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Tanto la concentracin como la temperatura tiene un efecto notable en los valores de las conductancias equivalentes .

En la siguiente tabla muestra algunos valores para el cloruro de potsico.


TEMPERATURA
0

NORMALIDAD

C
10 1 0.1 0.01 1 0.1 0.01 1 0.1 0.01 1 0.1 0.01 0.001 0.0001

CC QUE CONTIENE 1 CONDUCTANCIA EQUIVALENTE g. ESPECIFICA (v) (K) 1000 0.08319 10000 0.00933 100000 0.00102 1000 10000 100000 1000 10000 100000 1000 10000 100000 1000000 10000000 0.09252 0.01048 0.001147 0.10207 0.01167 0.001278 0.1118 0.01288 0.001413 0.0001469 0.00001489

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE =kv 83.19 93.3 102 92.52 104.8 114.7 102.07 116.7 127.8 111.8 128.8 141.3 146.9 148.9

15

20

25

Es evidente que la temperatura tiene un efecto notable sobre la conductividad de los electrolitos. El efecto de la concentracin de la disolucin no es muy notable en este caso porque el cloruro potsico es un electrolito fuerte. Sin embrago, se observa a partir de los resultados a 25 0C que la conductividad equivalente aumenta con la dilucin y ltimamente tiende a un valor lmite. La siguiente tabla nos da la conductancia equivalente de algunos electrolitos.

CONDUCTANCIAS EQUIVALENTES A 18 0CEN ohm 1cm2 CONCENTRACION EQUIVALENTE g.L 0.001 0.002 0.01 0.05 0.1 0.2 0.5 1 HCl 377 375.5 369.3 357.6 350.1 341.5 326.6 300.5 NaCl 106 105.3 101.7 95.5 91.8 87.5 80.8 74.2

1 CuSO4 2
98.4 91.8 71.6 51.1 43.8 37.6 30.7 25.7

CH 3COOH
41 30.2 14.3 6.48 4.6 3.24 2.01 1.32

Se deduce de esta tabla que la conductancia equivalente aumenta en todos los casos con la dilucin. Esto significa que la fuerza conductora de un equivalente gramo de cualquier electrolito aumenta con la dilucin. Con electrolitos como el cido clorhdrico y el cloruro de sodio, el aumento no es muy grande, pero en el caso del cido actico la fuerza conductora aumenta muy rpidamente con la dilucin.

Nos muestra una grfica de la conductancia equivalente en funcin de la concentracin en equivalente g-L.El cloruro sdico nos da una curva tpica de un electrolito fuerte. En este tipo de cuerva es posible extrapolar y leer la conductancia equivalente en una dilucin infinita, ^ . Este valor es una medida de poder de conduccin de un equivalente gramo del electrolito dado cuando se disocia completamente y los iones resultantes estn demasiado alejados como para ejercer ninguna influencia entre s. En la prctica ^ se extrapola generalmente representando ^ c en funcin de muy bajas esta grafica nos dan lneas rectas. Se observa en la grfica anterior que es del todo imposible extrapolar la curva para obtener ^ para el cido actico, debido a la elevacin abrupta en ^ en las soluciones diluidas. Electrolitos, tales como los cidos orgnicos y el hidrxido de amoniaco que originan este tipo de curva, se llaman electrolitos dbiles, y su conductancia equivalente en una dilucin infinita debe determinarse por un mtodo indirecto. La curva del sulfato de cobre es un ejemplo del comportamiento de un electrolito intermedio.
C , ya que a concentraciones

KOHLRAUSCH estableci que cada ion en un electrolito contribuye en una cantidad definida ala conductancia total del electrolito, independientemente de la naturaleza de cualquier otro ion presente. Esto se evidencia si examinamos la tabla siguiente:
CONDUCTANCIAS EQUIVALENTE EN UNA DILUCION INFINITA A 18 C ELECTROLITO KCl
KNO3

ELECTROLITO 130.1 NaCl 126.3 NaNO 3 236.6 NaOH 109 105.2 215.5

DIFERENCIA 21.1 21.1 21.1

KOH

En este caso la diferencia en la conductancia equivalente entre los dos electrolitos fuertes que 1 2 contienen potasio o sodio en presencia del mismo anin es constante y haciende a 21.1 ohm cm En la siguiente tabla se da algunas conductancias inicas equivalentes.

La tabla siguiente muestra que los iones de hidrogeno e hidrxido tiene conductancias inicas mucho mayores que la de otros iones. Segn la ley de migracin de los iones independientes, la conductancia equivalente de un electrlito en una dilucin infinita ^ viene dada por la relacin.

LAS CONDUCTANCIAS IONICAS EQUIVALENTESA 18 Y 25 CATION 18


0

C
18
0

C
314 43.5 64.6 64.5 54.3 55

25

C
350 50.9 74.5 74.5 63.5 65 60

ANION

C
172 65.5 61.7 68 35

25 0C 198 75.5 70.6 79 41

H Na K
NH 4

Ag

OH Cl NO3 1 SO4 2 CH 3COO

1 Ba 2 1 Ca 2

51

Recordemos que era imposible obtener el valor de ^ para los cidos dbiles por extrapolacin, pero conociendo las correspondientes conductancias inicas, es posible calcular ahora la conductancia equivalente del cualquier electrolito en dilucin infinita por ejemplo, el valor de ^ del cido actico a 18 0C viene dado por:

(^ ) CH3COOH CH COO H
3

(^ ) CH3COOH 35 314 349ohms1cm2

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