PROTOCOLO PARA LA RECUPERACION DE MERCURIO

QUIMICA WIMER, S.A. DE C.V.

1. INTRODUCCION. El mercurio o azogue o es un elemento qumico de nmero atmico 80. Su nombre y smbolo ( Hg) procede de hidrargirio, trmino hoy ya en desuso. Es un metal pesado plateado, densidad: 13.6 kg/L, que a temperatura ambiente es un lquido inodoro. No es buen conductor del calor comparado con otros metales, aunque es buen conductor de la electricidad. Se alea fcilmente con muchos otros metales como el oro o la plata produciendo amalgamas, pero no con el hierro. Es insoluble en agua y soluble en cido ntrico. Cuando aumenta su temperatura-por encima del los 40 C produce vapores txicos y corrosivos, ms pesados que el aire. El mercurio es un elemento qumico que se encuentra en forma natural en el medio ambiente. Ciertos fenmenos naturales como la actividad volcnica, meteorizacin de rocas, y actividades humanas (minera, utilizacin y procesado de productos combustibles) pueden liberar mercurio al medio ambiente. Una vez liberado, el mercurio puede moverse libremente entre el aire, el agua y el suelo. Varias formas de mercurio existen de forma natural en el medio ambiente. Las ms comunes son el mercurio metlico, el sulfuro de mercurio, el cloruro de mercurio y el metilmercurio. Ciertos procesos naturales pueden cambiar una forma de mercurio en otra. Por ejemplo, las reacciones qumicas de la atmsfera pueden hacer que el mercurio elemental se transforme en mercurio inorgnico. Algunos microorganismos pueden producir mercurio orgnico, especialmente metilmercurio, a partir de otras formas de mercurio. El metilmercurio puede acumularse en organismos vivos y alcanzar altos niveles en peces y mamferos marinos, y esto a travs de un proceso conocido como biomagnificacin (es decir, que las concentraciones aumentan en la cadena alimentaria). Dado que el mercurio es uno de los elementos qumicos bsicos que constituyen todas las cosas, no puede descomponerse ni degradarse en otra sustancia. Una vez liberado en la bisfera, a travs de procesos naturales o de actividades humanas, el mercurio se mueve y circula fcilmente en el medio ambiente. Se considera que los suelos, el agua y los sedimentos son los lugares en los que el mercurio se deposita y sale finalmente de la bisfera.

1.1.

USOS DEL MERCURIO

El mercurio se usa en termmetros porque el cambio en su volumen por cada grado de elevacin o disminucin de la temperatura es el mismo es decir, su coeficiente de dilatacin es prcticamente constante. Se utiliza tambin en otros tipos de aparatos cientficos como son bombas de vaco, barmetros, rectificadores e interruptores elctricos. El vapor de mercurio se usa en lmparas como fuente de rayos ultravioleta para usos domsticos y en procesos de esterilizacin del agua. El mercurio se combina con todos los metales comunes, excepto hierro y platino, para formar aleaciones que se llaman amalgamas. Las amalgamas de cinc y sodio se utilizan como agentes reductores. La amalgama de plata-estao se usa todava como un relleno dental. En un mtodo de extraer oro y plata desde sus minerales, los metales se combinan con el mercurio que se separa posteriormente por destilacin. Otros usos son en insecticidas, colorantes y protectores para la madera. El mercurio se ocupa en confeccin de espejos. Se utiliza tambin en instrumentos de medicin y tensimetros, enchufes, rectificadores elctricos, interruptores y como catalizador en procesos qumicos. Tiene un uso importante en Mxico como ornamento en pequeas ampolletas y artesanas. Se utiliza en la fabricacin de tubos fluorescentes y focos ahorradores. Otro uso del mercurio es en la denominada lmpara de vapor de mercurio como fuente de luz ultravioleta o esterilizador de agua, as como en la iluminacin de calles y autopistas. El vapor de mercurio se utiliza tambin en los motores de turbinas, reemplazando al vapor de agua de las calderas. Tambin ha sido notable su uso por los dentistas como compuesto principal en los empastes de muelas, pero que ha sido sustituido hace poco tiempo (en los pases ms desarrollados), por el bismuto de propiedades semejantes, ligeramente menos txico y el uso de resinas. Tambin ha tenido usos en medicina a travs de mercoquinol (oxiquinolinsulfonato de mercurio) y del hidrargirol (parafeniltoniato o parafenolsulfonato de mercurio), este ltimo como antisptico, al igual que otro muchos como el hidrargol, el hidrargiroseptol, el yoduro mercrico, el cloroyoduro mercrico, el mercuriol, etc.

1.2.

FUENTES DE EMISION DE MERCURIO.

El mercurio elemental en la atmsfera puede transformarse, como se ha mencionado con anterioridad, en formas inorgnicas de mercurio, lo que abre una significativa va para la sedimentacin del mercurio elemental emitido. El compuesto orgnico de mercurio ms comn que generan los microorganismos y procesos naturales a partir de otras formas es el metilmercurio. El metilmercurio es particularmente inquietante porque puede acumularse (bioacumulacin y biomagnificacin) en muchos peces de agua dulce y salada comestibles, as como en mamferos marinos comestibles, en concentraciones miles de veces mayores que las de las aguas circundantes. Por tratarse de un elemento qumico, el mercurio no se puede descomponer ni degradar en sustancias inofensivas. Durante su ciclo, el mercurio puede cambiar de estado y especie, pero su forma ms simple es el mercurio elemental, de efecto nocivo para los seres humanos y el medio ambiente. Una vez liberado a partir de los minerales, o depsitos de combustibles fsiles y minerales yacentes en la corteza terrestre, y emitido a la bisfera, el mercurio puede tener una gran movilidad y transportarse entre la superficie terrestre y la atmsfera. Los suelos superficiales de la tierra, las aguas y los sedimentos de fondo se consideran los principales depsitos biosfricos de mercurio. En condiciones naturales, el mercurio se da en alguno de los siguientes estados :
Como vapor metlico y mercurio lquido/elemental. Unido a minerales que contienen mercurio (slido). Como iones en solucin o unido a compuestos inicos (sales inorgnicas y

orgnicas).
Como complejos inicos solubles. Como compuestos orgnicos no inicos gaseosos o disueltos. Unido a partculas o materia orgnica o inorgnica mediante adsorcin

inica, electroflica o lipoflica.

El ciclo natural del Hg elemental y de las sales inorgnicas finaliza en los sedimentos de los ros, mares, lagos y ocanos Las fuentes antropognicas de contaminacin de mercurio en el ambiente se muestran en la figura siguiente.

U.S. Environmental Protection Agency (EPA). Mercury Study Report to Congress. 1997

Los hospitales contribuyen con el 4-5% del total del Hg en las aguas residuales. Existe 50 veces ms Hg en los residuos sanitarios que en los residuos de origen municipales, mientras que los termmetros de mercurio contribuyen con el 10% del Hg de los residuos slidos municipales en Espaa. En un informe publicado conjuntamente por el Zero Mercury Working Group (Grupo de Trabajo Mercurio Cero ZMWG), Ban Toxics! y la Alianza Global por Alternativas a la Incineracin (GAIA), seala que Las emisiones de mercurio (Hg) a la atmsfera derivadas del manejo y tratamiento de residuos han sido consideradas por mucho tiempo de forma inadecuada y han sido seriamente subestimadas. EMISIONES GLOBALES DE MERCURIO AL AIRE POR LA QUEMA DE PRODUCTOS QUE CONTIENEN MERCURIO (en Toneladas) (2005)
PROCESOS CLAVE DE QUEMA DE RESIDUOS EMISIONES ATMOSFRICAS DE MERCURIO (TON)

INCINERACIN DE RESIDUOS MDICOS INCINERACIN DE PRODUCTOS QUE CONTIENEN MERCURIO PRESENTES EN LOS RESIDUOS URBANOS Y PELIGROSOS INCINERACIN DE LODOS CLOACALES DERIVADOS DE PRODUCTOS INCENDIOS EN LOS RELLENOS Y QUEMA A CIELO ABIERTO DE PRODUCTOS QUE CONTIENEN MERCURIO EN LOS RESIDUOS URBANOS

10 - 25 45 - 70 2-8 45 - 100 100 - 200

TOTAL

Existen otras fuentes de emisiones al aire derivadas de los productos con mercurio que se convierten en residuos que no han sido investigadas en este estudio, y que no estn incluidas en la tabla anterior, pero que han sido calculadas en otras investigaciones, como la cremacin (20-30 Ton Hg), la incineracin industrial de los residuos y lodos de la fabricacin de productos (10-25 Ton Hg), las emisiones de rellenos que no estn asociadas a la combustin (10-45 Ton Hg), emisiones de la manipulacin de residuos (3-8 Ton Hg), emisiones de los procesos de tratamiento de aguas residuales (4-8 Ton Hg) y emisiones de productos que se dan en el procesamiento de chatarra metlica (5-10 Ton Hg). Estas fuentes juntas suman entre 50 y 125 Ton de Hg.

1.3 EFECTOS CAUSADOS POR EL MERCURIO El mercurio puede ocasionar efectos adversos en seres vivos y en el medio ambiente, aunque dichos efectos dependen de la forma en que se presente, de la dosis. Las diferentes formas de mercurio afectan a los seres vivos y al medio ambiente de diferente manera. En el caso de los seres vivos, la forma del mercurio influye en: Su disponibilidad para provocar efectos dentro del cuerpo. Cmo se mueve dentro del organismo. Su toxicidad. Cmo se acumula, se transforma y abandona el organismo. Cmo se biomagnifica a lo largo de la cadena alimentaria.

En cuanto al medio ambiente, la forma del mercurio incide en la facilidad con la que se mueve dentro de la atmsfera y de los ocanos, y entre ellos, y en lo lejos que puede llegar transportado por el aire. Por ejemplo, el vapor de mercurio elemental puede permanecer en la atmsfera el tiempo suficiente como para dar la vuelta al mundo, mientras que otras formas de mercurio pueden caer al suelo relativamente cerca de su fuente. Dependiendo de su forma, ciertas emisiones de mercurio pueden ser controladas ms fcilmente que otras (en plantas industriales, por ejemplo). As, el mercurio inorgnico puede ser fcilmente eliminado del aire contaminado, mientras que las emisiones de mercurio elemental son ms difciles de capturar y eliminar. La especiacin de los compuestos mercuriales desempea un papel importante en la toxicidad y exposicin al mercurio de organismos vivos. La especie influye, por ejemplo, en los siguientes aspectos:
La disponibilidad fsica que determina la exposicin -por ejemplo, si el

mercurio est muy adherido a materiales absorbentes no puede pasar fcilmente al flujo sanguneo. El transporte dentro del organismo hacia los tejidos en los que tiene efectos txicos -que pueda atravesar, por ejemplo, la membrana intestinal o la barrera hermatoenceflica. Su toxicidad (debido, en parte, a lo que se mencion anteriormente). Su acumulacin, biomodificacin, destoxificacin en tejidos, as como su excrecin. Su biomagnificacin al ir subiendo de uno a otro nivel trfico de la cadena alimentaria (aspecto importante sobre todo en el caso del metilmercurio).

La especiacin tambin incide en el transporte del mercurio dentro de cada compartimiento medioambiental y entre uno y otro, como la atmsfera y los ocanos. Por ejemplo, la especiacin es un factor determinante para la distancia que recorre el mercurio emitido en el aire desde su fuente de emisin. El mercurio adsorbido en partculas y compuestos de mercurio inico (divalente) cae sobre todo en el suelo y el agua cercana a las fuentes (distancias locales a regionales), mientras que el vapor de mercurio elemental se transporta a escala hemisfrica/mundial, lo que hace de las emisiones de mercurio una preocupacin de alcance mundial. Otro ejemplo es la llamada "incidencia de reduccin del mercurio en el amanecer polar", cuando se presenta una transformacin de mercurio elemental en mercurio divalente debido a una mayor actividad solar y a la presencia de cristales de hielo, con lo que se observa un incremento sustancial en la deposicin del mercurio durante un perodo de tres meses (de marzo a junio, aproximadamente). Adems, la especiacin es muy importante para la capacidad de controlar las emisiones de mercurio en el aire. Por ejemplo, algunos instrumentos de control (como depuradores hmedos) captan razonablemente bien las emisiones de compuestos inorgnicos de mercurio, pero la mayora de este tipo de instrumentos capta poco mercurio elemental.

1.4. EFECTOS EN SERES HUMANOS El mercurio y sus compuestos son sustancias muy txicas para los seres humanos. El metilmercurio y el mercurio elemental son los ms preocupantes ya que son txicos severos para el sistema nervioso. En la actualidad, ciertas pruebas indican que el metilmercurio puede causar cncer en las personas, aunque stas estn lejos de ser concluyentes. Sin embargo, no hay pruebas de que el mercurio elemental cause cncer en las personas. Adems, la exposicin al metilmercurio durante el embarazo pudiera afectar al feto. La toxicidad del mercurio depende de la forma de mercurio a la que estn expuestas las personas. Aunque el mercurio y sus compuestos son sustancias txicas, se debate sobre el grado exacto de toxicidad que presentan. Los efectos txicos, especialmente en el caso del metilmercurio, pueden darse con concentraciones ms pequeas de lo que se haba pensado en un principio. Sin embargo, este hecho est resultando difcil de probar debido a que los efectos txicos sospechosos son sutiles y sus mecanismos complejos. El metilmercurio es un caso particularmente importante porque puede acumularse en la cadena alimentaria y alcanzar as altas concentraciones (biomagnificacin).

La va principal de exposicin al mercurio elemental es por inhalacin de sus vapores. Cerca del 80% de los vapores inhalados es absorbido por los tejidos pulmonares. Este vapor tambin penetra con facilidad la barrera de sangre del cerebro y su neurotoxicidad est bien documentada. La absorcin intestinal de mercurio elemental es baja. El mercurio elemental puede oxidarse en los tejidos corporales a la forma divalente inorgnica. La inhalacin de vapores de mercurio elemental puede provocar desrdenes neurolgicos y de comportamiento, tales como temblores, inestabilidad emocional, insomnio, prdida de memoria, cambios neuromusculares y dolores de cabeza. As mismo puede daar los riones y la tiroides. Tambin se han registrado fallecimientos debidos a altas exposiciones. Sin embargo, en estos momentos no hay pruebas suficientes para decir que el mercurio elemental cause cncer a los seres humanos, y la IARC (Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer) lo ha clasificado entre las sustancias que "no pueden ser clasificadas con respecto a su carcinogenicidad para el ser humano" (Grupo 3). Se han observado trastornos neurolgicos y de comportamiento en seres humanos tras inhalacin de vapor de mercurio elemental. Algunos de los sntomas son: temblores, labilidad emocional, insomnio, prdida de la memoria, cambios en el sistema neuromuscular y dolores de cabeza. Se han observado asimismo efectos en el rin y la tiroides. Las exposiciones altas tambin han ocasionado mortalidad. En cuanto a carcinogenicidad, la evaluacin general del IARC (1993) concluye que el mercurio metlico y los compuestos inorgnicos de mercurio no son clasificables en cuanto a carcinogenicidad para los seres humanos (grupo 3). Por consiguiente, los efectos neurotxicos, como la induccin de temblores, podran constituir el efecto crtico que sirva de base para la evaluacin de riesgos. Tambin deberan considerarse los efectos en riones (conducto renal), pues son el punto de destino crtico en lo que a exposicin a compuestos inorgnicos de mercurio se refiere. Puede que el efecto sea reversible, pero como la exposicin de la poblacin general tiende a ser continua, el efecto puede seguir siendo relevante. El metilmercurio es un caso especial dentro de los compuestos orgnicos de mercurio debido a que un gran nmero de personas est expuesto a l y se conoce mejor su toxicidad. Puede formarse en el medio ambiente por metabolismo micrbico (procesos biticos), por ejemplo, por efecto de ciertas bacterias, as como por procesos qumicos que no implican a organismos vivos (procesos abiticos). Sin embargo, se suele considerar que su formacin en la naturaleza se debe sobre todo a procesos biticos. El metilmercurio en los alimentos, como por ejemplo en el pescado, supone un particular riesgo para la salud debido a que esfcilmente absorbido en el cuerpo a travs del estmago y los intestinos.

Es un agente txico severo para el sistema nervioso. La exposicin durante el embarazo es altamente preocupante, debido a que el metilmercurio puede daar el desarrollo del cerebro del beb nonato. Algunos estudios sugieren que pequeos incrementos en la exposicin pueden afectar al sistema circulatorio y al corazn. Adems, hoy en da hay algunas pruebas de que el metilmercurio puede causar cncer a los seres humanos, aunque stas estn lejos de ser concluyentes: la IARC ha clasificado el metilmercurio como "posiblemente carcingeno para el ser humano" (Grupo 2B). Tambin se conocen casos de intoxicacin por mercurio en Irak debido a que las semillas de trigo utilizado para preparar pan haban sido tratadas con recubrimiento fitosanitario a base de compuestos inorgnicos de mercurio. Hay adems, investigaciones recientes que demuestran que en los vertederos de desechos urbanos y las plantas de tratamiento de aguas residuales pueden ocurrir liberaciones directas de metilmercurio, pero no se puede determinar todava la importancia general de esta fuente. Las personas tambin pueden recibir dosis extra de mercurio en situaciones concretas, como por ejemplo cuando se usan cremas para aclarar la piel, jabones o medicamentos tradicionales que contienen compuestos de mercurio. La exposicin tambin puede deberse a focos de contaminacin localizados a travs del aire y del agua, y de fugas de mercurio en casa y en el trabajo (por ejemplo, podemos encontrar mercurio en algunos contadores de gas antiguos). En el primer encuentro del Comit Negociador Intergubernamental (INC) en Estocolmo, Suecia, y bajo los auspicios del Programa de Naciones Unidas por el Medio Ambiente (PNUMA), los representantes de los gobiernos han dado los primeros pasos hacia un tratado jurdicamente vinculante que controle la contaminacin por mercurio. Estas discusiones preliminares sientan las bases para desarrollar el texto del tratado, cuya redaccin dio inicio despus de la reunin del INC en Tokio, que fue en enero de 2011. La presencia en Estocolmo de 132 pases corrobora la importancia que tiene resolver este problema mundial de forma eficaz. Y mencionaron que Esperamos que esta primera ronda de negociaciones despeje el camino hacia unas medidas de control legalmente vinculantes que minimicen e incluso, eliminen los usos, la oferta y las emisiones de mercurio en el mundo, esto fue declarado por Elena Lymberidi-Settimo perteneciente del Grupo de Trabajo Mercury Working Group.

Durante el encuentro, los pases expresaron su punto de vista sobre las medidas a tomar para controlar los niveles de mercurio, en cuanto a su oferta y comercio, al almacenamiento del mercurio excedentario, a su uso en productos y procesos, a la minera artesanal a pequea escala, a las emisiones atmosfricas, a los residuos y suelos contaminados, as como la vigilancia del cumplimiento del acuerdo que se alcance, las campaas de concienciacin, el apoyo a la capacidad tcnica y la aportacin de ayuda financiera a los pases en desarrollo. As mismo se conmin a la eliminacin de los cosmticos para aclarar la piel, que contienen importantes cantidades de mercurio y que suponen un grave riesgo para la salud, as como a la eliminacin de las amalgamas dentales.

1.5.

MANEJO DE RESIDUOS QUE CONTIENEN MERCURIO

En general, la problemtica del manejo de los residuos peligrosos es muy compleja, ya que incluyen aspectos legales, econmicos, sociales y en especial medio ambientales. Pero la problemtica aumenta cuando el principal contaminante de los residuos es el mercurio. En pases como Mxico el manejo de este contaminante es muy complejo. A la problemtica mundial sobre la contaminacin del medio ambiente por las actividades humanas donde se utiliza el mercurio, se suma la contaminacin generada por los residuos de amalgama dental cuando estos se disponen de manera inadecuada. Debido a su alto potencial txico, la contaminacin con mercurio tiene efectos graves sobre la salud de la poblacin por su incorporacin en la cadena alimenticia. La persistencia de mercurio en el ecosistema amenaza las posibilidades de desarrollo de futuras generaciones. Los humanos llevamos ms de 2.000 aos utilizando mercurio, dispersndolo y desechndolo sin tomar consciencia de su impacto ambiental. Pero en los ltimos 50 aos, varios incidentes de gran importancia en todo el mundo han puesto en evidencia las peligrosas consecuencias que esta sustancia tiene para la salud humana y animal: es un poderoso neurotxico, afecta gravemente al sistema nervioso, as como a los riones y el hgado, provoca trastornos mentales y daos en el sistema neuromotor, el sistema reproductor, en el habla, la visin y el odo, y puede acabar causando la muerte. Desde Minimata, Japn, hasta Cato-Ridge, Sudfrica y Choropampa, Per, y por todo el mundo, el envenenamiento por mercurio ha afectado o matado a decenas de miles de personas y destruido a comunidades enteras durante dcadas.

La amalgama dental ha sido el material restaurador ms utilizado en odontologa durante los ltimos 150 aos. Sus propiedades fsicas, su facilidad de manejo y su costo-beneficio han sido sus ventajas ms importantes. Y aunque su uso ha ido disminuyendo paulatinamente debido a la aparicin de otros materiales restauradores ms estticos, todava no se ha conseguido un material con su resistencia y duracin como para ser considerado su sustituto. De hecho, la amalgama sigue siendo el material de eleccin de gran cantidad de profesionales para la restauracin del sector posterior. En lo referente a la toxicidad del mercurio usado en las amalgamas dentales, desde mediados del siglo XIX, cuando se comenz a utilizar este material, ha dado lugar a muchas controversias. Sin embargo, aunque se ha demostrado que las cantidades de mercurio liberadas desde la amalgama no son ni mucho menos peligrosas y el riesgo de toxicidad para el profesional y el paciente es muy bajo con unas mnimas precauciones, si est bien demostrado el dao que pueden causar los residuos al medio ambiente cuando estos son dispuestos de manera inadecuada, lo que ha dado origen a proyectos como el que se describe en este artculo. Dicho proyecto cobra ms relevancia cuando en Mxico, a pesar de haber una normatividad clara sobre residuos hospitalarios y similares, muchas veces no se cumple o se observa de manera parcial o imprecisa.

1.5. TRATAMIENTO DE RESIDUOS QUE CONTIENEN MERCURIO Un mtodo propuesto para tratar residuos que contengan mercurio, incluyendo bateras del tipo botn, se basa en el calentamiento en un horno a la vez que se agitan, y en la presencia de vapor de selenio elemental en una cantidad suficiente para formar selenuro de mercurio a partir de esencialmente todo el mercurio que contengan los residuos. Los residuos se calientan a una temperatura en la que el mercurio y el selenio estarn presentes en un estado gaseoso y en la que se formar selenuro de mercurio slido, y se mantiene una presin parcial de oxgeno a un nivel lo suficientemente bajo para evitar la oxidacin del selenio. Los residuos libres de mercurio as tratados se extraen a partir del gas de procesamiento resultante y a partir de cualquier otro material slido que pueda estar presente y se desechan o se trabajan metalrgicamente. Una vez que se han extrado los residuos del gas de procesamiento, se enfra este ltimo para extraer polvo de selenuro de mercurio slido y estable adecuado para desec harse, tras lo que se pasa el gas a travs de un filtro con la intencin de extraer cualquier mercurio gaseoso que pueda permanecer en el gas, tras lo que el gas limpiado de esta manera se libera a la atmsfera. (SVEDBERG, ANNA, LINDGREN, PER-OLOV, http://www.invenia.es/oepm:e94850201)

En la presente propuesta se presenta un procedimiento para la recuperacin de mercurio basado en el proceso de destilacin directa del residuo.

2.

PROCESO DE TRATAMIENTO

Para llevar a cabo el tratamiento de los residuos que contienen mercurio y mercurio elemental contaminado se dise un prototipo de Planta Piloto con 4 L de capacidad mxima de operacin. El equipo consta de un destilador hermtico, denominado retorta, equipado con un condensador de acero al carbn, con sistema de enfriamiento a fin de lograr temperaturas de condensacin inferiores a 0 C. La retorta est conectada al condensador mediante un sello (cermico / asbesto / hule grafitado) a prueba de calor extremo, con la finalidad de evitar posibles fugas de gases del producto a destilar. Se utiliza un quemador alimentado con gas LP para obtener las temperaturas de operacin del destilador, entre 355 y 360C, siendo la temperatura de destilacin del mercurio elemental de 356 - 357 C. El equipo cuenta con una trampa lquida, HNO 3 al 20 %, para asegurar la captura de vapores de mercurio que no hubieran condensado, evitando as su liberacin a la atmsfera. El mercurio precipita como xido, el cual posteriormente se reprocesar. Adicionalmente, esta trampa lquida retendr, en caso de generarse, xidos de azufre. El proceso es controlado por medio de termocuplas colocadas en el fondo de la retorta, en el cuello de la misma y en el sistema de enfriamiento. El lquido refrigerante a utilizar es lquido anticongelante de uso automotriz, enfriado por una mezcla de hielo seco + alcohol. El tiempo requerido para operar una carga real es de aproximadamente 1 hora. Volumen Total de la Retorta: Carga Mxima: Carga Operacin real: 5L 4L 3L

2.1.

CONTROL DEL PROCESO

El control del proceso se realizar por medio de medidas de temperatura, con termocuplas colocadas en el fondo de la retorta y en el cuello de la misma. A medida que el mercurio es destilado, la temperatura en el cuello de la retorta se eleva hasta alcanzar la temperatura de destilacin del mercurio. Cuando ste ha sido totalmente destilado en su totalidad, la temperatura comineza a disminuir, indicando la finalizacin del proceso de recuperacin del mercurio.

2.2

CONTROL DE HERMETICIDAD DEL SISTEMA

La verificacin de la hermeticidad del sistema de recuperacin de mercurio se llevar cabo por determinacin de la presencia de vapores de mercurio en el aire que circunda al equipo de recuperacin, por medio de un analizador porttil de vapores de mercurio. Se pondr especial nfasis en el empaque de la retorta y en el venteo de la trapa lquida que contiene HNO 3 al 20 %. El mercurio recuperado por este proceso es de alta pureza, alcanzando valores del orden de 99.9 % de pureza.

2.4.

DIAGRAMA DEL PROCESO

Esquema del Proceso para la Recuperacin de Hg

3.

METODO DE MUESTREO Y ANALISIS DE MERCURIO

3.1. MUESTREO Hg. El muestreo es efectuado por el propio equipo que se utiliza para llevar a cabo el anlisis de mercurio presente en las muestras de aire. Capacidad de muestreo: 20 L/min

3.2. ANALISIS Hg. Para llevar a cabo el anlisis de mercurio presente en las muestras de aire ambientales se utilizar un analizador porttil para vapores de mercurio OhioLumex RA 915+, cuyas caractersticas y principio de operacin se indican acontinuacin.

3.2.1. Caractersticas del equipo Deteccin directa de mercurio sin acumulacin previa sobre adsorbente de oro. Lmite de deteccin extremadamente bajo, con elevada selectividad. Operacin en campo, equipado con bateras, para deteccin de mercurio en aire atmosfrico y gases industriales Totalmente automatizado en operacin para monitoreo contnuo de contaminacin ambiental por mercurio. Lmite de deteccin ultra bajo en aguas. Diseado y configurado en un tamao pequeo, liviano y fcil de transportar. Microprocesador, display LC e interface para computadora para imprimir reportes o almacenar la informacin. Accesorios opcionales para uso de la tcnica por vapor fro para ensayos en soluciones acuosas y pirlisis con post-combustin para ensayos en muestras de composicin compleja. 3.2.2. Principio de Operacin. El analizador porttil de vapores de mercurio OhioLumex RA 915+ emplea la tcnica de Espectrofotometra de Absorcin Atmica Diferencial, utilizando el efecto Zeeman (Zeeman Atomic Absorption Spectrometry using High Frequency Modulation of Light Polarization ZAAS-HFM).

Una lmpara de descarga de mercurio se coloca en un campo magntico permanente, por lo que la lnea de resonancia del mercurio a 254 nm se desdobla en tres componentes polarizados, slo dos de estas fases + y - , las cuales circulan polarizadas en direcciones opuestas, son detectadas en el anlisis. Luego de pasar por un modulador de polarizacin, el cual modula la polarizacin a una frecuencia de 50 KHz y por tanto dispara la lnea de los componentes, la radiacin pasa luego a travs de una celda de mltples pasos, con una longitud optica equivalente a aproximadamente 10 m. Estando equipado con espejos reflejantes con ancho de banda angosto, la celda aisla nicamente a la lnea de resonancia de 254 nm y suprime el resto de las frecuencias no deseadas. Una relacin logartmica de intensidad de las fases + y - , la cual es proporcional a la concentracin de mercurio en la celda, es detectada por un fotodetector y posterior conversin de la seal elctrica analgica a digital por medio de un microprocesador. Los resultados de las mediciones son ledas en un display LC o trasmitidas a una computadora para su posterior procesamiento o almacenamiento de la informacin. En esta tcnica de medicin, la seal analtica depende nicamente de la concentracin de mercurio y es independiente de la presencia de partculas de polvo, aerosoles, y cualquier otro contaminante extrao que pudieran estar presentes en la celda analtica. Especificaciones del equipo OhioLumex RA 915+
Tamao y Peso (Incluyendo batera y cargador) Requerimientos de energa 460x210x110 mm, 7.58 kg 110/220V, 50/60 Hz 15W AC o 10-14V DC

Caractersticas analticas
MUESTRA LMITE DE DETECCIN Hg VOLUMEN O PESO DE MUESTRA TCNICA DE ATOMIZACIN SIN ATOMIZACIN SIN ATOMIZACIN VAPOR FRO PIRLISIS PIRLISIS NMERO DE ANLISIS/HORA

AIRE AMBIENTAL GASES NATURALES U OTROS AGUA ACEITES Y CONDENSADOS SLIDOS Y SEDIMENTOS

2 ng/m3 2-500 ng/m 0.5 ng/L 50 g/kg 0.5 g/kg

3

20 L/min 5 - 20 L/min 20 mL 10 mg 200 mg

*) *) 15 15 15

*) Tiempo real de ensayo, con respuesta cada 1 seg.

ANALIZADOR PORTATIL DE VAPORES DE Hg OHIOLUMEX RA 915+

4.

FORMULACION Y CARACTERIZACION DE RESIDUOS

La amalgama dental es el material de restauracin dental utilizado por ms de siglo y medio. La aleacin para amalgama dental est formada por partculas finas, compuesta principalmente por plata, estao y cobre, que mezclados con el mercurio, producen la amalgama dental. La amalgama dental normalmente contiene normalmente: Hg Ag Sn Cu 50 % 35 % 13 % 2%

Sin embargo, el contenido total de mercurio depende de cada formulacin particular. En pruebas efectuadas en material dental, se ha recuperado entre el 65 y 70 % del contenido residual.

5.

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA.

5.1. BALANCE DE MATERIA Dado que el proceso propuesto recupera el mercurio elemental por destilacin, no hay un cambio en la estructura qumica del producto. El mercurio ha obtener depender directamente de su contenido en el material residual.

6.-

PROPUESTA DE MANEJO DE RESIDUOS Y EFLUENTES

En el proceso de recuperacin de mercurio a partir de materiales que lo contienen, utilizados en odontologa se generan residuos que contienen fundamentalmente plata, estao y cobre. La plata se recuperar por medio de procesos electroqumicos, mientras que el estao se precipitar como xido (SnO 2) y el cobre se recuperar como sulfato (CuSO4) por electrodeposicin. No se genern durante el proceso descarga de aguas residuales ni emisiones a la atmsfera.

7.-

HOJA DE SEGURIDAD

Sustancia: Mercurio Elemental Nmeros de Identificacin: CAS: NIOSH: NOAA: RTECS: UN: RCRA: STCC: 7439-97-6 OV 4550000 1064 OV4550000 2809 U151 4944325

NOM 114: Salud: 2 Reactividad: 0 Fuego: 0 Propiedades Fsicas: El mercurio tiene una expansin de volumen uniforme en estado lquido, lo que, en conjunto con su alta tensin superficial y su inhabilidad para mojar el vidrio, lo hace muy til en instrumentos de medicin. Punto de Fusin: -38.87 C Punto de Ebullicin:357.72 C Densidad (g/mL): 13.534 Ecuaciones para calcular presin de vapor: De 0 C a 150 C: log P = -3212.5/T + 7.15 De 150 C a 400 C: log P = -31.41/T + 7.879 0.00019t

Donde: P = Presin de vapor en Kpa T = Temperatura en K T = Temperatura en C Calor de vaporizacin (a 25 C): 14.652 Kcal/mol Tensin superficial (a 25 C): 484 dinas/cm Resistividad elctrica (20 C): 95.76 uohm cm Coeficiente de expansin de volumen del lquido (20 C): Calor latente de fusin: 11.8 J/g Calor de vaporizacin: 59149 J/tomo Angulo de contacto de vidrio C) (18: 128 Conductividad trmica: 0.092 W/cm2 K Temperatura crtica: 1677 C Presin crtica: 558.75 mm Hg Solubilidad en agua: 20 30 ug/L Insoluble en agua y disolventes orgnicos

182x10-6 /C

Propiedades Qumicas: Puro y a temperatura ambiente no se oxida, sin embargo, al calentar cerca de su punto de ebullicin, si lo hace, aunque lentamente, formando HgO. Forma aleaciones con muchos metales, excepto hierro (slo a muy altas temperaturas) y con azufre se combina a temperatura ambiente Reacciona con HNO 3 y H 2SO4 caliente, no lo hace con HCl ni con H2SO4 fro o lcalis. Reacciona con disoluciones de amonaco en presencia de aire. El mercurio entra en ignicin en presencia de una corriente de cloro a 200 300 C. Reacciona violentamente con bromo o acetiluro de sodio. Con sodio, rubidio y potasio la reaccin es violenta y exotrmica. La formacin de amalgamas con calcio tambin es violenta. Mezclas de mercurio con acetileno, amonaco, dixido de cloro, metil azidas, cloratos, nitratos y cido sulfrico caliente pueden resultar explosivas. En general es incompatible con halgenos y agentes oxidantes fuertes.

Niveles de Toxicidad RQ: 1 IDLH: 23 mg/m3 Mxico CPT: 0.05 mg/m3 como Hg vapor (absorcin por la piel de todas sus formas) CPT: 0.01 mg/m3 como Hg (absorcin por la piel para derivados alquilados) CPT: 0.03 mg/m3 como Hg vapor (absorcin por la piel de todas sus formas) Estados Unidos TLV TWA: 0.05 mg/m3 (como Hg) TLV: 0.01 mg/m3 (para derivados alquilados)

Manejo Evitar el contacto repetido y prolongado con la piel mediante el uso de equipo de proteccin apropiado como batas, lentes de seguridad, guantes y, si la cantidad es muy elevada, deben usarse adems respiradores adecuados. Es necesario tener un buen sistema de ventilacin. En caso de trabajar constantemente con mercurio, es necesario portar detectores. En reas de trabajo donde se manejan grandes cantidades de mercurio, es necesario el uso de uniformes desechables, mscaras desechables para absorber los vapores y recipientes que contengan mercurio, bien aislados. Los pisos deben ser de materiales no porosos y lavarse regularmente con disoluciones diluidas de sulfuro de calcio. Los trabajadores deben baarse diariamente y hacerles chequeos peridicos, incluyendo anlisis de orina y sangre. Para trasvasar pequeas cantidades de soluciones con mercurio, utilizar propipetas, nunca aspirar con la boca.

Riesgos Riesgos de fuego y explosin A pesar de que el mercurio metlico es un material no inflamable, debe tenerse especial cuidado en los incendios que lo involucren, pues los vapores de mercurio son elevadamente txicos.

Riesgos a la salud Tanto el mercurio metlico como sus sales orgnicos e inorgnicas son txicos protoplasmticos, con efectos fatales para seres humanos, animales y plantas. Los ms txicos son los compuestos orgnicos y de ellos, los derivados alquilados. Los factores que determinan los efectos txicos en los seres humanos son loa velocidad y cantidad absorbida, las propiedades fisicoqumicas de los compuestos y la susceptibilidad del individuo. El mercurio y sus compuestos pueden ingresar al organismo a travs de la piel, del tracto gastrointestinal y el tracto respiratorio. En el caso del mercurio metlico la principal va de ingreso al organismo es en estado de vapor por la va respiratoria. La cantidad que se absorbe por la piel es mnima. Los compuestos inorgnicos de mercurio, despus de ingresar al organismo, son absorbidos y disociados por los fluidos corporales y la sangre. Los derivados alquilados se asocian mas a las clulas sanguneas que al plasma. Los compuestos alquilados tienen una vida media en el organismos entre 50 y 60 das, mientras que para los dems compuestos es de 30 a 60 das. Estos valores dependen de la naturaleza del compuesto, la dosis, el modo y la velocidad de ingreso al organismo. Las sales solubles en agua producen efectos corrosivos severos en la piel y las membranas mucosas, provocando nuseas, vmitos, dolor abdominal, diarrea con sangre, daos a los riones y en casos muy severos, la muerte puede ocurrir en los siguientes 10 das. La exposicin crnica provoca inflamacin de la boca, salivacin excesiva, prdida de los dientes, daos a los riones, temblores musculares, espasmos de las extremidades, cambios de personalidad, depresin e irritabilidad. Generalmente los compuestos de mercurio presentan bajas presiones de vapor, por lo que no contribuyen a la presencia de vapores txicos en reas de trabajo, lo que s sucede con el mercurio metlico. Inhalacin: Es la principal ruta de entrada al organismo de mercurio metlico y es absorbido por los pulmones, donde es rpidamente absorbido y distribuido por la sangre. Aproximadamente 1 % de del metal absorbido se almacena en el cerebro donde puede permanecer mucho tiempo, el resto se transporta al hgado y al rin donde es secretado a travs de la bilis y la orina. La inhalacin de una cantidad elevada causa edema pulmonar agudo y neumonitis intersticial, la cual puede ser fatal o generar tos permanente. Otros efectos son: salivacin, dolor abdominal, dolor en el pecho, nusea, vmito y diarrea. Los sntomas de daos crnicos son: cambios en el comportamiento como depresin e irritabilidad, temblores y prdida de apetito y peso.

Contacto con ojos: Irritacin Contacto con la piel: Dermatitis por contacto y sensibilidad a este metal. Ingestin: En estudios con ratas slo se observ una pequea cantidad de metal absorbido despus de la ingestin. Carcinogenicidad: A pesar de que se le asoci a problemas de glioblastomas, en estudios recientes se han obtenido resultados negativos en cuanto a la carcinogenicidad del mercurio en humanos y animales de experimentacin. Mutagenicidad: Se han observado resultados positivos de compuestos inorgnicos y orgnicos de mercurio en estudios con Drosophilla melanogaster. En cuanto a los seres humanos, se han reportado resultados positivos y negativo respecto a aberraciones cromosmicas, por lo que no es claro el efecto de este elemento qumico. Efectos reproductivos: Se ha observado que el mercurio traspasa la barrera placentaria en estudios en monos expuestos a vapores del metal. Tambin se ha reportado que en trabajadoras ocupacionalmente expuestas a mercurio se han presentado complicaciones en el embarazo, en el parto, bebs de bajo peso, disturbios en la menstruacin, abortos espontneos y en el caso de incidencia, malformaciones en el feto. Tambin los compuestos organomercuriales han provocado efectos embriotxicos y teratognicos.

Acciones de Emergencia. Primeros auxilios: En todos los casos, la ropa contaminada debe ser almacenada para su descontaminacin posterior y el sujeto debe permanecer en observacin. Uno de los antdotos utilizados en casos de intoxicacin con mercurio es el Dimercaprol, el cual debe ser administrado por personal calificado, ya que puede a su vez presentar efectos txicos y en exceso puede ser mortal. Inhalacin: En casos de inhalacin, transportar a la persona expuesta a un rea bien ventilada. Si la respiracin se ha detenido, proporcionar respiracin artificial. Si la respiracin es dificultosa, proporcionar oxgeno. Mantener al sujeto sentado, abrigado y en reposo. Pueden presentarse convulsiones y prdida del conocimiento. Ojos: Ante exposicin en ojos, lavarlos de inmediato con agua corriente, por lo menos durante 15 minutos, asegurndose de abrir los prpados. No usar lentes de contacto al manejar este producto.

Piel: Lavar la zona afectada con agua y jabn. Eliminar la ropa contaminada si es necesario. Otra opcin es es lavar con jabn ligeramente alcalino y una pasta de azufre y agua. Para asegurarse que no existen residuos del metal, puede utilizarse una disolucin de sulfuro de sodio y rociarla sobre el rea afectada, la aparicin de una coloracin caf oscuro o rojizo se da ante la presencia de mercurio. Ingestin: Lavar la boca con agua. No provocar el vmito. Si el sujeto est consciente dar a beber agua. Si se encuentra inconsciente, tratar como en el caso de inhalacin.

En todos los casos de exposicin a mercurio, el paciente debe ser transportado al hospital tan pronto como sea posible.

Control de fuego. Enfriar los contenedores afectados con grandes cantidades de agua. El agente extinguidor depender del tipo de tipo de material que se queme, ya que el mercurio no es combustible ni inflamable. Usar agua para bajar el vapor, evitando que llegue a fuentes de agua y drenaje, ya que los vapores de mercurio son muy txicos. Toda el agua contaminada debe almacenarse para su tratamiento posterior.

Fugas y derrames. Debe utilizarse el equipo de proteccin personal adecuado como bata, guantes, lentes de seguridad y cubierta de zapatos. En caso de que la cantidad sea grande ., deber utilizarse respirador y detectores de vapor de mercurio. En el caso de derrame de mercurio metlico, lo importante es evitar que el mercurio se evapore. Para ello existen dos formas de tratarlo: convertirlo en compuestos insolubles en agua como sulfuro de mercurio por espolvoreo con azufre, o por formacin de una amalgama espolvoreando con polvo de metales. De manera general, debe mantenerse el material derramado alejado de fuentes de agua y drenajes, para lo cual construir diques que lo contenga. Debe ventilarse el rea y y evacuarla.

En caso de pequeos derrames el mercurio se puede recoger al mezclarlo con cinc metlico en polvo o granulado, el cual se roca con una solucin diluida de cido sulfrico formando una pasta. Una vez seca la pasta se barre y se coloca en bolsas especiales para su posterior tratamiento. Otra manera de recuperar el mercurio derramado es cubrindolo con una mezcla 50:50 de azufre e hidrxido de calcio en agua. Se deja por 12 horas, se recoge el slido y se lava con agua el rea afectada. Tambin se puede recoger el mercurio derramado mediante succin con goteros y recogerlo en un recipiente de plstico. En caso de derrames mayores deben usarse limpiadores al vaco especiales y posteriormente lavar con diluciones diluidas de sulfuro de calcio. Existen varias opciones para adsorber los vapores de mercurio proveniente de reactores o recipientes de almacenamiento: a) Con carbn activado, el cual no es muy eficiente, pero puede recuperarse posteriormente. b) Mediante carbn activado que contiene azufre; sin embargo, ste no puede ser recuperado. c) Mediante el uso de dispositivos que contienen oro o plata, con los cuales forma amalgamas fcilmente, una vez saturados, el mercurio se recupera fcilmente por calentamiento. Tambin pueden utilizarse otros metales como cobre o cinc.

En caso de derrames en suelos, el mercurio derramado se queda en la superficie, pero se recomienda excavar ms profundo para asegurar que todo el material contaminado sea recogido. El mercurio puede recuperarse posteriormente por destilacin o utilizando agentes amalgadores a base de hierro. En este caso, el suelo se suspende en aguay se usa un magneto para agitarla, recuperndose el material derramado, el cual se coloca en un contenedor apropiado. Es necesario hacer pruebas al suelo para asegurar que se elimin todo el mercurio contaminante.

8.-

CONTROL AMBIENTAL

El rea donde se reprocesa mercurio requiere contar con ventilacin general, campana de extraccin, en lo posible trabajar en una zona aislada, y en su caso, instalar equipo de control de emisiones (filtros de carbn activado). Para determinar niveles de vapores de mercurio en el ambiente laboral, s e pueden utilizar tubos detectores colorimtricos. Estos tubos detectores, Drger Tubes, contienen un reactivo que proporciona no slo mayor precisin, sino tambin los resultados de las mediciones son ms especficos. El uso de pre-capas de una sustancia qumica elimina posibles interferencias. Los Drger Tubes son frascos de vidrio llenos de sustancias qumicas que reaccionan a una determinada

sustancia o familia de sustancias. La bomba extrae por el tubo una muestra calibrada de 100 mL de aire. Si la sustancia objeto est presente, cambia el color del reactivo contenido en el frasco y la intensidad del color indica la concentracin presente en la muestra.
RANGO DE MEDIDA DRGER TUBE

(mg/m3)
0.05 2.0

REFERENCIA

MERCURIO

CH 23 101

Especificaciones de la bomba: Modelo: ACCURO 2000 Tamao: 89 x 191 x 267 mm Peso: 2.4 kg Volumen muestreo: 100 mL Drger Safety AG & Co. KGaA, Lbeck, Alemania.

EQUIPO ENSAMBLADO

9.-

PROTECCION PERSONAL

Los trabajadores deben estar provistos y deben utilizar ropa impermeable, guantes y mascarillas, a fin de prevenir la exposicin en piel repetida o prolongada con mercurio lquido. De ser requerido, utilizar mscaras industriales, tipo barbilla:

El tipo de filtro requerido es Mersorb P100 (MSA The Safety Company, Nmero de Parte: 815368); este filtro tiene un nivel de eficiencia de 99.97 %, y es eficaz contra todas las partculas en aerosol. En caso de que la ropa se contamine con mercurio, los trabajadores deben cambiar su ropa a una no contaminada, antes de abandonar el rea. La ropa contaminada con mercurio debe ser colocada en contenedores cerrados para su almacenamiento, previo a su disposicin final o hasta que sea descontaminada. En caso de contaminacin de la piel, lavar inmediatamente. Cuando no se utilice ropa impermeable, si se contamina remover de inmediato. Equipo de proteccin en laboratorios: guantes, bata, campana con ventilacin. Proteccin respiratoria: no se requiere cuando existen condiciones de ventilacin apropiada. En caso de niveles elevados de mercurio en el aire, utilizar mascarillas con filtro y en su caso, equipo de respiracin autnomo.

10.- BIBLIOGRAFIA Annimo. Manejo del mercurio, http://www.sprl.upv.es/IOP_SQ_36.htm sus derivados y sus residuos.

Camilla, Sofa; Gonzales, Irma; Espinoza, Eugenio. Manejo de Residuos Peligrosos. El caso de Lmparas Fluorescentes, Usos y Disposicin Final a Nivel de Regiones de Chile. Comisin para la Cooperacin Ambiental (CCA) (2001). Inventario Preliminar de Emisiones Atmosfricas de Mercurio en Mxico. De la Rosa, David; Volke-Seplveda, Tania; Solrzano, Gustavo. CENICA-INE. Emisiones de Mercurio Gaseoso Total en Sitios de Disposicin Final de Residuos Slidos Municipales en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico. Fichas Internacionales de Seguridad Qumica. 2001. Mercurio Garca Bustamante, Carlos. Exposicin al Mercurio en Centros de Salud. Lima, Per. Instituto Nacional de Ecologa (INE). (2000) Diagnstico del Mercurio en Mxico. http://www.ine.gob.mx/dgicur/sqre/descargas/Diagnostico_hg_mx_2002.pdf Mercury Working Group. Mercurio en Ascenso, Reduciendo las Emisiones Globales por la Quema de Productos con Mercurio. OSHA. (1990) Regulated Hazardous Substances. Health, Toxicity, Economic and Technological Data. Vol. 2, pp 1214 1219. Mercury Vapor. Noyes Data Corporation, 1990. Sittig, Marshall. (1985) Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. 2nd. Edition. Mercury Elemental. pp. 569572. Noyes Publications. Universidad de Salamanca (Espaa). Manual de Gestin de Residuos Peligrosos. http://campus.usal.es/~retribucionesysalud/ssalud/calid_amb/manual.htm Universidad de Zaragoza (Espaa), Unidad de Prevencin de Riesgos Laborales. 2008. Gestin de Residuos Peligrosos.