento de minerales con altos ratios de Ag/Au lo siguiente: Cuando el cianuro de plata soluble est en el orden de cientos de gramos por tonelada, se puede preferir la recuperacin por la tcnica de Merrill Crowe. DESORCION DEL CARBN ACTIVADO 1. GENERALIDADES Las propiedades del carbn activado sobre el oro en soluciones de cianuro son conocidas desde finales del siglo pasado, pero su empleo industrial estuvo restringido durante largo tiempo a la falta de un procedimiento eficiente de desorcin o elusin que permita recuperar el carbn desorbido, debiendo recurrirse en el pasado a la calcinacin. Esta desventaja, junto a los avances tcnicos alcanzados por la precipitacin con zinc, hizo disminuir el inters por el uso del carbn activado. La situacin, sin embargo, empez a cambiar a partir de 1950 con el desarrollo de un mtodo por parte de la U. S. Bureau of Mines que permiti la reutilizacin del carbn. Desde entonces se han desarrollado y propuesto diferentes mtodos de desorcin hasta la actualidad en la que la tecnologa del carbn activado se ha convertido en una alternativa a la tcnica del proceso Merrill Crowe en la recuperacin de valores metlicos de oro y plata a partir de sus minerales.
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2.
VARIABLES IMPORTANTES EN LA DESORCIN La extraccin de! oro y plata adsorbidos del carbn activado cargado es anloga a la lixiviacin tanto del oro como la plata a partir de sus minerales. En el circuito de desorcin (stripp), las condiciones son ms agresivas, la fuerza de las soluciones son mayores y las temperaturas son ms elevadas con la finalidad de acelerar el proceso de desorcin. 2.1. TEMPERATURA El parmetro ms importante que gobierna la desorcin (elusin) del oro a partir del carbn activado, lo constituye la temperatura. Todos los procedimientos de desorcin son llevados a cabo a temperaturas cercanas al punto de ebullicin o preferentemente a mayores temperaturas en reactores presurizados. Tambin afectan la elusin el tipo de carbn, su carga de oro y en particular el tiempo de uso y el tipo de circuito en el cual se carg. 2.2. COMPETENCIA DE IONES La eliminacin de especies inicas de la solucin es realizado usando agua desionizada en el procedimiento de AARL o por la continua electro deposicin de oro y sangrando intermitente del eluante en el procedimiento Zadra. El proceso AARL es ms efectivo que el proceso Zadra debido en parte a la completa eliminacin de especies competentes. Una la pobre calidad de del la agua elusin reduce por la significativamente eficiencia
presencia de otras especies, incluyendo iones de metales base (cu, Fe etc) y calcio en e! eluante. Si el nivel de estas especies competentes se permite que se incrementen, la 56
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eficiencia de la elusin decae. La presencia de una gran variedad de especies competentes (clase y nivel) explica los tiempos de elusin requeridos en carias operaciones (20 80 horas). Los niveles son controlados por el sangrado de la solucin eluante barren del circuito y su reemplazo por agua. En cuanto al comportamiento de elementos, el cobre y la plata son elementos que se desorben ms fcilmente que el oro y por lo tanto pasan a electro obtencin. La plata es depositada electrolticamente, mientras que la depositacin del cobre depende de las condiciones de operacin. Con respecto a otros elementos, stos son removidos durante las etapas de lavado cido y reactivacin trmica, a la cual se somete el carbn. 2.3. SOLVENTES ORGNICOS El equilibro de distribucin del oro entre el carbn activado y la solucin cianurada, es mucho ms favorable hacia la solucin (desorcin de oro) con la presencia de solventes orgnicos. El equilibrio del coeficiente de distribucin Kp (Kp = oro en el carbn/oro en solucin) entre el carbn y la solucin cianurada acuosa a 98 0C es aproximadamente 10 (ejemplo: Carga de oro en el carbn es 10 veces que la solucin en contacto) mientras que Kp es reducido a 0,5 1,0 con la adicin de 40% v/v de acetonitrito a la solucin. Solventes tales como etanol, metanol y etileno glicol tienen similar efectos benficos en el equilibrio de la elusin. 3. PROCEDIMIENTOS DE DESORCIN Las tcnica de desorcin aplicadas en la actualidad permiten obtener una recuperacin de oro y plata desde el carbn en forma 57
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efectiva y practica. La seleccin del mtodo de desorcin depende de las condiciones de la planta. En plantas pequeas el rendimiento de la desorcin atmosfrica es buena, requiere menos equipos con bajo capital y costo de operacin. En cambio en plantas donde el tonelaje tratado es grande, se requiere que el tiempo de tratamiento sea corto (6- 10 horas max.) por o que la desorcin a presin con cianuro custico o uso de alcohol sern los mas adecuados. Sin embargo cuando se decide por el sistema de alcohol, ser necesario tener especial cuidado en el diseo y/o control por los peligros de incendios y accidentes. 3.1. PROCEDIMIENTO ZADRA Este proceso fue desarrollado por Zadra en la US Bureau of Minesy la desorcin se lleva a efecto en una columna o estanque de fondo cnico donde se coloca el carbn cargado, previamente lavado con agua y se hace pasar en sentido ascendente una solucin al 1 % de NaOH mas 0.1 % de NaCN, a un flujo entre 1.0 y 1.3 B.V/hora a 85 95 C y a presin atmosfrica. E! eludo conteniendo el oro desorbido se alimenta a celdas electrolticas circulares en serie, que se operan en contracorriente. El electrolito agotado que abandona la ltima celda es reciclado a columnas el ciclo calefaccionada de efusin hasta a que la concentracin del eludo no supere los 2 3 mg/lt Au. Normalmente Zadra presin atmosfrica dura entre 24 a 60 horas, dependiendo de la calidad del carbn y de la eficiencia del circuito de electro obtencin. Este proceso es simple y los costos de capital y operacin son relativamente bajos, lo cual lo hace muy conveniente en operaciones en pequea escala, sin embargo las largos 58
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ciclos de tiempo requeridos para una efectiva efusin pueden ser un factor limitante en plantas de gran escala. 3.2. PROCEDIMIENTO ZADRA PRESURIZADO La versin presurizada del procedimiento Zadra surgi como una necesidad para reducir los tiempos requeridos en el sistema a presin atmosfrica, a raz de la alta dependencia encontrada de la desorcin con la temperatura. El circuito es el mismo anterior, excepto que la operacin se lleva a cabo en una columna presurizada a 135 140 0C y a una presin de 350 550 Kpa (50 80 psi) con lo cual se logra una eficiente efusin del oro al cabo de 8 12 horas. El uso de altas presiones y temperaturas asociadas con este proceso requieren del uso de equipos mas costosos y las soluciones efluentes tienen que ser enfriadas antes de reducir la presin a fin de evitar salpicaduras calientes.
Fig.
4.1: Grfica en la que se observa la cintica de desorcin en dos procesos stripping
59
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3.3.
PROCEDIMIENTO CON ALCOHOL El mtodo con solucin alcalina de alcohol fue desarrollado por Heinen de la U.S. Bureau of Mines a fin de mejorar las tasas de desorcin de oro y plata. Emplea como base el mismo circuito de desorcin y electro-obtencin simultanea y la misma solucin al 1 % NaOH + 0.1% NaCN de Zadra, a la Cual se le agrega un 20% en volumen de metanol o de etanol (preferentemente este ltimo) alcanzndose una alta eficiencia a cabo de solo 5 - 6 horas en una operacin a 80C y a una presin atmosfrica. La ventaja de la desorcin con alcohol es la reduccin en tamao de la seccin stripping. La mayor desventaja de este proceso es el riesgo a incendios y los asociado a altos costos de operacin debido a las prdidas por volatilizacin del alcohol. Algunas reglas de seguridad han sido incorporados en el diseo de estos circuitos a fin de minimizar los riesgos de incendios, y una instalacin de un sistema de recuperacin efectivo de vapor es esencial para mantener el balance econmico. Esta tcnica permite que el carbn no requiera frecuente regeneracin.
3.4.
PROCEDIMIENTO ANGLO AMERICAN El procedimiento de elusin de oro denominado Anglo American fue desarrollado por Anglo American Research laboratories (AARL) en Sud Africa, siendo su precursor Davidson y colaboradores; difiere de los anteriores en el sentido de la desorcin, opera en circuito abierto con la electro obtencin. El procedimiento AARL involucra un pre-tratamlerito de remojo en caliente (90 95 0C) del carbn cargado, con 0.5 60
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1.0 B.V. (bed volume) de solucin al 1% NaOH + 3 5% NaCN durante 1 hora, seguido de una solucin con agua desmineralizada a un flujo dc 2 5 B. V./hora. El mtodo puede funciona a 95 98
0C
a presin
atmosfrica, necesitndose no mas de 10 B.V. para una operacin eficiente a nivel industrial, pero con una ligera presin de 200 Kpa (30 psi) y a 110
0C,
se reduce
Considerablemente el tiempo y el volumen de agua requeridos, como es la practica usual en planta s SudAfricanas. 4. COMPARACIN DE PROCESOS Esta seccin compara las ventajas de costos operacionales y desventajas de los tres procesos de elucin de carbn: Proceso atmosfrico Zadra
VENTAJAS Bajo costo de capital: Construccin de acero simple de tanques y lneas Pequea demanda de calor por consiguiente la fuente calorfica barata pequea. Se requiere almacenamiento de solucin limitado debido a que la elusin es realizada en serie con electrodeposicin. No se requiere intercambiador de calor en el circuito. Bajo costo operativo:
DESVENTAJAS Tiempos extensos si una de elusin muy pueden gran requerir de
algunas columnas en paralelo cantidad carbn es desorbido.
Baja carga de eluante debido
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Bajo requerimiento de calor. Menor degradacin de cianuro a ms baja temperatura. Operacin Requiere instrumentacin. muy
a un lento stripping.
simple. Muy limitada
susceptible
la
contaminacin de la solucin. La elusin del oro desde el carbn no es tan completa.
Proceso stripping de alta presin
VENTAJAS * Corto tiempo de stripp y alta ley de solucin desorbida.
DESVENTAJAS Alto costo de capital: Depsitos a presin de acero inoxidable. Intercambiadores de calor.
Baja contaminacin para la Contaminacin de la solucin. Proceso fcil de ser automatizado con un pequeo PLC. Buen proceso stripping.
Depsitos proteccin.
que
operan
presin, requieren una sobre La alta temperatura puede fijar la lata el mercurio sobre el carbn.
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Proceso Anglo American
VENTAJAS alta ley en el eluante permite ms de un stripp por da. El lavado cido en
DESVENTAJAS complicado, para requiere operar mayor sofisticada instrumentacin
Tiempos cortos de stripping y Ms
automticamente. los Requiere buena calidad del agua para una eficiente elusin y es particularmente sensible a la presencia de calcio y magnesio. Se requiere agua blanda o desionizada. Moderada temperatura y leve presin operativos. Buen proceso stripp. minimiza costos estanques de stripp evita el paso de transporte del carbn reducindose la atriccin del carbn.
Proceso con alcohol
VENTAJAS la solucin se carga con una alta ley. Baja temperatura operacin. Bajo costo de capital.
DESVENTAJAS presencia orgnico. de Altos costos operativos si el orgnico Desarrollo no es cuidadosa de! mente recuperado. adicional proceso es requerido. de compuesto
Tiempos cortos de stripping y Riesgo de incendio debido a la
63
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5.
CIRCUITO DE DESORCIN ELECTRODEPOSICION Hemos detallado que el carbn cargado de oro y plata despus de ser lavado, es transferido a columnas de desorcin a fin de transferir el oro a una solucin purificada proveniente de las celdas de electrodeposicin. Para una mejor eficiencia, tanto las columnas de desorcin, tanque de solucin desorbente y tuberas debern estar trmicamente aisladas. Adems una adecuada y bsica instrumentacin debe ser proveda con la finalidad de controlar las operaciones del proceso. Se ha determinado que el control de las concentraciones de oro en las soluciones eluantes tanto rica como barren, son un buen indicio de la extensin de la elusin. La solucin eluante deber ser fortificada regularmente con la adicin de hidrxido de sodio, cianuro de sodio as como de alcohol, si es el caso, con la flnalidad de mantener la concentracin de os reactivos en la solucin. La unidad de desorcin trabaja por lo general en circuito cerrado con la unidad de electrodeposicin (Fig. 4.2) o si es el caso la solucin cargada es sometida al proceso de cementacin con zinc Merrill Crowe. Se obtiene as una esponja impura (cemento de oro) que es fundida y refinada a barra de oro.
64
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6.
ELECTRODEPOSICIN El oro es uno de los metales ms nobles, que puede ser fcilmente reducido a partir de una solucin por medios qumicos y electroqumicos. El proceso es tan antiguo como el de cianuracin. Se realizaron intentos-para la electroextraccin de oro contenido en licores de lixiviacin cianurados diluidos, pero el proceso fue abandonado, debido a la baja eficiencia de corriente con las celdas convencionales. Al proliferarse el mtodo de adsorcin con carbn activado, el auge de la electro-extraccin para tratar las soluciones de la elusin fue notorio. Solamente en pocos casos, es usado la cementacin con zinc para estas soluciones. La popularidad de la electro extraccin deviene de dos de sus principales ventajas en comparacin a la deposicin qumica: Para reducir el oro se utilizan electrones, y no hay por consiguiente adicin de compuestos qumicos a la solucin, la misma que es reciclada a la etapa de elusin. Una mayor selectividad, y por lo tanto un depsito de mayor ley, es posible obtener por electrodeposicin; lo que simplifica las operaciones de lixiviacin, fusin y refinado para producir las barras de oro. La reaccin que tiene lugar durante la electrolisis de oro en soluciones de cianuro son produccin de oxgeno en el nodo, reduccin de hidrgeno en el ctodo y la reduccin de oro (1) cianurado a oro metlico en el ctodo. nodo : Ctodo: 40H- = O2 + 2H20 + 4e- (generacin de electrones) 2H20 + 2e- = H2 + 20HAu(CN)2 + e- = Au + 2CNLos factores que favorecen la deposicin del oro sobre la
65
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produccin de oxgeno en el ctodo son: Incremento de la concentracin de oro en la solucin. Decrecimiento en la densidad de corriente, la cual puede ser llevada a cabo tanto por decrecimiento de la corriente o por el incremento de la superficie de rea del ctodo. Incremento de la temperatura. Incremento de la conductividad. DISEO DE LAS CELDAS Las celdas emplean electrodos empacados de lecho poroso y segn su geometra pueden dividirse en dos tipos: a. Celda tipo Zadra La primera empleada industrialmente, consiste bsicamente en un recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero protegido dentro de un canasto de plstico perforado para aislamiento, y un nodo concntrico de mafia de acero inoxidable. La solucin de alimentacin ingresa por el centro siendo distribuida a diferentes alturas del ctodo y abandona la celda por rebalse, atravesando el canasto perforado
6.1.
66
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b.
Celda rectangular Difiere de la anterior no solo en su geometra sino adems en su concepcin que comprende la intervencin de varios ctodos y nodos planos, dispuestos alternadamente de manera paralela y equidistante. La solucin ingresa por un extremo de la celda y sale por el otro, atravesando los ctodos de ana de acero, lo que minimiza la posibilidad de corto circuito del electrolito. El primer ctodo es retirado peridicamente de la celda cuando alcanza la carga programada de oro, mientras que los otros se hacen avanzar un lugar instalndose un ctodo fresco en el ltimo.
67
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6.2.
VARIABLES DEL PROCESO Se distinguen como variables del proceso: Velocidad de flujo de la solucin. Razn de la masa de oro a la lana de acero. Temperatura. Voltaje de celda. Densidad de corriente.
7.
REACTIVACION DEL CARBN ACTIVADO El carbn activado tiende normalmente a disminuir su eficiencia de adsorcin, por lo que es muy importante controlar continuamente la calidad de carbn. Esto se aprecia muy claramente al analizar los valores de oro en la solucin barren, pues se observa que los valores de oro se van incrementando paulatinamente de manera continua. Afortunadamente las propiedades del carbn pueden ser
restituidas por efectos de una reactivacin de las propiedades originales. La reactivacin del carbn activado constituye uno de los ms importantes aspectos para el buen rendimiento de una planta ya sea CIC, CIP o CIL. Durante el ciclo de adsorcin, varias especies orgnicas son adsorbidas por el carbn, las que o son extradas por la solucin eluante. Se ha encontrado que el carbn adsorbe adems de oro y plata, materiales orgnicos y pequeas cantidades de sulfuro de hierro, carbonatos, hidrxidos etc. Por ello es importante que- a capacidad de carga del carbn desorbido sea restaurada a su capacidad original. Los Microporos constituyen los principales lugares de adsorcin y tienden a ser cargados con altas leyes de oro y plata. Comparando con los mesoporos y los macroporos. Por otro lado los mesoporos y 68
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macroporos capturan iones de alto peso molecular y como resultado hay una declinacin en la eficiencia de adsorcin. El carbn usado en circuitos CIP necesita tratamientos en forma peridica para remover los compuestos orgnicos que durante el proceso quedan dentro del carbn ya sea durante la adsorcin o en la desorcin de los metales. 7.1. LAVADO QUMICO Puede realizarse de las siguientes maneras: Lavado simple con agua o lavado con vapor. Para eliminar las lamas de los poros antes de la eusin. Lixiviacin con cido diluido (3%) de HCI a 90 0C lo que ayuda a eliminar la slice y el calcio del carbn. Los precipitados de carbonatos y/o sulfatos de calcio atrapados en los poros del carbn afectan negativamente la capacidad de carga del carbn. Los carbonatos son consecuencia de la reaccin de la cal que se utiliza para regular el pH El carbonato al precipitarse en a superficie del carbn forma una capa delgada como una pelcula que prcticamente elimina el contacto entre el carbn y la pulpa o carbn y solucin desorvente con lo cual disminuye drsticamente la capacidad del carbn. El lavado cido antes de la elusin tambin ayuda a eliminar algunos metales base cargados en el carbn. Debern tomarse las precauciones del caso con la
formacin de cido cianhdrico (HCN) durante la lixiviacin debido a la presencia de cianuro libre en los poros del carbn. En ciertos casos se prefiere cido ntrico. ltimamente se han reportados estudios que el sulfato de cobre es efectivo en la regeneracin qumica.
69
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7.2.
REACTIVACIN TRMICA Los mtodos qumicos pueden devolver la actividad aun carbn agotado y remover o recuperar algunos productos adsorbidos por el mismo. Sin embargo, la regeneracin qumica puede restaurar solo parcialmente la actividad del carbn y lo reactiva insuficientemente, inclusive en muchos casos solo en porciones de ciclos de operacin efectiva, mientras que la regeneracin trmica puede ser aplicada en procesos completos de trabajo y permite una reactivacin altamente eficiente dejando los carbones en condiciones muy parecidas a los carbones nuevos. La reactivacin trmica consiste en someter al carbn activado a un calentamiento gradual y en forma indirecta hasta la temperatura de 700C con un corto tiempo de retencin a esta temperatura. Se debe evitar que el carbn combustione para no permitir la formacin de cenizas que ocasionara la prdida de carbn activado. 7.2.1. ETAPAS DE LA RECUPERACIN Las etapas de la recuperacin del carbn activado son: a. Secado Que elimina las sustancias adsorbidas voltiles tales como alcoholes etc. La temperatura es alrededor de 200 C. b. Vaporizacin De las sustancias adsorbidas y tambin la descomposicin de las sustancias voltiles (200 5000 C). 70
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c.
La pirolisis de las sustancias adsorbidas Que no son voltiles, las cuales resultan en la deposicin de residuos carbonceos sobre a superficie del carbn activado.
d.
La Oxidacin selectiva La Oxidacin selectiva de los residuos pirolisados es (7000 C a 9QQO C) por vapor de CO2 o cualquier otro agente oxidante.
Las tres primeras etapas, secado, vaporizacin y pirlisis, normalmente se dan sin mayores complicaciones. Sin embargo la pirlisis no debera ser realizada a temperaturas mayores de 850 C y en una atmsfera controlada para evitar gratificacin de los residuos pirolisados, resultando una estructura pareca a la del carbn pero refractaria a a adsorcin. Durante la oxidacin selectiva, podra ser dificultoso remover los residuos sin causar dao a la estructura del carbn activado. La regeneracin trmica no involucra oxidacin directa de los residuos pirolisados con oxgeno; al contrario la atmsfera en esta zona debe ser controlada y ausente de oxgeno de tal manera que las siguientes reacciones deben cumplirse: C+02 = CO2 C+V202= CO 7.2.2. PARAMETROS DE INFLUENCIA Los siguientes parmetros tienen influencia importante en la regeneracion: Atmsfera del horno. Esta debe ser controlada, no debe 71
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haber presencia de aire y lograrse una oxidacin con vapor (1 kg de vapor/kg carbn). Presencia de compuestos inorgnicos.- Que son los que normalmente adsorcin y estn su perjudicando es el la capacidad objetivo de de la remocin
regeneracin trmica. Temperatura.- Limites de 650 9000C. A temperaturas sobre los 950C inclusive con cortos tiempos de residencia, se obtiene carbones con excesivas prdidas de actividad. Por otro lado a temperaturas debajo de los 6500 C el ratio de vapor-gasificacin de carbn no viene a ser notorio y sera necesario tiempos de residencia no prcticos para lograr una buena reactivacin. Tiempo de residencia.
7.2.3. TIPOS DE HORNOS Los tipos de horno de regeneracin pueden ser rotatorios y verticales, y el calor de la reactivacin trmica puede ser producido por resistencias elctricas, por quemadores de petrleo o de gas propano. La eleccin del tipo de combustible se har en funcin de gastos y disponibilidad de local. En ambos tipos de hornos se debe evitar que el carbn ingrese con mucho agua, para lo cual se almacena el carbn en una tolva en cuyo fondo se utiliza una malla N0 20, normalmente de acero inoxidable. Esto ayuda a eliminar en gran parte el agua. En algunos diseos se aprovechan los gases calientes para ayudar a evitar la humedad del carbn antes de que ste ingrese al horno.
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Los hornos rotatorios tienen una similitud a los hornos rotatorios de cal o cemento, en cuanto a su configuracin mecnica por desgaste de algunas partes. Esto hornos rotatorios resultan atractivos para procesar grandes volmenes de carbn, en estos casos por las dimensiones del horno y por el tiempo de retencin del carbn se aprovecha mejor el calor. Estos hornos estn revestidos con refractarios por lo que se tiene que cuidar que nunca ingrese agua al horno conjuntamente con el carbn. Los gradientes de temperatura se controlan con termocuplas o termostatos. Los hornos verticales slo tienen mviles los mecanismos de alimentacin y descarga, son mas simples porque todo es esttico, sin movimiento mecnico, por lo que el mantenimiento es menos costoso. Son hornos tubulares verticales donde el carbn cae por gravedad por un tornillo interno y es calentado por ambas superficies que la circundan por gases calientes. Este sistema por ser mas simple y esttico permite que el carbn sufre menos atriccin. Se adapta para tonelajes pequeos (media ton. por da), el costo de inversin es menor en relacin al horno rotatorio. En cuanto a espacio, el horno vertical necesita menos espacio que el rotatorio. Adems mientras que el rotatorio utiliza ladrillo refractario en su interior, el horno vertical utiliza acero inoxidable, resistente a la temperatura con un aislamiento de cermica. 73
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Tabla 4.1 Procedimientos para remover contaminantes del carbn
Contaminante CaCO3 Mg(OH)2 SiO2 Fe(CN)63 Fe203 CuCN Orgnicos
Reactivacin Reactivacin Lavado cido Lavado cido Reactivacin en horno Lavado cido en caliente Lavado cido en caliente Lavado cido y elusin Reactivacin en horno
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ALTERNATIVAS AL CARBN ACTIVADO 1. INTRODUCCIN El oro y la plata pueden ser recuperados mediante el carbn activado, que como hemos revisado, tiene en comn respecto a la extraccin por solventes para el cobre el hecho de ser un medio que posibilita la purificacin de soluciones lixiviadas de los contaminantes propios del minera!. Las alternativas al uso del carbn activado son el intercambio jnico, la electroextraccin y la cementacin con polvo de zinc. De estas, solamente la ltima ha sido utilizada comercialmente en gran escala como alternativa a considerar en la recuperacin de valores de oro y plata desde soluciones alcalinas cian u radas. El carbn cargado de oro era separado de las lamas y enviado a fundicin, donde se quemaba el carbn para recuperar el oro. Debido al costo del carbn y a los costos de operacin asociados con el transporte y la fundicin, el proceso no poda competir con el proceso de cementacin Merrill Crowe. Se desarroll posteriormente tcnicas que posibilitaban la recuperacin del carbn mediante el proceso de desorcin y posterior reutilizacin, asimismo las tcnicas de reactivacin de las propiedades originales del carbn, con lo cual la tecnologa del carbn activado recobr la atencin de los mineros, tan preocupados con los costos operativos del proceso. Sin embargo la tecnologa de la precipitacin con zinc no se qued atrs y se incorporaron ciertas innovaciones que convirtieron a la cementacin como una fuerte competencia del uso del carbn. Hoy en da el proceso de cementacin Merrill Crowe en la recuperacin del -oro desde soluciones cianuradas, ofrece ciertas ventajas operativas que es bueno destacar. 75
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2.
CEMENTACIN DE ORO El orden electroqumico de los metales en soluciones de cianuro determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Las determinaciones publicadas del orden electroqumico de metales en solucin de cianuro, indican la secuencia siguiente, de positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Fe, Cu, Ag, Hg, Au. Cualquier metal de sta secuencia tender a disolverse en solucin de cianuro ms rpido que el metal de su derecha, desplazar a esos metales de la solucin y precipitarn ellos. Por ejemplo, el cobre precipitar al oro, plata, mercurio etc. El magnesio aluminio precipitar al oro y la plata ms rpido que el zinc.
3.
EL PROCESO MERRILL CROWE El mtodo de precipitacin con zinc para recuperar oro ha sido practicado durante el presente siglo y ha experimentado diferentes innovaciones: La primera innovacin fue aadir sales solubles de plomo para producir el par galvnico Pb Zn en la superficie del zinc, inhibiendo su pasivacin, con lo que se consegua un proceso continuo de deposicin de oro. La segunda innovacin fue el uso de zinc en polvo en lugar del zinc laminado o en virutas, para incrementar el rea superficial del zinc, en contacto con la solucin de oro, lo que permiti mejorar la cintica de la solucin. La tercera innovacin fue la de aireacin de la solucin rica a menos de 1 ppm de 02, para reducir el consumo de zinc. Al proceso mejorado de precipitacin con zinc, es conocido como Merrill Crowe. Este proceso consta de las siguientes etapas:
76
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a.
Clarificacin El objetivo es eliminar la presencia de suspensiones en las soluciones provenientes de lixiviacin y entregar una solucin clara (menor a 5 ppm de slidos) para lograr una mayor eficiencia en la cementacin y obtener mayor ley en los precipitados. Se realiza en clarificadores denominados Hooper, y
posteriormente filtros clarificantes tipo hoja, al vaco o a presin. b. Des aereacin El mtodo Crowe emplea el vaco, el cual es el ms eficiente para remover el 02 disuelto. Con un vaco prctico mximos de 21 pulgadas Hg, se reduce el oxgeno desde 6,5 a 0,5 ppm de 02. c. Adicin de Zinc El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5 partes de zinc por parte de oro. El zinc es alimentado al cono de mezcla en forma controlada, mediante alimentadores. El polvo de zinc proporciona una extensa rea superficial comparada con las virutas. Sales de plomo se suelen agregar en este punto en cantidades usuales de 35 a 15 gr. De Zn y 10 a 15 gr. De nitrato de plomo por cada metro cbico de solucin y, por lo menos 0,1 gr/l de CN libre debe estar presente. Pocas veces, las soluciones desorbidas del carbn activado son tratadas por cementacin con zinc. Se ha visto que esas soluciones no tienen que ser desoxigenadas, ya que su 77
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nivel de oxgeno es muy bajo debido a la anterior etapa de desorcin y despresurizacin. 4. COMPARACIN DE LA ADSORCIN CON CARBN ACTIVADO VS. PROCESO MERRILL CROWE
SISTEMA CON CARBON ACTIVADO Ventajas El licor cargado no requiere pre-tratamiento. El proceso maneja menas lamosas y carbonosas. Recuperaciones muy eficientes y superiores al Proceso Merrill Crowe. Regeneracin del carbn.
Desventajas Dificultad en la adsorcin de leyes altas de plata en la solucin preada. El carbn es susceptible a bloquearse con sales de calcio y magnesio. La desorcin y regeneracin del carbn son labores intensas. Prdida de oro en el carbn atriccionado. Prdida de contenido de cianuro en los relaves del proceso CIP.
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PROCESO MERRILL CROWE Ventajas Bajos costos de labor para la operacin y mantenimiento. Gastos reducidos de capital de instalacin. Puede manejar grandes ratios de plata a oro en la solucin preada (proceso no selectivo) Desventajas La solucin rica necesita pre-tratamiento antes de la precipitacin. El proceso es sensible a iones interferentes.
5.
ALTERNATIVAS EN UNA INVESTIGACIN METALRGICA La investigacin metalrgica en el tratamiento de minerales aurferos conlleva a determinar y establecer parmetros de operacin que sern escalados desde las pruebas en laboratorio metalrgico, pruebas a nivel piloto hasta nivel de planta industrial. El uso del carbn activado puede aplicarse en pruebas en laboratorio a procesos CIP, CIL y CIC, teniendo contacto el carbn con la pulpa mineral en los dos primeros procesos y con la solucin rica percolada de columnas cargadas con minera! en el caso del ltimo. Por ser de inters nos ocuparemos de los procedimientos para llevar a cabo una investigacin metalrgica a nivel de lixiviacin en columna y la recuperacin de oro de las soluciones cianuradas con carbn activado.
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Fig. 5.1: Grfico de una cianuracin n columnas de laboratorio
a.
Instalacin de columnas y equipos El esquema de a instalacin aparece en la Fig. 5.1 y costa de las siguientes partes: Una columna de mineral de dimetro definido que puede ser material de PVC, concreto o acero en la que ser cargada con mineral a una granulometra determinada. La columna posee una tapa basal en la parte inferior que soporta el peso del material y que puede ser perforada a fin de facilitar la salida de la solucin rica. En todo caso tener una salida lateral con el mismo fin. El mineral deber ser cargado con la adecuada dosificacin de cal que le permite una buena distribucin de sta y la obtencin del pH de trabajo.
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b. Un Sistema de tuberas que conectan el fondo de la columna con os estanque de solucin rica. El sistema de tubera Y bombas de debe ser capaz de conectar los estanque de solucin preada con columnas de carbn activado y posteriormente las soluciones barren, despus de ser reajustadas con reactivos regresan nuevamente por la parte superior de la columna para un nuevo ciclo de lixiviacin en ciclo cerrado. 5.1. DESARROLLO DE PRUEBAS Diariamente se riega la columna con un volumen adecuado de solucin lixiviante a un caudal promedio de 10 12 l/hrxm2. Una vez medido el volumen y muestreada la solucin saliente pregnant, se bombea dicha solucin a travs de las columnas con carbn activado que adsorbe gran parte del contenido de oro disuelto en la solucin. Dicha solucin, despus de la adsorcin, es recibida en un estanque donde se mine su volumen, se muestrea para ensayar su ley de oro y plata, pH y contenido de NaCN. (Fig. 5.2). Cuando los ensayes de las soluciones pregnant y barren, indican que las columnas con carbn activado estn saturadas, y que la adsorcin de oro en ellas se ha reducido sustancialmente, se procede al cambio de carbn. Diariamente se registran los ensayes de oro/plata. Al trmino de la prueba se procede a lavar con agua fresca el mineral de la columna. 81
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5.2.
CARBN ACTIVADO SATURADO En vista de que el contenido de metales nobles del carbn activado saturado constituye un tem fundamental del balance metalrgico, se determina el peso seco de los lotes de carbn cosechado y su ley de oro/plata con mayor exactitud. El criterio para cambiar de lote de carbn puede ser hasta determinar que la eficiencia de adsorcin se reduce hasta menos del 50%. Cada lote de carbn activado saturado, despus de ser sacado del circuito y reemplazado por uno nuevo es oreado (secado al aire), pesado en estado oreado, muestreado cuidadosamente sacando muestras para determinacin de humedad y contenido de oro/plata. El procedimiento de determinacin de humedad consiste en pesaje de la muestra en estado oreado, secado durante 8 horas en estufa de secado durante 2 horas en desecador. El pesaje final en estado seco se realiza inmediatamente despus desecar la muestras seca y enfriada del desecador.
5.3.
MUESTREO DEL CARBN ACTIVADO Para el control de calidad y de los contenidos finos en oro del carbn hace falta realizar muestreos sistemticos en la planta. Normalmente en plantas CIP se evala la eficiencia de adsorcin en cada tanque del circuito, para esto se debe completar una muestra de 10 litros de pulpa luego se 82
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controla el contenido de carbn en gramos por litro. El carbn cargado al ser cosechado debe de muestrearse para conocer el contenido de oro que se transfiere al circuito de desorcin. Es muy importante que el muestreo sea sistemtico y peridico, tratando de hacer un corte en la zaranda. La muestra por tonelada de carbn debe ser 10 kg. que luego se homogeneizan y se reduce a 100 gr. Para los ensayes qumicos. Un buen muestreo permitir conocer con aproximacin el contenido y promedio de oro por tonelada de carbn. El operador debe ser instruido adecuadamente para cumplir al pie de la letra la toma de muestras, pues se debe aprovechar que el carbn est en movimiento en la superficie de la zaranda. Un mal muestreo puede dar valores inferiores en oro.
83
Policarpo Suero I
5.4.
BALANCE DE ORO Considerando a tamaos gruesos (tal como se presenta el mineral en a columna) la dificultad de obtener una ley de cabeza fiable se 0pta por recalcular de acuerdo a la siguiente frmula: Oro en la cabeza = u en residuos + u en carbn cargado + Au en solucin Barren y solucin de lavado La ley de oro en los ripios se calcula en base a un anlisis granulometrico valorado por oro. El oro extrado es igual al contenido de oro de los lotes de carbn mas el oro contenido en la solucin barren y de lavado.
6.
BALANCES METALRGICOS EN PLANTA En una planta de cianuracin con carbn activado se ejecutan balances metalrgicos que demuestran la distribucin de pesos, contenidos de oro y eficiencias del proceso mediante clculos simples. Los siguientes balances tpicos en las reas de cianuracin, circuito de adsorcin y circuito de desorcin electrodeposicin se presenta a continuacion:
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Policarpo Suero I
Balance en circuito de cianuracin
Producto Cabeza Solucin
Peso (kg) 19000 37033 (It)
Ley (oz/tc) 1.63 23.59 (*) 0.29
Contenido (g) 1062.496 873.608 188.888
Recuperacin 100.00 82.22 17.78
rica Residuo 18997
(*)
ppm Balance en el circuito adsorcin Producto Solucin rica Solucin pobre Peso (kg) 37033 m3 37033 It Ley (oz/tc) 23.58 115.7 0.50 (*) Contenido (g) 873276 854.859 18.517 100.00 97.88 2.12 Carbn cargado 215.5 Recuperacin
Balance en el circuito de desorcin electrodeposicin Producto Carbn cargado Precipitado Au Solucin stripp Carbn desorbido Peso (kg) 215.5 2.899 200 (m3) 215.5 Ley (oz/tc) 115.7 28.8 % 0.0102 (*) 2.41 Contenido (g) 854.859 834.912 2.05 17.806 100.00 97.68 0.24 2.08 Recuperacin
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Policarpo Suero I
Balance en el circuito de desorcin electrodeposicin Balance General Producto Cabeza Ppta do. Carbn desorbido Soluc. Stripp Soluc. Pobre Residuo general Peso (kg) 19000 2.899 215.5 200(m3) 37033 18997 Ley (oz/tc) 1.63 28.8 2.41 0.0102(*) 0.50 0.29 Contenido (g) 1062.496 834.912 17.806 2.05 18.517 188.888 100.00 78.61 1.68 0.19 1.74 17.78 Recuperacin
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Proceso Carbon Activado

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Tiempo de Residencia (hr) -0.49 0.97 1.46 1.95 2.43

% NaCN 0.030 0.030 0.029 0.028 0.028 0.026

Au en solucin (mg/I) 1.59 1.17 0.84 0.63 0.45 0.32

Soluc. Rica 1 2 3 4 5 7.3.