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SEMINARIO 3

INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA. TERMOQUMICA.


La termodinmica estudia los cambios de energa que acompaan los procesos fsicos y qumicos, y las condiciones para la espontaneidad de los mismos. La termoqumica es una rama de la termodinmica. 1.1. Termoqumica. La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas y en procesos fsicos. Casi todas las reacciones qumicas absorben o liberan calor denominado calor de reaccin.. Una reaccin exotrmica es aquella que cede calor. Todas las reacciones de combustin, la neutralizacin, la condensacin, la solidificacin son ejemplos de reacciones exotrmicas. Una reaccin endotrmica absorbe calor. La evaporacin, algunos procesos de disolucin como la disolucin del IK, NH4NO3, son procesos endotrmicos. El calor es una forma de transferir energa entre dos cuerpos que estn a diferente temperatura. La energa se define como la capacidad de realizar un trabajo o intercambiar calor. Los qumicos definen trabajo como el cambio de energa que resulta de un proceso. La unidad de energa es el joule (J). La calora (cal) es otra unidad de energa y se define como la energa necesaria para aumentar 1 C la temperatura de 1g de agua. La relacin cuantitativa entre el calor y el trabajo se conoce como equivalente mecnico del calor (1 cal = 4,18 J 1 J= 0,24 cal) Tambin se usa, principalmente en nutricin la kilocalora o kcal. Para analizar los cambios de energa asociados con las reacciones qumicas es necesario definir un sistema que es la parte de universo que se aisla para su estudio. Un sistema puede ser abierto (intercambia materia y energa), cerrado (intercambia energa) o aislado (no intercambia ni materia ni energa). El medio externo al sistema se llama entorno o alrededores, es todo lo que se encuentra fuera del sistema. La suma del sistema y el entorno conforman el universo. 1.2 Calorimetra: Es la medicin del intercambio de calor. El calor cedido o absorbido por una reaccin se calcula a partir de los cambios de temperatura.
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Las determinaciones del calor absorbido o cedido en una reaccin qumica pueden realizarse bajo dos condiciones: a volumen constante en un dispositivo llamado bomba calorimtrica. a presin constante en un dispositivo llamadocalormetro.

Un calormetro es un recipiente aislado trmicamente, en cuyo interior se coloca un termmetro y un agitador. En general, est formado por un vaso de precipitado recubierto, una varilla de vidrio, un termmetro y una tapa de corcho o de poliestireno. El calor de reaccin (q) puede calcularse a partir de la ecuacin que relaciona el calor con la variacin de temperatura (T): q = m . Ce . T donde Ce es el calor especfico definido como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de sustancia en 1 C. Sus unidades son J/ gC y m es la masa del sistema. Como parte calor liberado durante la reaccin qumica es absorbido por el calormetro. Por ello es necesario calibrar previamente el sistema usando una reaccin de la cual ya se conoce la cantidad de calor que se libera o se absorbe. La ecuacin que se aplica en este caso es: q = k . T donde k es una constante que depende de la masa y del C e del calormetro, que se llama constante del calormetro (k) y cuyas unidades son J/ cal/ k = m . Ce La constante del calormetro no es otra cosa que la capacidad calorfica (C) que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un sistema en 1 C. Sus unidades son J/C. La calibracin del sistema consiste en averiguar la constante del calormetro, en la cual intervienen todos los componentes del calormetro (vaso, agitador, termmetro) por medio de una reaccin qumica de la cual se conoce el calor liberado y a la que se mide la variacin de temperatura. q = k . T Una vez conocido ese valor se realiza la medicin de la variacin de temperatura de la reaccin cuyo calor quiere averiguarse y se aplica la misma frmula. 1.3 Entalpa
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La entalpa (H) que se define como el calor liberado o absorbido por reacciones que ocurren a presin constante (qp). La entalpa es una propiedad extensiva o sea que su magnitud depende de la cantidad de material presente. Es una funcin de estado que significa que el valor depende del estado actual del sistema, y es independiente de la forma en la que el sistema lleg a ese estado. Es imposible determinar la entalpa de una sustancia lo que se mide es la variacin de entalpia (H). Para una reaccin qumica: H reaccin = H productos - H reactivos Puede ser positiva si el proceso es endotrmico o negativa si el proceso exotrmico. Entalpa de reaccin (Hr): Es el calor que se absorbe o se libera cuando ocurre una reaccin qumica o un proceso qumico a presin constante y temperatura definida. Entalpa de reaccin estndar (Hr): corresponde a reacciones en las que los reactivos y productos se encuentran en sus estados estndar, es decir en su forma pura a 1 atm de presin. Entalpa estndar de formacin molar (Hf): Es la variacin de entalpa que acompaa a la reaccin qumica de formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado estndar (a 1 atm y a una temperatura determinada). La entalpa estndar de formacin de un elemento en su estado tipo (su estado ms estable) es cero. Entalpa de disolucin: Calor absorbido o desprendido al disolver una cierta cantidad de soluto en una cantidad de solvente. Entalpa de dilucin: Es la variacin de entalpa que acompaa la dilucin de una solucin concentrada. Entalpa de cambio de estado: Es la variacin de entalpa que acompaa al cambio de estado fsico de una sustancia.

Entalpa de combustin: Es la variacin de entalpa que acompaa la reaccin de

un mol de un compuesto con oxgeno generando dixido de carbono en estado gaseoso y agua en estado lquido. El calor de combustin tiene siempre signo negativo por ser un proceso en el cual se libera calor.
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Entalpa de neutralizacin: Es la variacin de entalpa que acompaa a la reaccin

entre un equivalente gramo de cido y un equivalente gramo de base, para dar sal y agua. Ejemplo: NaOH (ac) + HCl (ac) OH- (ac) + H+ (ac) NaCl (ac) + H2O (l) H2O (l)

Cuando un cido y una base fuerte reaccionan estequiomtricamente para dar lugar a la formacin de una sal muestran siempre la misma entalpa. OH- (ac) + H+(ac) H2O (l) H = - 58,07 kJ/ eq Energa de enlace: Es la energa requerida para disociar un mol de enlace de una sustancia covalente en estado gaseoso en sus tomos en estado gaseoso. 1.4 Leyes de la termoqumica Ley de Lavoiser y Laplace: el cambio trmico que acompaa a una reaccin qumica en una direccin es de magnitud exactamente igual, pero de signo opuesto al que va asociado con la misma reaccin en sentido inverso. Una reaccin que es endotrmica en una direccin, es exotrmica en la direccin opuesta. Ley de Hess o ley de la constancia de la suma calrica: el cambio en entalpa para cualquier reaccin qumica es constante, sea que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos." Otra manera de enunciarla sera la variacin de entalpa total de una reaccin qumica es igual a la suma de las variaciones de entalpa de los pasos individuales que conducen a la reaccin total 2.0 Termodinmica. 2.1 Primera ley de la termodinmica. Definicin. La primera ley de la termodinmica tambin llamada ley de conservacin de la energa establece que la energa no se puede crear ni destruir slo se transforma. La expresin matemtica de la Primera Ley de la Termodinmica establece que la variacin de la energa
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interna de un sistema es la suma del intercambio de calor (q) entre el sistema y sus alrededores, y el trabajo (w) realizado por o sobre el sistema. U = q + w La variacin de energa interna de un sistema (U) va acompaada por un cambio de energa del entorno igual a -U, de modo tal que la energa total del universo permanece constante. U es una funcin de estado y tiene unidades de energa generalmente kJ J. Cuando el volumen se mantiene constante de modo que el sistema no puede expandirse y realizar trabajo, o sea w = 0, resulta que el U = qv (calor intercambiado a volumen constante). Si el sistema puede cambiar el volumen y permanecer a la misma presin, parte del calor suministrado se usa para aumentar la energa interna y parte se utiliza para el trabajo de expansin (por convencin tiene signo negativo). Definiendo como cambio de entalpa (H) al calor intercambiado a presin constante (qp): U = H - (P V) H = U + P V = U + nRT Siendo n : variacin del nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos. T: temperatura en K R: constante de los gases 8,134 J/K mol