Repblica Bolivariana De Venezuela Universidad Nacional Experimental Politcnica Antonio Jos De Sucre Vice-Rectorado Puerto Ordaz Asignatura: Analtica

Instrumental.

Profesor: Germaly Rincn.

Integrantes: Militza Dias C.I.: 22 587 763 Daniel Yendys C.I.: 21 248 945 Mariana Lpez C.I.: 24 560 052

Ciudad Guayana, Marzo de 2013.

INTRODUCCIN. Los mtodos gravimtricos (basados en las mediciones de masa por medio de una balanza analtica) son de dos tipos: de precipitacin y volatilizacin. En la prctica de Determinacin de Nquel por reaccin de precipitacin con Dimetilglioxima (DMG) en medio cido se utiliza el mtodo gravimtrico por precipitacin de dimetilglioximato de nquel o Ni-DMG, el cual es un quelato escasamente soluble. Se usa DMG como agente precipitante porque reacciona especficamente con el analito (Ni) y es uno de los pocos cuyo producto cumple con todos los requisitos de un buen precipitado. La DMG es un agente precipitante orgnico de especificidad sin par, con solubilidad en agua baja y de color rojo vivo, que precipita nicamente al nquel (II) en una solucin dbilmente alcalina. Este precipitado es tan voluminoso que slo pueden manejarse adecuadamente pequeas cantidades. Tambin tiene una tendencia exasperante a trepar por las paredes del recipiente cuando se filtra y se lava. El slido se seca fcilmente a 110C y tiene la composicin de Ni(C4H7O2N2)2. El Ni-DMG que se halla en la muestra problema es separado de la solucin a travs de la formacin del precipitado ya mencionado. Para obtener un precipitado en estas condiciones, se evalan ciertos factores como solubilidad y caractersticas fsicas del agente precipitante, velocidad de adicin, seleccin del medio filtrante, proceso de maduracin. Esta ltima es una de las ms importantes porque garantiza la reorganizacin y crecimiento de los cristales.

OBJETIVOS. Objetivo General. Determinar el contenido de Nquel por reaccin de precipitacin con Dimetilglioxima en medio cido.

Objetivos Especficos. Realizar un adecuado proceso de digestin. Obtener un precipitado libre de sustancias interferentes y contaminacin. MARCO TERICO. Gravimetra por precipitacin Generalmente se trata de gravimetra por precipitacin, donde una sustancia muy poco soluble que est relacionada (directa o indirectamente) con el compuesto a analizar (analito) se separa de la solucin original, se filtra, se seca o calcina y en base al peso de la sustancia que queda (residuo) se calcula la cantidad de analito buscado Reactivo precipitante El reactivo o agente precipitante es una solucin lo ms diluida posible pero de una concentracin aproximada, a la que se le debe agregar siempre un ligero exceso por dos razones: Para asegurarse de que la reaccin ha sido total. Para disminuir la solubilidad del precipitado. Por efecto ion comn, el precipitado es ms insoluble en una solucin que contenga un ion comn con l, que con agua pura. La reaccin qumica que va a servir de base para el anlisis debe dar un precipitado que debe cumplir con una serie de condiciones: Deber ser cuantitativo: Estrictamente esto pocas veces es posible, pero la diferencia entre la cantidad real obtenida y la estequiometria deber ser menor que la sensibilidad de la balanza (no deber ser detectable por mtodos ordinarios de pesada).

Deber estar libre de impurezas: Estrictamente, tampoco es posible; siempre hay algn fenmeno de adsorcin y/o absorcin de otros iones que tienden a impurificar la muestra. Se procura limitar la impurificacin a un mnimo compatible con la precisin que se busca. Deber ser fcil de filtrar ya sea por papel de filtro analtico cuantitativo del tamao de poro adecuado, por crisol de vidrio, de cuarzo de porcelana sinterizados (stos ltimos exclusivamente para precipitados que van a ser secados). Deber ser fcil de lavar sin que haya prdidas por solubilidad apreciables.

Filtracin Si el producto de la precipitacin va a ser calcinado se usa papel de filtro analtico cuantitativo de dimetro apropiado para cada tipo de embudo. Lavado El lavado tiene como objeto liberar al precipitado de las substancias que lo acompaan y que forman parte de la solucin madre. La solucin de lavado consiste en una solucin diluida de un electrolito que tenga un ion comn con el precipitado, para minimizar prdidas por solubilidad; otras veces se lava con agua caliente. Nunca un precipitado debe lavarse con agua fra porque se produce peptizacin. Analito Es una sustancia, la cual puede ser un ion, un elemento, o incluso un compuesto determinado, que posee un inters en nuestra muestra, pues es la parte que deseamos analizar. Dicha especie qumica, puede conocerse y ser cuantificada, al pasar a determinar su cantidad en nuestra muestra, adems de su concentracin, en un proceso qumico determinada siguiendo una particular forma de medida qumica. Factor gravimtrico El anlisis gravimtrico se basa en dos medidas experimentales: el peso de la muestra tomada; y el peso del solido obtenido a partir de esta muestra. Los resultados del anlisis se expresan frecuentemente en porcentajes de analito, A:

En ocasiones el producto pesado (obtenido) es A y su peso se determina directamente. Ms frecuentemente el producto aislado y pesado contiene A o se relaciona qumicamente con A. El conjunto de constantes asociadas con la transformacin de unidades mtricas (g, mg) en unidades qumicas (PF, moles) incluyendo las relaciones estequiometrias se denomina factor gravimtrico, el cual toma la siguiente forma:

Donde a y b, son nmeros enteros pequeos que toman el valor necesario para establecer la equivalencia (estequiometria) entre las sustancias del numerador y denominador. Esto se logra con frecuencia igualando el numero de tomos de un elemento (que no sea oxigeno) que sea comn en ambos trminos. Finalmente la expresin para el porcentaje del analito en una muestra, toma la siguiente forma:

Cuando no exista un elemento comn en el numerador y denominador, deber, buscarse una relacin estequiomtrica entre ellos que puede resultar de uno o varios pasos de transformacin de masa de uno en otro.

CLCULOS. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES Masa del papel de Masa del papel de filtro con Nifiltro (g) DMG (g) 1,3564 1,9600 Masa del NiDMG (g) 0,6036

Para obtener la masa del Ni contenido en el precipitado de Dimetilglioximato de Nquel (Ni-DMG), calculamos el factor gravimtrico (FG) que relaciona el peso molecular del Ni-DMG, con el analito (Ni). Pero antes de esto, se necesitan los pesos moleculares del Ni y el Ni-DMG [Ni(C4H7O2N2)2]: Ni C H O N Total
( )

59 1 12 8 1 x 14 g/mol 16 4 14 4 289 g/mol

Factor gravimtrico:

Al tener el FG, ya podemos obtener la masa del Ni contenido en la muestra, que precipit en forma de Ni-DMG:

En lugar de la desviacin estndar de la poblacin (taub), se debe usar la desviacin estndar de la muestra como medida de precisn (s), la cual est dada por:

( )

La cual se aplica en pequeas series de datos. Calculando la t de student experimental, la comparamos con la terica:
| | | |

Haciendo la comparacin entre una media experimental y el valor verdadero: Grados de libertad =3 Nivel de confianza= 95% Como la diferencia es significativa. TABLA DE RESULTADOS Grupo Papel 1 1,3564 1,9600 0,6036 Masas (g) Papel + Ni-DMG Ni-DMG Ni Terico Experimental 0,2597 0,1233 0,1484 1,5600 3 4 1,3580 1,3580 3,6395 4,5600 PROMEDIOS 2,2815 3,2020 0,4659 0,6538 70,136 58,087 77,702 Error (%)

92,099 90,485

1,3753

2,1022

0,7269

CLCULO DEL ERROR DEL VOLUMEN DE DMG (EXTRA).

ANLISIS DE RESULTADOS. Es imposible realizar un anlisis qumico sin que los resultados estn totalmente libres de errores o incertidumbres. Sin embargo, se esperaba poder minimizar estos errores y estimar su magnitud con una exactitud aceptable. No obstante, el error durante la prctica fue (si se puede emplear el trmino) excesivamente significativo debido a una incorrecta ejecucin del mtodo. La precipitacin del nquel no se llev a cabo totalmente, pues, durante el proceso de digestin, se pudo observar que an la solucin presentaba una coloracin verde, muy caracterstica del nquel, lo cual indicaba que an estaba presente el analito sin precipitar. No se complet debido a que la cantidad de DMG utilizada en total (25 ml que deca la gua ms X que se le agregaron) durante la prctica no era suficiente para precipitar todo el nquel que haba, a pesar de que tambin se ajust la cantidad de cido ntrico en la solucin para hacerla adecuadamente cida para el nuevo contenido de DMG. De hecho, tomando en cuenta que cada ml del agente precipitante utilizado precipita 0,0025g de Ni se puede notar que el volumen del mismo fue insuficiente, pues para una masa de 1,56g de Ni hacen falta 624 ml de DMG para que se precipite todo. Si se calcula un error basado en los ml de DMG veremos que este error de 94,39% no difiere mucho de los errores de los experimentadores reflejados en la tabla, pues el error promedio difiere en un 16,69% frente al error en el volumen de DMG. Este 16,69% podra decirse que es el verdadero error promedio y que tambin es significativo, pues al fin y al cabo el criterio para determinar qu tan significativo es el error es independiente de este porcentaje. Ahora, teniendo en cuenta slo los resultados del grupo que presenta este informe (GRUPO 1), si se compara con el 94,39% del error en el volumen de DMG se notar que apenas difiere en un 2,43%, porcentaje aceptable desde el punto de vista prctico y probablemente debido a errores aleatorios o insignificantes, como mal uso de los instrumentos. Esto significa que la mayor parte del error de todos los grupos, llmese del 1 o los restantes, se debe en gran medida a este insuficiente volumen de DMG utilizado, considerndose un error craso y que sera necesario repetir la prctica.

CONCLUSIONES. El contenido de Nquel no se determin correctamente y tuvo error de 77,09%, el cual es significativo y debido a un defecto en el volumen de DMG utilizada. A pesar de esto, visualmente se verific que se logr una buena digestin debido a que el precipitado obtenido fue bastante bueno (cristales grandes que llenaban todo el vaso de precipitado). Sin embargo, el error en el volumen de DMG utilizada no permiti apreciar dentro del error de la prctica si se presentaron interferencias o contaminantes, lo cual pudo haberse notado si el error fuera por exceso en medidas aceptables. Esto indica que slo se logr un objetivo especfico de la prctica.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. Skoog; West; Holler. Qumica Analtica. Sexta Edicin, 1995. http://unrn.edu.ar/blogs/taid/files/2012/08/Apunte-deGravimetria.pdf http://quimica.laguia2000.com/general/analito http://es.wikiversity.org/w/index.php?title=An%C3%A1lisis_Gravim %C3%A9trico&oldid=65922