INSTITUTO FEDERAL DO AMAZONAS GERNCIA DE QUMICA E MEIO AMBIENTE

Processo de produo do cimento

Disciplina: Processos Qumicos Inorgnicos Profa. : Rogete Mendona

1

1. Cimento

Conceito Cimento, na acepo geral da palavra, pode ser considerado todo material com propriedades adesivas e coesivas capaz de unir fragmentos de minerais entre si de modo a formar um todo compacto. A palavra CIMENTO originada do latim CAEMENTU, que designava na velha Roma, espcie de pedra natural de rochedos e no esquadrejada. A ASTM C 150 define Cimento Portland como um aglomerante hidrulico produzido pela moagem do clnquer, que consiste essencialmente de silicatos de clcio hidrulicos, usualmente com uma ou mais formas de sulfatos de clcio como um produto de adio.
2

Histrico A origem do cimento remonta cerca de 4.500 anos. Os imponentes monumentos construdos pelos antigos egpcios j utilizavam uma liga constituda por uma mistura de gesso calcinado. As grandes obras gregas e romanas, como o Panteo e o Coliseu, foram construdas com o uso de terras de origem vulcnica da ilha grega de Santorino ou da cidade italiana de Pozzuoli, que possuem propriedades de endurecimento sob a ao da gua.

Pirmides do Egito

Panteo de Roma

 Os gregos e romanos usavam calcrio calcinado e aprenderam, posteriormente, a misturar cal e gua, areia e pedra fragmentada, tijolos ou telhas em cacos. Foi o primeiro concreto da histria.

Coliseu de Roma
4

 A slica ativa e a alumina das cinzas vulcnicas reagia com a cal produzindo o que hoje se conhece como cimento pozolnico, devido ao nome da cidade de Pozzuoli, prxima ao Vesvio, onde as cinzas vulcnicas foram encontradas pela primeira vez. A fabricao de cimento era conhecida desde os romanos 2000 anos atrs, mas esta arte foi perdida durante o perodo negro da idade mdia, at ser redescoberto industrialmente. O cimento era produzido inicialmente em fornos verticais, e sua explorao industrial comeou com a inveno do forno rotativo e do moinho de tubo.

 O grande passo seguinte no desenvolvimento do cimento foi dado, em 1756, pelo ingls John Smeaton, que conseguiu um produto de alta resistncia por meio de calcinao de calcrios moles e argilosos. Em 1818, o francs Vicat obtm resultados semelhantes aos de Smeaton, pela mistura de componentes argilosos e calcrios. Ele considerado o inventor do cimento artificial. Vicat desenvolveu um mtodo que utilizado at hoje para determinar o tempo de pega e de endurecimento do cimento, baseado na penetrao de uma agulha numa amostra de pasta de cimento fresco.

 Em 1824, o construtor ingls Joseph Aspdin queimou juntamente pedras calcrias e argila, transformando-as num p fino. Percebeu que obtinha uma mistura que, aps secar, tornava-se to dura quanto as pedras empregadas nas construes. A mistura no se dissolvia em gua e foi patenteada pelo construtor no mesmo ano, com o nome de cimento Portland, que recebe esse nome por apresentar cor e propriedades de durabilidade e solidez semelhantes s rochas da ilha britnica de Portland.

Ilha de Portland

Forno utilizado por Aspdin

No Brasil, a primeira tentativa de fabricao do cimento Portland aconteceu em 1888, quando o comendador Antnio Proost Rodovalho instalou em sua fazenda na cidade de Santo Antnio, interior de So Paulo, uma pequena indstria. A Usina Rodovalho, operou de 1888 a 1904 e foi extinta definitivamente em 1918.

Fabricao do cimento O Brasil ocupa a sexta posio na produo mundial de cimento, ficando atrs da China(33,49%), Estados Unidos (5,62%), ndia (5,60%), Japo (5,13%) e Coria do Sul (3,54%). A regio Sudeste concentra 54% da produo, seguida pelas regies Nordeste (19%), Sul(15%), Centro-Oeste (9%) e Norte (3%). Dispe de um parque industrial de ltima gerao e alto grau de desenvolvimento, comparvel aos principais produtores mundiais.

 fabricado de acordo com as especificaes da ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. O cimento depende, principalmente, para sua fabricao, dos seguintes materiais: calcrio, argila, minrio de ferro e gesso. Durante o processo de fabricao, os materiais so analisados por diversas vezes, de forma a alcanar a composio qumica desejada.

Calcrio (CaCO3)

Filito (argila Al2O3)

Gesso (CaSO4)
10

Minrio de ferro (Fe2O3)

Quartzito (argila SiO2)

 Sendo os silicatos de clcio, os principais constituintes do cimento Portland, as matrias-primas para a produo do cimento devem suprir clcio e slica em formas e propores adequadas. Os materiais de carbonato de clcio, que ocorrem naturalmente como pedra calcria, mrmore e conchas do mar, so as fontes industriais comuns de clcio, tendo argila e dolomita como as principais impurezas. Argilas e xistos argilosos, ao invs de quartzo e arenitos, so as fontes preferidas de slica suplementar na mistura de matrias-primas para a produo de silicatos de clcio, pois a slica quartzica no reage facilmente.

11

 As argilas tambm contm alumina, e frequentemente xido de ferro e lcalis.

A presena de Al2O3, Fe2O3, MgO e lcalis na mistura de matrias-primas tem um efeito mineralizante na formao de silicatos de clcio. Portanto, quando no esto presentes em quantidades suficientes de Al2O3 e Fe2O3 nas materiais primas principais, estes so propositadamente incorporados mistura por adio de materiais secundrios como a bauxita e o minrio de ferro. Como resultado alm dos silicatos de clcio, o produto final tambm contm aluminatos e ferroaluminatos de clcio.

12

A fabricao do cimento envolve as seguintes operaes: I)- Dosagem, secagem e homogeneizao das matrias-primas O calcrio a matria-prima bsica, contribui de 85 a 95% na fabricao do cimento, constitudo basicamente de carbonato de clcio (CaCO3) e, dependendo de sua origem geolgica, pode conter vrias impurezas como magnsio, silcio, alumnio e ferro. A rocha calcria extrada de jazidas com auxlio de explosivos. Jazida de calcrio 13 .

Os grandes blocos de pedra fragmentados obtidos atravs da exploso, so submetidos ao processo de britagem, sendo reduzidos ao tamanho de gro menor ou igual a 25 mm. Para melhorar a qualidade do clnquer, o calcrio recebe algumas correes complementares de: FILITO (argila): este material contribui com o alumnio Al2O3; QUARTZITO (material arenoso): este contribui com SiO2; MINRIO DE FERRO: este contribui com Fe2O3.

14

Este conjunto de materiais enviado para moagem no moinho vertical de rolos, em propores pr-determinadas, onde se processa o incio da mistura ntima, secagem e a homogeneizao necessria, formando-se a farinha crua.

Moinho de rolos
15

II)- Clinquerizao A farinha crua moda calcinada at fuso incipiente, a uma temperatura de 1450C em um forno rotativo, onde ocorre uma srie de reaes qumicas complexas, formando-se ento o clnquer. O produto resultante se encontra em forma de esferas irregulares compactadas com cerca de 0,5 a 3 cm de dimetro nesta forma ainda no se tem propriedades hidrulicas satisfatrias.
Forno de clinquerizao
16

III)- Mineralogia do clnquer A slica, alumina, ferro e cal reagem no interior do forno, dando origem ao clnquer, cujos compostos principais so os seguintes:

17

Funo dos compostos: C3A - Provoca a pega, mas precisa ser retardado (pelo gesso). C3S - Responsvel pela resistncia inicial (em 7 a 8 dias). C2S e C3S - Responsvel pela resistncia final (em 1 ano). Fe2O3, Al2O3, Mg e lcalis temperatura de formao do clnquer. Abaixam a

18

IV)- Adies finais e moagem Para a obteno do cimento Portland, faz-se a moagem do clnquer com diversas adies, como o gesso (at 5%), calcrio, pozolana e escria, onde assegura-se ao produto a finura e homogeneidade convenientes, de acordo com as normas da ABNT. O processo de moagem do clnquer e de suas adies um fator importante, pois ir influenciar em algumas caractersticas, como a hidratao e as resistncias inicial e final do cimento.

19

Funes das adies GESSO A gipsita, sulfato de clcio di-hidratado, comumente chamada de gesso. adicionada na moagem final do cimento, com a finalidade de regular o tempo de pega, permitindo com que o cimento permanea trabalhvel por pelo menos uma hora, conforme ABNT. Sem a adio de gipsita, o cimento tem incio de pega em aproximadamente quinze minutos, o que tornaria difcil a sua utilizao em concretos. FLER CALCRIO A adio de calcrio finamente modo efetuada para diminuir a porcentagem de vazios, melhorar a trabalhabilidade, o acabamento e pode at elevar a resistncia inicial do cimento. 20

POZOLANA A pozolana a cinza resultante da combusto do carvo mineral utilizado em usinas termoeltricas. Tambm h possibilidade de se produzir pozolana artificial queimando-se argilas ricas em alumnio a temperaturas prximas de 700C. A adio de pozolana propicia ao cimento maior resistncia a meios agressivos como esgotos, gua do mar, solos sulfurosos e a agregados reativos. Diminui tambm o calor de hidratao, permeabilidade, segregao de agregados e proporciona maior trabalhabilidade e estabilidade de volume, tornando o cimento pozolnico adequado a aplicaes que exijam baixo calor de hidratao, como concretagens de grandes volumes.
21

ESCRIA DE ALTO-FORNO A escria de alto-forno, sub-produto da produo de ferro em alto-forno, obtida sob forma granulada por resfriamento brusco.

22

Os diferentes tipos e teores de adies usados na moagem do clnquer permitem que se obtenham cimentos de caractersticas diversas, possibilitando ao construtor conseguir sempre um cimento mais adequado ao concreto e argamassa a que se destina.

23

Tipos de cimento A depender do uso, podem ser divididos em trs grupos principais: a) cimentos endurecidos ao ar (pela ao do CO2); b) endurecidos em gua e c) resistentes a cidos. Cimentos endurecidos ao ar Compreendem cimentos de cal area, gipsita, e cal magnesiana. Para construes e rebocos emprega-se a cal; em artigos estruturais e decorativos o gesso; e no papel sulfite a cal magnesiana. A cal obtida do calcrio, do mrmore, dolomita (CaCO3, MgCO3), giz e ostras por ao do calor; CaCO3 CaO (cal) + H2O e durante seu endurecimento, reage com a gua formando o hidrxido de clcio que ao absorver o gs carbnico do ar regenera o carbonato de clcio. 24

O gesso, por sua vez, obtido a partir da gipsita tambm por ao do calor: CaSO4.2H2O CaSO4.0,5H2O (gesso) + 1,5H2O Cimentos hidrulicos So usados na fabricao de concreto reforado prfabricado, partes de concreto estrutural e partes de concretos de edifcios, estruturas de subsolo e de engenharia hidrulica. Neste grupo incluem-se a cal hidrulica, cimentos Portland e cimentos compostos de vrias misturas (cimentos de alumina, Trass e de escria). A cal hidrulica obtida calcinando-se calcrio com argila.

25

Em construo, os cimentos so usados em diversos tipos de massas como: a) massa simples (cimento e gua); b) argamassa de construo (cimento, gua e areia fina); c) concretos (cimento, gua, areia fina e cascalho) e d) concreto reforado (possui vergalhes). Na classe de cimentos hidrulicos existe uma grande variedade de cimentos entre eles o Portland. Cimento Portland: produto que se obtm pela pulverizao do clnquer constitudo essencialmente por silicatos de clcio hidrulicos, alm da adio de outros materiais, que podem ser intercominudos com o clnquer, como o CaSO4 e pozolana. Os cimentos Portland constituem 50% de toda a produo mundial de cimentos.
26

O cimento Portland pode ser fabricado de vrias maneiras: Tipo I. Cimentos Portland Comuns: produto usual para as construes de concreto. Tipo II. Cimentos Portland com baixo calor de endurecimento e resistentes ao sulfato: pequeno calor de hidratao, 70 e 80 cal/g depois de 7 e 28 dias, respectivamente. Usado onde necessita-se de um calor de hidratao moderado ou construes expostas a uma moderada ao de sulfatos.

27

Tipo III. Cimentos de alta resistncia inicial ou endurecimento rpido: tambm conhecido como cimento HES (high early strength), neste cimento a razo de cal/slica maior que para o tipo I, possui maior proporo de C3S que os cimentos comuns. Esta proporo juntamente com a moagem mais fina, provoca um endurecimento mais rpido e uma evoluo de calor mais rpida. Tipo IV. Cimentos Portland de baixo calor de hidratao: % menor de C3S e de C3A, uma vez que a quantidade de C4AF aumentada pela adio de Fe2O3, o que diminui o desprendimento de calor. O calor desprendido no deve exceder a 60 cal/g depois de 7 dias, e a 70 cal/g depois de 28 dias, e de 15-30% menor que o calor de hidratao dos cimentos comuns ou dos cimentos do tipo III.
28

Tipo V. Cimentos Portland resistentes aos sulfatos: resistem melhor aos sulfatos que os outros quatro tipos. Tem menos C3A que os cimentos comuns. Por isso o teor de em C4AF mais elevado.

29

Pega e endurecimento

Pega e Endurecimento do Cimento: a hidratao e a hidrlise participam do processo. O endurecimento se d pela hidratao e hidrlise, e os produtos de hidratao tm baixa solubilidade em gua. Alm disso, a velocidade de endurecimento est relacionada ao calor de hidratao dos compostos no cimento e esto na ordem: C3A > C3S > C4AF > C2S.

30

Quando o cimento misturado com uma quantidade adequada de gua e de carga, produz-se primeiramente uma massa plstica capaz de ser moldada e espalhada na superfcie. O endurecimento ocorre em duas etapas. Na primeira etapa a massa perde sua plasticidade, de tal forma que, se for remisturada com gua a plasticidade no retorna ou ento retorna parcialmente. Na segunda etapa ocorre a consolidao at que a massa adquire textura rochosa. No caso de cimentos hidrulicos, a mudana acompanhada por um quase completo desaparecimento da permeabilidade gua.

31

Endurecimento do xido de clcio Ao longo do tempo, um aglomerante pode exibir um ou mais tipos destes mecanismos, como por exemplo, o xido de clcio (cal viva), que inicia seu endurecimento pela sua reao com gua formando o hidrxido de clcio (cal extinta) mas, com o passar do tempo, vai absorvendo o CO2 do ar e transformando-se novamente em CaCO3, que a matria prima original. Em prdios com mais de 100 anos, observou-se que nas peas confeccionadas com cal, a parte externa era constituda por carbonato de clcio enquanto que o interior da pea ainda possua cal extinta.

32

Endurecimento do gesso No caso do gesso, ocorre a cristalizao de uma soluo supersaturada. Em 1765, Lavoisier observou que o endurecimento do gesso ocorre devido recombinao do CaSO4 com gua de cristalizao que foi retirada por calor. A gipsita (CaSO4.2H2O) parcialmente calcinada perde de sua gua de cristalizao formando o semihidrato (CaSO4.0,5H2O) que possui uma solubilidade 5 vezes maior que a gipsita e, quando misturada com gua forma uma soluo supersaturada que tende a depositar os cristais de dihidrato. A massa de cristalizao confusa devido aglomerao e desordenao das agulhas cristalinas.
33