Iiq 4 Balances Energia R e

TEMA 5: BALANCES DE ENERGA EN RGIMEN ESTACIONARIO
INDICE BALANCES DE ENERGA EXPRESIONES SISTEMAS CON T SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE REACCIN QUMICA
1. BALANCE DE ENERGA 2.
3. 4. 5.
6.
Formas de energa en un sistema. EXPRESIONES DEL BALANCE DE ENERGA Balance en sistemas cerrados. Balance en sistemas abiertos. Simplificaciones. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA Determinacin de capacidades calorficas. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE Determinacin de calores latentes. SISTEMAS CON MEZCLA Y/O DISOLUCIN
SISTEMAS CON REACCIN QUMICA Determinacin de calores de reaccin.
Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 1
BALANCE DE ENERGA
Un BALANCE es la expresin matemtica de la ley de conservacin de una propiedad, en este caso, la energa. La LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA establece que sta no se crea ni se destruye. La ley se encuentra recogida en el PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA: U = Q - W EXPRESIN GENERAL para cualquier propiedad que se conserva en el sistema: + CONSUMO [ENTRADA ] = [SALIDA ] + - FORMACIN + [ACUMULACIN] BALANCE GENERAL PARA LA ENERGA:
[ENTRADA ] = [SALIDA ] + [ACUMULACIN]

Sistema ABIERTO: S intercambia materia con los alrededores. Sistema CERRADO: NO intercambia materia con los alrededores. Sistema AISLADO: NO intercambia materia ni energa.
FORMAS DE ENERGA EN UN SISTEMA

Energa Interna: asociada al movimiento y posiciones
relativas de las partculas que constituyen el sistema. Energa externa: debida a la posicin y movimiento global del sistema. Dos tipos de energa externa: Energa potencial, energa debida a la posicin del sistema respecto de un campo potencial (gravitacional, electrosttico, etc.):
Ep = m g z m = masa del cuerpo = kg -2 g = aceleracin gravedad = ms z = altura respecto de un origen = m
Energa cintica, energa debida al desplazamiento del sistema respecto de unos ejes de referencia.
Ec = 1 m u2 2 m = masa del cuerpo = kg -1 u = velocidad del sistema = m s
La Energa total del sistema es la suma de las energas interna y externa:
ETotal = U + Ep + Ec
FORMAS DE ENERGA EN UN SISTEMA

Energa en trnsito: energa que cede o recibe el sistema.
Dos tipos de energa en trnsito:
Calor: energa transferida debido a una diferencia de temperaturas.

Positivo si entra al sistema. Negativo si sale del sistema
Trabajo, energa transferida como consecuencia de cualquier cambio (fuerza) distinto de una variacin de temperatura.

Positivo si sale del sistema. Negativo si entra al sistema
Unidades de energa:
J = N m = kg m 2 s 2
1 cal = 4,18 J
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS

El sistema es cerrado El balance general de
[ENTRADA ] [SALIDA] = (ACUMULACIN )
pero puede transferirse energa (Q/W) energa es:
(ENTRADA)-(SALIDA): energa neta transferida al sistema a travs de los alrededores.
[ENTRADA]-[SALIDA] = Q W

Q: calor transmitido hacia el sistema desde los alrededores. W: trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores.
(ACUMULACIN): incremento de energa total del sistema: energa final del sistema energa inicial del sistema.

(ACUM.) = (Uf + Ecf + Epf ) - (Ui + Eci + Epi )
U, Ec, Ep : energas interna, cintica y potencial.
BALANCE:
(Q-W) = U + Ec + Ep
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS

BALANCE:
(Q-W) = U + Ec + Ep
SIMPLIFICACIONES: Si sistema isotrmico, no hay cambio de fase o reaccin qumica y los cambios de presin son menores: U 0
Generalmente los procesos transcurren sin variaciones de la energa externa: Ec Ep 0
(Q-W) = U
1er Principio de la Termodinmica
Sistema y alrededores estn a la misma T, o sistema aislado trmicamente: Q = 0 (Proceso ADIABTICO) No hay partes mviles para transmitir la energa a los alrededores: W = 0
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS Balance general de energa:

[ENTRADA ] [SALIDA ] = (ACUMULACIN )
Cada trmino como VELOCIDAD El intercambio de materia en los sistemas de flujo implica que hay que realizar un trabajo sobre el sistema para introducir la masa y el sistema realiza un trabajo hacia el exterior al emerger la masa. Adems de ese intercambio de materia y energa con el exterior hay transferencia de calor (q) y/o trabajo (Wext). [ENT]-[SAL]: [energa total transportada por las corrientes de entrada + q] [energa total transportada por las corrientes de salida + Wext]. (ACUM.): ET del sistema
Wext
U1 T1 P1 u1 z1
&1 m
&2 m
U2 T2 P2 u2 z2
q
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS

Formas de energa en el sistema: Interna: U 1 2 Energa cintica: Ec = m u 2

Energa potencial: E p = m g z Calor Trabajo: W = W + P V
ext 2 2
- P1 V1
fluido debido a elementos mviles dentro del sistema (bomba, ) o trabajo externo del fluido sobre los alrededores (turbina, ).
W ext : Trabajo de rbol: Trabajo externo sobre el
Trabajo asociado a la presin que las corrientes deben vencer para entrar (P1V1) o salir del sistema (P2V2).
Wflujo = P2 V2 - P1 V1: Trabajo de presin:
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS

El balance queda:
1 2 U1 + P1 V + m g z + m1 u1 + q= 1 1 1 2 1 U2 + P2 V2 + m2 g z2 + m2 u2 2 + E + W ext 2
1 2 q - Wext = (U2 - U1 ) + (P2 V2 - P1 V1 ) + (m2 g z2 - m1 g z1 ) + m2 u2 2 -m 1 u1 2
En estado estacionario (E=0), reagrupando trminos:
Operando, teniendo en cuenta que H = U + P V :

q - Wext = U + (P V ) + Ep + Ec 14 4 244 3
H
q - Wext = H + Ep + Ec H
O bien:
H1 + q = H2 + Wext
q = H
(evaluar entalpas)
B. E. estacionario sistemas abiertos
Si Wext = 0 :
BALANCE DE ENERGA. CAMBIOS DE ENTALPA

CAMBIOS DE ENTALPA EN UN SISTEMA
FENMENO
Variacin de T Cambio de Fase Mezcla/Disolucin de componentes Cambio de especie qumica
CONTRIBUCIN ENTLPICA
CALOR SENSIBLE CALOR LATENTE CALOR DE MEZCLA/DISOLUCIN CALOR DE REACCIN
Variacin de Presin
Cambios menores de entalpa
BALANCE DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

OBJETIVO: Resolver el balance de energa en procesos de calentamiento y/o enfriamiento, procesos que comprenden cambios de temperatura. El calor transferido para subir o bajar la temperatura de un sistema se denomina CALOR SENSIBLE. Forma habitual del balance en estos sistemas:
q = H (sistemas abiertos) q = U (sistemas cerrados)

Determinar CALOR SENSIBLE es determinar H (o U)
para el cambio de temperatura producido.
BALANCES DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

Procesos a P = cte: capacidad calorfica a presin constante (Cp)

dq = c p dT
H = q = cp dT
T1 T2
Procesos a V = cte: capacidad calorfica a volumen constante (Cv)

dq = c v dT
U = q = c v dT
T1
T2
DETERMINACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS

GASES
Gases ideales: cp = c v + R Gases monoatmicos a bajas presiones: cp = 5,0
Variacin con la temperatura:
cal mol K
c p = a + b T + c T 2 + ...
H = q = cp dT =
T1 T2 T2 T1
(a + b T + c T
+ ... dT
H = a (T2 - T1 ) +
c b 2 3 (T2 - T1 ) + (T2 - T1 ) + ... 3 2

T2
Alternativa: empleo de capacidades calorficas medias

T2
H =
T1
cp dT = cp (T2 - T1 ) cp =
T1
dT
(T2 - T1 )
Bibliografa: valores generalmente referidos a 298 K.

DETERMINACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS

LQUIDOS Y SLIDOS
Para ambos:
cp c v
LQUIDOS:
Se admite variacin lineal con la temperatura:

T2
cp = a + b T
cp =
T1
dT =
(T2 - T1 )
cp,T1 + cp,T2 2
Bibliografa: valores en forma de bacos o grficos.
SLIDOS:
Ley de Dulong y Petit: para slidos cristalinos de M 40 y a temperatura ambiente
cal cp = 6,2 mol K

ESTIMACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS Para LQUIDOS Y SLIDOS, a falta de valores experimentales, se

estima CP con la regla de KOPP, a temperatura ambiente y a partir de la suma de las contribuciones de los diferentes elementos constituyentes:
c p,mezcla = x i c pi
i=1
i: tomo, compuesto,
cp (J/at-g C) slidos C H B Si O F P S Resto 7,5 9,6 11 16 17 21 23 26 26 lquidos 12 18 20 24 25 29 31 31 33
BALANCES DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

CLCULO DEL CAMBIO DE ENTALPA (H) DE UNA MEZCLA CALENTNDOSE O ENFRINDOSE
SE CALCULA
c p,mezcla (T)
cp,mezcla (T) = yi cpi (T ) i =1

SE CALCULA EL CAMBIO DE ENTALPA (H) PARA EL CAMBIO DE T1 A T2
H =
1c
T
T2
p,mezcladT
= cp,mezcla (T2 - T1 ) =
y c
i i =1
pi
(T2 - T1 )
La
ecuacin implica ENTALPA DE MEZCLA DESPRECIABLE: Vlida para mezclas de gases (siempre) Vlida con mezclas de lquidos similares Vlida para gases disueltos en lquidos Vlida para slidos formando disoluciones diluidas
BALANCES DE ENERGA. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE

FUSIN INDICE BALANCES DE ENERGA EXPRESIONES SISTEMAS CON T SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE REACCIN QUMICA VAPORIZACIN
SLIDO
SOLIDIFICACIN
LQUIDO
VAPOR
CONDENSACIN
Cambios en la entalpa especfica asociados a cambios de fase a P y T constantes. Esta variacin de entalpa es mayor que la debida a un incremento de temperatura. El calor invertido en modificar la fase del sistema se denomina CALOR LATENTE (de fusin, de vaporizacin, de sublimacin)

Calor latente de fusin:

H f ; f
Se encuentran valores tabulados Estimacin a partir de la ecuacin:
Hf = N Tf Tf
; N = cte
N=0,092 Metales; N=0,025 C. Inorgnicos; N=0,050 C. Orgnicos
SIST. CON CAMBIO DE FASE. DETERMINACIN DE CALORES LATENTES Calor latente de vaporizacin: HV ; V
Se encuentran valores tabulados Estimacin a partir de la regla de TROUTON: Hv 0,088 (lquidos no polares ) T 0,109 (agua, alcoholes de baja masa molecular, etc.)
0
HV[=]kJ/mol ; T0 [=]K
Estimacin por mtodos empricos:
ecuacin de CHEN:
H v =
T 0,0331 T Tc - 0,0327 + 0,0297 log Pc
1,07 -
Tb,Tc[=]K;Pc[=]atm
T b
Tc
ecuacin de CLAPEYRON:
H(T) dP0 v = dT T V - V g l

Calor latente de sublimacin:
Hs = Hf + Hv
SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: EJEMPLO

Determinar la variacin de entalpa asociada a la transformacin de hielo a presin atmosfrica y 253 K, en vapor de agua sobrecalentado a 400 kN/m2 y 423 K.
HIELO
P=1 atm; 253 K
VAP. SOBREC P=40 atm; 423 K
1
HIELO
P=1 atm; 273 K
6 2
AGUA
P=1 atm; 273 K
AGUA
P=1 atm; 373 K
VAPOR SAT.
P=1 atm; 373 K
VAP. SOBREC. P=1 atm; 423 K
H = q = H1 + f,2 + H3 + v,4 + H5 + H6
H1 = Cp (T2 - T1 ) = 6,2 cal 4,18 J mol (273 - 253) K = 29 kJ kg mol K cal 18 g
v,4 = 2257 kJ kg
f,2 = 332 kJ kg
H3 = Cp (T3 - T2 ) = 4,18
kJ (373 - 273 ) K = 418 kJ kg kg K kJ H5 = Cp (T5 - T4 ) = 2,065 (423 - 373 ) K = 103 kJ kg kg K
H = q = 29 + 332 + 418 + 2257 + 103 - 24 = 3115 kJ kg

SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO VAPORIZACIN de un lquido (H) y CALENTAMIENTO
H (25C, 7 bar, l)
CAMINO1 H (25C, 7 bar, l)
H
H
H (300 C, 7 bar, v)
H (300 C, 7 bar, v) calentamiento
H V (25)
H (25C, 7 bar, v)
H V (25)
: DATO, Calor latente de vaporizacin a 25 C a 7 bar
CAMINO2 H (25C, 7 bar, l) calentamiento H (Tb, 7 bar, l)
H (300 C, 7 bar, v) calentamiento
H V (Tb)
H (Tb, 7 bar, v)
H V (Tb )
: DATO, Calor latente de vaporizacin a Tb a 7 bar
SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO VAPORIZACIN de un lquido (H) y CALENTAMIENTO
H (25C, 7 bar, l)
CAMINO 3 H (25C, 7 bar, l)
H (300 C, 7 bar, v)
H (300 C, 7 bar, v)
H1
H (Tb, 1 atm, l)
H 2
HV (Tb )
H (Tb, 1 atm, v)
H V (Tb )
: DATO, Calor latente de vaporizacin a temp. normal de ebullicin, Tb a 1 atm
P + b c (l)dT H1 = V p 25
300 H 2 = c p (v)dT Tb
H = H1 + H V (Tb ) + H 2
BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS CON REACCIN QUMICA.

CALOR DE REACCIN (ENTALPA DE REACCIN): Cambio de entalpa de una reaccin simple en la que cantidades estequiomtricas de reactantes (a P y T) reaccionan completamente para dar productos (a P y T). En toda reaccin se aporta energa para romper enlaces y se libera energa al formar nuevos enlaces. Si el resultado neto lleva a la necesidad de aportar energa la reaccin es endotrmica, y si lo que se produce es una liberacin de energa la reaccin es exotrmica. En reacciones exotrmicas: para mantener el reactor a T = cte, la energa neta liberada ha de transmitirse desde el reactor hacia el exterior, como calor (o como trabajo). En caso contrario, aumenta T de la mezcla de reaccin. En reacciones endotrmicas: para mantener una T dada, hay que aportar energa al reactor, como calor o como trabajo; en caso contrario la temperatura de la mezcla disminuye A efectos prcticos, esta liberacin o aporte de energa se incorpora como energa en trnsito dentro de los trminos correspondientes del balance general de energa.

CALOR DE REACCIN (ENTALPA DE REACCIN):

Hr (P,T) [=] kJ/mol
Hr = f(T) a P bajas o moderadas

CALOR ESTANDAR DE REACCIN: H 0 (1 atm; 25C) r
El valor de Hr depende de cmo se escriba la ecuacin estequiomtrica. El valor de Hr depende de los estados de agregacin de reactantes y productos.

El cambio de entalpa de una reaccin a P y T donde se consumen (o generan) nAr moles de A es:
H = H r (P, T)n Ar
H r (P, T)n A0 X A

CLCULO DE CALORES DE REACCIN

(Medida experimental: CALORMETRO)
Ley de HESS: Si la ecuacin estequiomtrica para la reaccin 1 puede obtenerse por operaciones algebraicas de las ecuaciones estequiomtricas de las reacciones 2, 3, , el calor 0 de reaccin H r1 puede obtenerse realizando las mismas operaciones con los calores de reaccin H 0 y H 0
r2
r3
CLCULO A PARTIR DE CALORES DE FORMACIN

CALOR ESTANDAR DE FORMACIN: entalpa de reaccin correspondiente
a la fformacin de 1 mol de componente a partir de sus elementos constituyentes en su estado estndar. el calor estndar de formacin de las especies elementales (O2, ) es 0.
0 H0 = prod H0 H f, prod react f, react r
H0
BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS CON REACCIN QUMICA. CLCULO DE CALORES DE REACCIN

CLCULO A PARTIR DE CALORES DE COMBUSTIN

CALOR ESTANDAR DE COMBUSTIN: H0
c
entalpa de reaccin correspondiente a la reaccin de esa sustancia con oxgeno, para dar productos especficos (p.e., CO2 (g) y H2O (l)), cuando reactivos y productos se encuentran a 25 C y 1 atm.
0 H0 = react H0 H c, react prod c, prod r
CALORES ESTANDAR DE FORMACIN Y DE COMBUSTIN ESTN TABULADOS

CLCULO DEL CALOR DE REACCIN A TEMPERATURA T: Conocido el calor estndar de reaccin, el calor de reaccin a una temperatura T se calcula como:
HT = H0 + T - T0 prod C pprod react C preact r r

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TEMA 5: BALANCES DE ENERGA EN RGIMEN ESTACIONARIO

SISTEMAS CON REACCIN QUMICA Determinacin de calores de reaccin.

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 1

[ENTRADA ] = [SALIDA ] + [ACUMULACIN]

FORMAS DE ENERGA EN UN SISTEMA

Energa Interna: asociada al movimiento y posiciones

La Energa total del sistema es la suma de las energas interna y externa:

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 3

FORMAS DE ENERGA EN UN SISTEMA

Energa en trnsito: energa que cede o recibe el sistema.

Dos tipos de energa en trnsito:

Calor: energa transferida debido a una diferencia de temperaturas.

Positivo si entra al sistema. Negativo si sale del sistema

Positivo si sale del sistema. Negativo si entra al sistema

BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS

El sistema es cerrado El balance general de

[ENTRADA ] [SALIDA] = (ACUMULACIN )

pero puede transferirse energa (Q/W) energa es:

(ENTRADA)-(SALIDA): energa neta transferida al sistema a travs de los alrededores.

(ACUM.) = (Uf + Ecf + Epf ) - (Ui + Eci + Epi )

U, Ec, Ep : energas interna, cintica y potencial.

BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS

Generalmente los procesos transcurren sin variaciones de la energa externa: Ec Ep 0

1er Principio de la Termodinmica

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 6

BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS Balance general de energa:

[ENTRADA ] [SALIDA ] = (ACUMULACIN )

BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS

Formas de energa en el sistema: Interna: U 1 2 Energa cintica: Ec = m u 2

W ext : Trabajo de rbol: Trabajo externo sobre el

Wflujo = P2 V2 - P1 V1: Trabajo de presin:

BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS

1 2 q - Wext = (U2 - U1 ) + (P2 V2 - P1 V1 ) + (m2 g z2 - m1 g z1 ) + m2 u2 2 -m 1 u1 2

En estado estacionario (E=0), reagrupando trminos:

Operando, teniendo en cuenta que H = U + P V :

B. E. estacionario sistemas abiertos

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 9

BALANCE DE ENERGA. CAMBIOS DE ENTALPA

CAMBIOS DE ENTALPA EN UN SISTEMA

Cambios menores de entalpa

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 10

BALANCE DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

q = H (sistemas abiertos) q = U (sistemas cerrados)

para el cambio de temperatura producido.

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 11

BALANCES DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

Procesos a P = cte: capacidad calorfica a presin constante (Cp)

Procesos a V = cte: capacidad calorfica a volumen constante (Cv)

Introduccin a la Ingeniera Qumica UVa - 5: B. de Energa R. E. 12

DETERMINACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS

Gases ideales: cp = c v + R Gases monoatmicos a bajas presiones: cp = 5,0

Variacin con la temperatura:

c b 2 3 (T2 - T1 ) + (T2 - T1 ) + ... 3 2

Alternativa: empleo de capacidades calorficas medias

Bibliografa: valores generalmente referidos a 298 K.

DETERMINACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS

Se admite variacin lineal con la temperatura:

Bibliografa: valores en forma de bacos o grficos.

Ley de Dulong y Petit: para slidos cristalinos de M 40 y a temperatura ambiente

cal cp = 6,2 mol K

ESTIMACIN DE CAPACIDADES CALORFICAS Para LQUIDOS Y SLIDOS, a falta de valores experimentales, se

BALANCES DE ENERGA. SISTEMAS CON VARIACIN DE TEMPERATURA

CLCULO DEL CAMBIO DE ENTALPA (H) DE UNA MEZCLA CALENTNDOSE O ENFRINDOSE