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INTRODUCCION A LA DETERMINACION DE RADIOCARBONO POR EL METODO DE ESPECTOMETRIA DE ACELERADOR DE MASA. Conteo por AMS Hay tres principales istopos de carbono que se producen naturalmente - 12C, 13C (ambos estables) y 14C (inestable o radioactivo). Estos istopos estn presentes en la siguientes cantidades: 12C en un 98,89%, 13C en un 1,11% y 14C en un 0,00000000010%. Por lo tanto, un tomo de carbono 14 existe en la naturaleza por cada 1.000.000.000.000 de tomos de carbono 12 de la materia viva o (1 en un billn). El mtodo del radiocarbono se basa en la velocidad de desintegracin del carbono radiactivo o istopo inestable 14 (14C), que est formado en la atmsfera superior a travs del efecto de los neutrones de rayos csmicos a nitrgeno-14. La reaccin es: 14 N + n => 14C + p (Donde n es un neutrn y p es un protn) El carbono 14 formado se oxida rpidamente a 14CO2 y entra a los modos de vida de las plantas y animales del planeta a travs de la fotosntesis y la cadena alimenticia. La rapidez de la dispersin del 14C en la atmosfera se ha demostrado mediante mediciones de carbono radiactivo producido a partir de las pruebas de bombas termonucleares. El carbono 14 tambin entra a los ocanos de la tierra en un intercambio atmosfrico y como carbonato disuelto [el inventario completo de 14C se denomina el intercambio de depsito de carbono (Aitken, 1990)]. Las plantas y animales que utilizan carbono en las cadenas alimenticias biolgicas toman C durante sus vidas. Ellos existen en equilibrio con la concentracin de 14C de la atmsfera; es decir, el nmero de tomos de 14C y tomos de carbono no radioactivo se mantiene aproximadamente igual a travs del tiempo. Tan pronto una planta o animal muere, cesa en ellos la funcin metablica de absorcin de carbono; no hay reposicin de carbono radioactivo, slo desintegracin.
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Libby, Anderson y Arnorld (1949) fueron los primeros en medir la velocidad de esta decadencia. Encontraron que despus de 5,568 aos, la mitad del material restante se ha deteriorado, y as sucesivamente (ver figura 1). La vida media (t ) es el nombre dado a este valor el cual Libby midi en 556830 aos. Esto se conoci como la vida media de Libby. Despus de 10 vidas medias, hay una muy pequea cantidad de carbono presente en una muestra radiactiva. A unos 50,000 60,000 aos, y luego, el lmite de la tcnica es alcanzado (ms all de este tiempo, otras tcnicas radiomtricas deben ser utilizadas para fechados). Mediante la medicin de la concentracin de 14C o radioactividad residual de una muestra cuya edad no se conoce, es posible obtener el conteo o el nmero de eventos de desintegracin por gramo de carbono. Al comparar esta con los niveles actuales de actividad (madera en 1890 corregido para la descomposicin a 1950 dC) y

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utilizando la medida de vida media, se hace posible calcular una fecha de la muerte de la muestra. A medida que el carbono 14 se desintegra emite una partcula beta dbil (b), o electrn, que posee una energa media de 160keV. La decadencia se puede mostrar:
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C => 14N + b

Por lo tanto, el 14C decae nuevamente a 14N. Existe una relacin cuantitativa entre la desintegracin del 14C y la produccin de una partcula beta. La decadencia es constante pero espontnea. Es decir, la probabilidad de desintegracin de un tomo de 14C en una muestra discreta es constante, lo que requiere la aplicacin de mtodos estadsticos para el anlisis de conteo de datos. De ello se deduce que cualquier material que se compone de carbono puede ser fechado. Aqu radica la verdadera ventaja del mtodo de radiocarbono - es capaz de ser aplicado uniformemente en todo el mundo en cualquier material residual que contenga carbono. Debido a esto, los laboratorios de todo el mundo estn produciendo ensayos de radiocarbono para la comunidad cientfica. La tcnica de 14C ha sido y continua siendo aplicada y utilizada en muchos campos diferentes, incluyendo la hidrologa, la ciencia atmosfrica, la oceanografa, la geologa, paleoclimatologa, la arqueologa, la biomedicina y ciencias de los materiales.
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El mtodo de Espectrometra por Acelerador de Masa por conteo directo de isotopos de C fue realizado por primera vez en 1977 por los equipos de investigacin cientfica en Rochester y Toronto, de General Ionex Corporation, y poco despus medidas adicionales fueron llevadas a cabo en las Universidades de Simon Fraser y McMaster (Gove, 1994).

La datacin por radiocarbono utilizando la Espectrometra por Acelerador de Masas (AMS) difiere de los mtodos de conteo por desintegracin en que la cantidad de 14C en la muestra es medida directamente, en lugar de esperar que ocurran eventos individuales de desintegracin radioactiva. Esto hace que la tcnica sea de 1.000 a 10.000 veces ms sensible que la de conteo por desintegracin. La sensibilidad mejorada se logra mediante la aceleracin de los tomos de la muestra como iones a altas energas utilizando un acelerador de partculas, adems de tcnicas de deteccin de partculas nucleares. Adems, debido a la mayor sensibilidad, los tiempos de conteo son reducidos considerablemente (de minutos a horas, no de das) y muestras con tamaos mucho ms pequeos puede ser medidas de forma rutinaria. Debido a esto, un rango mucho mayor de tipos y tamaos de muestra pueden ser ahora medidos, algo que previamente las tcnicas de conteo proporcional de gases o LSC no poda. En la tcnica AMS 14C, el elemento de inters (muestra de carbono) es qumicamente separado de la muestra original, convertido en grafito, es presionado a un

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ctodo (soporte de la muestra objetivo) donde se forma un tapn de grafito slido o capa, y se coloca entonces en una fuente de iones por pulverizacin catdica de un acelerador. Esta metodologa describe la preparacin general de muestras de grafito (qumica) y los procedimientos de conteo por AMS en Beta Analytic Inc. Para muestras orgnicas y de carbonato. A travs de este proceso, el CO2 producido a partir de materiales carbonaceos en bruto es criognicamente purificado (separado de gases no combustibles) y reducido a grafito slido para la medicin en un AMS. Conversion de Muestra de Carbono a Grafito Pre tratamiento de la Muestra Cada muestra debe ser primero pre tratada o el material de inters aislado para asegurar que slo el carbono primario de inters ser analizado. Como muchos tipos de carbono que contienen los compuestos estn presentes, diferentes regmenes de tratamientos previos han sido desarrollados para concentrar y aislar la fraccin de carbono particular de inters antes al fechado (vase el Glosario de Pre tratamiento Protocolos de Pre tratamiento estndar de Beta Analytic). Generacin de CO2 El carbono de la muestra pre tratada se oxida primero a CO2 ya sea por la combustin en una corriente de oxigeno o por reaccin directa con xido Cprico reducido (alambre de metal/ en polvo) para orgnicos o por medio de hidrlisis cida para carbonatos. Combustin o Hidrlisis cida Orgnico + O2 + H => Carbonato CO2 +HCl => CO2 (Muestra) (900C) (Muestra) Orgnico + CuO + H => CO2 (Muestra) (900C) El CO2 generado es entonces criognicamente purificado mediante la eliminacin de vapor de agua y cualquier gas no combustible/condensable pasando a travs de una serie de trampas de hielo seco / agua-metanol (~ -78 C) y, dependiendo del tipo de muestra una serie de trampas de nitrgeno lquido / Pentano granizado (~ 129 C). Conversin de CO2 a Grafito (reaccin de grafitizacin ) Para producir las pequeas cantidades de carbono elemental desde CO2 para la medicin en un AMS, se utiliza la reaccin Bosch (Manning y Reid, 1977) que es la

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reaccin qumica entre el dixido de carbono y de hidrgeno que produce el carbono elemental (grafito), agua y calor. La reaccin se lleva a cabo como dos reducciones sucesivas; primero a monxido de carbono y luego a carbono, que penetra y se adhiere a la superficie del polvo de Cobalto (catalizador). Ms detalles sobre las tcnicas de grafitizacin y catalizadores puede ser encontrado en Vogel et al, 1984. La reaccin completa es la siguiente: (550 a 650 C) CO2 (q) + 2 H2 (g) C(s) + 2 H2O (l) (Co catalizador) Sin embargo, la reaccin anterior es en realidad el resultado de dos reacciones separadas. La primera reaccin - la reaccin de desplazamiento de agua-gas es una rpida: CO2 + H2 CO + H2O La segunda reaccin controla la velocidad de la reaccin completa: CO + H2 C + H2O Durante el procedimiento de grafitizacin, limpiado criognicamente, CO2 seco producido a partir de la combustin o hidrlisis cida es transferido criognicamente (con Nitrgeno Lquido a 196 C) * a una clula de grafitizacin especialmente diseada bajo vaco que se compone de vidrio Vycor, vidrio Pyrex y acero inoxidable (diseo modificado despus de Lloyd et al, 1991). * NOTA: Antes de la introduccin del CO2 sobre el catalizador de cobalto en la celda de grafitizacin, el cobalto es pre-acondicionado para eliminar cualquier contaminante de carbono siendo evacuados y luego purgados varias veces con hidrgeno y finalmente reducido sobre atmsferas de hidrgeno durante 1-2 horas a 550 C a 650 C. La clula de grafitizacin pre-acondicionada contiene tanto 4,5 mg o 3,5 mg alcuota de polvo de metal de cobalto (una mezcla de 85% Alfa Aesar -400 mesh, y 15% Alfa Aesar Puratronic -22 mesh) que es especfico para el tamao de la muestra a ser grafitizada. Sobre la base de la cantidad de CO2 generado durante la combustin, el CO2 es criognicamente transferido a una clula de grafitizacion conteniendo una cantidad de cobalto que es tres veces mayor en peso que la cantidad de carbono (en proporcin de 3:1), entonces Hidrogeno de Investigacin de grado Ultra-Puro se aade de tal manera que la cantidad de hidrgeno es tres veces mayor en volumen que la muestra de CO2 (en proporcin de 3:1). La celula de grafitizacin se coloca entonces en un horno a una temperatura de 550 C a 650 C durante un perodo de 10-12 horas mientras que el

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agua producida durante la grafitizacin es continuamente removida, a travs de un dedo fro que es parte de la clula de grafitizacin, por hielo seco Metanol slush (-78 C). Despus de pasado 10-12 horas, la presin en la celda de grafitizacin es inspeccionada para asegurar que la reaccin se ha completado (que el CO2 se ha convertido en grafito con un rendimiento mnimo que cae en el intervalo de 80-100%). Si la reaccin no se ha completado, la clula de grafitizacin es devuelta al horno, y se hace reaccionar de nuevo durante un periodo de 4-10 horas. Si la reaccin alcanza a una conclusin en un 80100% tras el segundo intento de grafitizacin, la muestra se analiza de nuevo a partir de la combustin. Si la grafitizacin se ha completado, la clula de grafitizacin se coloca bajo un vaco y se deja calentar a temperatura ambiente causando que todo el vapor de agua formado durante la reaccin de grafitizacin sea bombeada, dejando el grafito seco. El grafito es purgado una vez con Argn ultra-puro (99,999) el cual ha pasado travs de un tamiz molecular de ascarite para eliminar cualquier CO2 y un agente secado de silicona para eliminar cualquier vapor de agua. Esto seguido por el bombeo a un vaco luego purgando otra vez con Argn ultra-puro (99,999) para igualar con la presin atmosfrica. El tubo de grafitizacin es retirado entonces de la clula de grafitizacin y tapado con una cubierta de hoja delgada de aluminio y se coloca en una gradilla de tubos de prueba listos para ser cargados en un ctodo para el recuento de AMS. Cargando el ctodo AMS (Destino) La muestra de grafito preparado se coloca en un ctodo de AMS (de destino) vertiendo el grafito directamente desde el tubo de grafitizacin en el ctodo. El polvo de grafito se comprime a continuacin a un mnimo de 150 psi (lectura manomtrica) en una prensa Arbor o por golpes con una prensa de perno. La superficie del grafito (frente del objetivo) es pticamente inspeccionado para garantizar que el grafito parezca ser liso y homogneo (es decir, el grafito no debe verse irregular o manchado en la coloracin). El ctodo (de destino) se coloca entonces en una rueda de ctodo y se coloca en el AMS junto con las suficientes muestras ciegas de aseguramiento de calidad (muestras previamente medidas por LSC y/o AMS) con las normas modernas necesarias (OXI y / o OXII, orgnica y carbonato de espacios en blanco, normas de edad TIRI conocida, orgnica y/o carbonato) para la deteccin C14/13 y C14/12. Contando AMS Como es comn con otros tipos de espectrometra de masas, el conteo de AMS se realiza mediante la conversin de los tomos de la muestra (grafito) en un haz de iones que se mueven rpidamente (tomos cargados). La masa de estos iones se separa entonces por la aplicacin de los campos magntico y elctrico y medido por la tcnica de deteccin de partculas nucleares. La medicin de radiocarbono por espectrometra de masas es muy

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difcil debido a que su concentracin es de menos de un tomo en un 1.000.000.000.000 (un billn) de tomos. As, el acelerador se utiliza para ayudar a eliminar los iones que podran confundirse con radiocarbono antes de la deteccin final. La muestra se coloca en la fuente de iones (como grafito) y es ionizado por bombardeo con iones de cesio y luego centrado en un haz de rpido movimiento. Los iones producidos son negativos que impiden la confusin de 14C con 14N puesto que el nitrgeno no forma un ion negativo. El imn de curvatura primero se utiliza en la misma manera que el imn en un espectrmetro de masa ordinaria para seleccionar iones de masa 14 (esto incluye gran nmero de iones de 12CH2- y 13CH- y algunos pocos de 14C-). Los iones entonces entran al acelerador. A medida que viajan al detector terminal son acelerados lo suficiente que cuando colisionan con las molculas de gas en el separador, todos los iones moleculares (tales como 12CH2 y 13CH) son divididos permitiendo que la mayora de los iones de carbono pasen a travs de un segundo imn curvo que separa mucho ms los iones con la masa y momento esperados de 14C, 13C, y 12C. Finalmente, los iones filtrados de 14C Iones entran al detector donde su velocidad y energa son revisadas por lo que el nmero de iones de 14C en la muestra pueden ser contados. No todos los tomos de radiocarbono son puestos en la fuente de iones en el extremo del detector, es por esto que isotopos estables, tales como 12C y 13C son medidos tambin con el fin de supervisar la eficiencia de la deteccin. Para cada muestra, una relacin de 14C / 13C se calcula y se compara con las mediciones realizadas bajo las normas con proporciones conocidas. Las incertidumbres en AMS Poco despus de que los primeros espectrmetros AMS fueron desarrollados, la calidad de las mediciones AMS se demostr mediante comparaciones del error en la media de una serie de n mediciones AMS para una muestra (error externo) para la estadstica de recuento de los conteos totales medidos, N, en la serie de mediciones (error interno). Si es la media de un grupo de mediciones individuales, cada uno con varianza 2 (aqu se supone equivalente para todas las mediciones), las precisiones fraccionadas mostraron ser equivalentes: 2 ext = 2 / n (n -1) 2 = 2 int = 1/N total En efecto, la equivalencia del error estndar de la media de las mediciones de AMS a la precisin esperada de las estadsticas de recuento demostr el grado en que el espectrmetro y su funcionamiento estn libres de error sistemtico. (Wlfli, et al., 1983; Donahue, Jull, & Zabel, 1984; Farwell, et al, 1984;. Suter, et al, 1984). El desarrollo de un material de muestra uniforme para AMS de 14C, un grafito fulereno o filamentoso (Vogel et al, 1984), a condicin de haces intensos de iones para todas las muestras y normas, con lo que las incertidumbres internas y externas a la equivalencia rutinaria para una cuantificacin AMS exacta ( 1%). (Bonani, et al, 1987;. Vogel,

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at al., 1987). Fraccionamiento isotpico de Muestra (Relacin de Istopos Estables 13/12C) Con el fin de proporcionar determinaciones de radiocarbono que son a la vez exactas y precisas, es necesario medir los istopos estables de 13C y 12C y sus relaciones. Esto se realiza mediante la extraccin de una pequea cantidad de CO2 generado durante la combustin o hidrlisis cida y la medicin de la relacin relativa de 13/12C a la norma de espectrometra de masa PDB. Esta relacin se usa ms tarde en el clculo de la edad y error radiocarbnicos para corregir fraccionamiento isotpico en la naturaleza. El fraccionamiento durante la transferencia geoqumica de carbono en la naturaleza produce variacin en la distribucin de equilibrio de los istopos de carbono (12C, 13C y 14 C). Craig (1953) identific por primera vez que ciertos procesos bioqumicos alteran el equilibrio entre los istopos de carbono. Algunos procesos, como la fotosntesis, por ejemplo, favorece un istopo sobre otro, as que despus de la fotosntesis, el istopo 13C se agota en un 1,8% con respecto a su proporcin natural en la atmsfera (Harkness, 1979). A la inversa el carbono inorgnico disuelto en los ocanos est generalmente enriquecido en un 0,7% en 13C respecto al dixido de carbono atmosfrico. La medida de fraccionamiento isotpico en la relacin 14C/12C, el cual debe medirse con precisin, es aproximadamente el doble que para la relacin medida de 13C/12C medido. Si el fraccionamiento isotpico se produce en los procesos naturales, una correccin puede realizarse por medio a la medicin de la relacin del istopo 13C al istopo 12C en la muestra a ser datada. La relacin se mide utilizando un espectrmetro de masa comn. La composicin isotpica de la muestra que se est midiendo se expresa como que delta13C la cual representa la diferencia en partes por mil (por mil) entre la muestra carbono-13 y el contenido de la norma internacional de carbonato PDB (Keith et al, 1964;. Aitken, 1990). Un valor d13C, entonces, representa la desviacin por mil (partes por mil) de la norma PDB. PDB se refiere a la Formacin de la belemnita en el Cretcico en Peedee, Carolina del Sur, EE.UU. Esta nomenclatura ha cambiado recientemente a VPDB (Coplen, 1994). En resumen, el fraccionamiento isotpico se refiere a la fluctuacin en las proporciones del istopo de carbono como un resultado de procesos bioqumicos naturales como una funcin de su masa atmica (Taylor, 1987). Estas variaciones no estn relacionadas con el tiempo y la desintegracin natural radiactiva. Es una prctica comn en los laboratorios de radiocarbono el corregir actividades de radiocarbono para el fraccionamiento de la muestra. Las edades resultantes se denominan "normalizadas", es decir, la actividad medida es modificada con respecto a -25 por mil VPBD. El factor de correccin se debe aadir o restar a la edad radiocarbnica convencional. El valor deltaC13 para una muestra puede proporcionar informacin importante sobre el

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medio del cual procede la muestra o las mezclas de los materiales utilizados para producirla porque el valor de istopos de la muestra refleja la composicin isotpica del medio ambiente inmediato. En el caso de los moluscos, por ejemplo, las conchas marinas suelen poseer un valor dC13 de entre -1 y +4 por mil, mientras que los depsitos fluviales poseen un valor de entre -8 y -12 por mil. Por lo tanto, en el caso en que el entorno preciso de la cscara no es conocido, es posible determinar el ms probable por el anlisis del resultado dC13. El fraccionamiento tambin describe variaciones en las relaciones isotpicas de carbono tradas por causas no naturales. Por ejemplo, las muestras pueden ser fraccionadas en el laboratorio a travs de una variedad de medios. Por lo general, esto se debe a la falta de atencin de detallar y una conversin incompleta de la muestra de una etapa a otra o de una parte del laboratorio a otro. En el recuento de centelleo lquido, por ejemplo, la sntesis incompleta de acetileno durante la preparacin de carburo de litio puede resultar en un bajo rendimiento y el fraccionamiento simultneo. De manera similar, la transferencia de gases en un sistema de vaco puede implicar un error en el fraccionamiento si el gas de muestra no se le permite equilibrar a travs del volumen total. Los tomos de mayor o menor masa pueden ser favorecidos en tal situacin. S, no obstante, toda la muestra es convertida completamente a partir de una forma a otra (por ejemplo, slido a gas, acetileno a benceno), entonces no se producir fraccionamiento. Edad Radiocarbonica y Error de Clculo Gran parte de la informacin presentada en esta seccin se basa en el artculo Stuiver, M. y Polach, H. A. 1977. Discusin: Presentacin de datos 14C. Radiocarbono 19, 355-63. La edad radiocarbnica de una muestra se obtiene por medicin de la radiactividad residual. Esto se calcula a travs de la medicin cuidadosa de la actividad residual (por gramo de C) que permanece en una muestra cuya edad es desconocida, comparada con la actividad presente en las muestras modernas y Antecedentes. Norma Moderna La principal norma moderna de radiocarbono es NIST (Instituto Nacional de Normas y Tecnologa, Gaithersburg, Maryland, EE.UU.) cido Oxlico I (C2H2O4). El cido oxlico I es la designacin NIST de SRM 4990 B y se denomina HOx1. Este es el estndar internacional de datacin de radiocarbono. El noventa y cinco por ciento de la actividad de cido oxlico a partir del ao 1950 es igual a la actividad medida del estndar de radiocarbono absoluto el cual es madera en 1890. La madera en 1890 fue elegido como el estndar de radiocarbono porque creca anterior a los efectos de combustibles fsiles de la revolucin industrial.

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La actividad de la madera de 1890 es corregida por la desintegracin radiactiva hasta 1950. As que 1950, es el ao 0 BP por convencin en la datacin por radiocarbono y se considera que es el 'presente'. El ao 1950 fue elegido por ninguna razn en particular que no sea para honrar a la primera publicacin del primer clculo de fechas de radiocarbono en diciembre de 1949 (Taylor, 1987; 97). El estndar de cido oxlico se hizo a partir de un cultivo de la remolacha azucarera en 1955. Haban producidas unas 1000 libras. La relacin isotpica de HOx I es -19,3 por mil con respecto a (WRT) el estndar de belemnita PBD (Mann, 1983). El estndar de cido oxlico, que era desarrollado ya no est disponible en el mercado. Otro estndar, oxlico cido II se prepar cuando las acciones de HOx 1 comenzaron a disminuir. El cido oxlico II estndar (HOx 2; NIST SRM designacin C 4990) se hizo a partir de un cultivo de melaza de remolacha francesa en 1977. A principios de 1980, un grupo de 12 laboratorios midieron las relaciones de los dos estndares. La relacin de la actividad de cido oxlico II a 1 es 1,2933 0,001 (la media ponderada) (Mann, 1983). La relacin isotpica de HOx II es -17,8 por mil. Segn Stuiver y Polach (1977), todos los laboratorios deben informar sus resultados ya sea directamente relacionado con el cido oxlico NBS o indirectamente a travs de una subnorma que est relacionada con ella. Antecedentes de Deteccin Es vital para un laboratorio de radiocarbono el conocer la contribucin a la actividad de muestra de rutina la no radiactividad de la muestra. Obviamente, esta actividad es adicional y debe ser eliminada de los clculos. Con el fin de hacer concesiones para conteos a fondo y evaluar los lmites de deteccin, los materiales que especialistas de radiocarbono pueden estar bastante seguros no contienen actividad se miden en idnticas condiciones de conteo como las muestras normales. Muestras de fondo por lo general consisten en muestras geolgicas de edad infinita, tales como carbn, lignito, piedra caliza, carbonato antiguo, antracita, mrmol o madera de pantano. Por la medicin de la actividad de una muestra de fondo, la radioactividad normal presente en una muestra de edad desconocida que se est midiendo puede ser explicada y deducida. Edades de radiocarbono convencionales (BP) Una medicin de radiocarbono denomina una edad radiocarbnica convencional (o CRA) es obtenida utilizando un conjunto de parmetros esbozados por Stuiver y Polach (1977), en la revista Radiocarbono. Un nivel de tiempo independiente de actividad de 14C para el pasado es asumido en la medicin de un CRA. La actividad de este nivel hipottico de actividad 14C es igual a la actividad de la norma internacional radiocarbono absoluta. El

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radiocarbono convencional Edad BP se calcula utilizando la ecuacin radiocarbono de descomposicin: t = -8033 ln (Asn/Aon) Cuando -8033 representa el tiempo de vida media de 14C (Stuiver y Polach, 1977). Aon es la actividad en recuentos por minuto de la norma moderna. Asn es el equivalente cpm de la muestra. 'ln' representa el logaritmo natural. Un CRA abarca las siguientes convenciones recomendadas: una vida media de 5568 aos; el uso de cido oxlico I o II como el estndar moderno de radiocarbono; Correccin para el fraccionamiento isotpico de muestras (deltaC13) a un normalizado o valor base de -25,0 por mil con respecto a la relacin de 12C/13C en el estndar de carbonato VPDB (ms sobre el fraccionamiento y deltaC13); el uso de 1950 dC como 0 BP, es decir, todas las edades del 14C regresan hacia atrs en el tiempo a partir de 1950; la suposicin de que todos los depsitos de 14C se han mantenido constantes en el tiempo. Los trminos adicionales algunas veces exigen ser o informados con, o en lugar de la Edad radiocarbnica convencional estndar BP resultado de la cual todas las dems son derivadas matemticamente. Se trata de la "Edad de medicin de radiocarbono BP", Porcentaje Carbono Moderno (PMC), Resultado base biolgica promedio (expresado en %), porcentaje de la media del contenido de carbono biognico, CO2 por ciento de biomasa, Fraccin carbn Moderno (fmdn o FMC), as como d14C, D14C, 14C delta, 14C y delta 13/12C (todos los cuales se expresan en notacin per mil (%) en lugar de la notacin por ciento.) d14C representa el agotamiento por mil en 14 muestras de carbono antes de la correccin de fraccionamiento isotpico y se mide por; d14C=((Asn/Aon) 1) 1000 por mil D14C representa el valor "normalizado" de d14C. "Normalizado" significa que la actividad es escalada en relacin con el fraccionamiento de la muestra, o su valor deltaC13. Todos los valores D14C estn normalizados al valor base de - 25,0 por mil con respecto al carbonato estndar (VPDB). D14C se calcula utilizando: D14C = d14C 2(dC13 + 25) (1 + d14C/1000) por mil Este valor puede entonces ser usado para calcular el CRA usando la ecuacin dada ms abajo:

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Figura 1 Curva de desintegracin para 12C mostrando la actividad de una media vida (t/2). Los trminos %Moderno o pMC y D14C se muestran relacionando en este diagrama junto con la edad Radiocarbonica en aos BP (Antes de 1950 dC). Reporte de Edad Si el depsito corregido de edad radiocarbnica convencional calculada est dentro de la ltimos 200 aos, se debe, por convencin, ser denominado 'moderno' (Stuiver y Polach, 1977; 362). Si la edad de la muestra es posterior a 1950, se denomina superior a Moderno, o > Moderno. Por ciento absoluto moderno (% M o PMC - 'por ciento de carbono moderno ) es calculado utilizando: %M = 100 x Asn/Aabs Asn/Aon (1/8267(y-1950)) x 100 porciento Donde Aabs es la actividad estndar internacional absoluta, 1/8267 es la vida til basada en la vida media nueva (5730 aos), Y = el ao de la medicin de la norma pertinente. Esta es una expresin de la relacin de la actividad moderna neta frente a la actividad residual normalizada de la muestra, expresada como un porcentaje y representa la proporcin de tomos de radiocarbono en la muestra en comparacin con el presente en el ao 1950 dC. As, Modern% se convierte en un til trmino en la descripcin de las mediciones de radiocarbono en los ltimos 45 aos en los que, debido a la influencia del radiocarbono artificial a la atmsfera como resultado de pruebas de la bomba nuclear, la "edad" de clculo se convierte en un "futuro" de clculo. Si la muestra se aproxima a D14C = -1000 por mil dentro de 2 desviaciones estndar, se considera que es indistinguible de los antecedentes del laboratorio, es decir, no puede ser capaz de ser separado con confianza de las tasas de recuento del laboratorio las cuales resultan a partir de una muestra que no contiene radionclido. En este ejemplo, una edad mayor-que es calculada. n ejemplo de una edad mayor que es > 55, 000 aos o > 50, 000 aos (Gupta y Polach, 1985). Las muestras cuya edad se sita entre moderno y antecedentes y son dadas edades finitas. Los errores estndar publicados con cada anlisis de radiocarbono son generalmente redondeados por convencin (Stuiver y Polach, 1977). Una vez ms, no todos los laboratorios se suscriben a estas convenios, algunos no redondean las edades.

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Error Estndar y Fuentes de Error El anlisis estadstico es necesario en la datacin por radiocarbono, porque la desintegracin del 14C aunque constante, es espontnea. No es posible medir la totalidad radiactividad en una muestra dada, de ah la necesidad de algn tipo de anlisis estadstico de los datos contados. La distribucin de los acontecimientos contados desintegracin del 14C, en un cierto tiempo, produce un patrn. El patrn se denomina una "curva de distribucin normal". Una distribucin normal o Gaussiana describe la distribucin en forma de campana simtrica el grupo de acontecimientos en torno a la media o promedio de los datos. En una distribucin normal, 2 fuera de 3, o sea el 68% de los valores o recuentos observados estarn incluidas en una desviacin estndar de la media de los datos. En dos desviaciones estndar, el 95% de los recuentos observados se encuentran dentro del rango y de tres desviaciones estndar, 99% de los recuentos que comprenden la distribucin normal caern dentro de esta regin. Cada fecha de radiocarbono es publicada como una edad radiocarbnica convencional con "error estndar". Este es el valor '' y por convencin es de 1 sigma. El error estndar se basa principalmente en estadsticas de conteo, sin embargo otras fuentes de error son posibles y sus efectos se enumeran a continuacin: Resumen; La exactitud de las fechas de radiocarbono (modificado de Polach, HA 1976). fuentes de error 1. Precisin de la determinacin de la edad 2. Inherente a. vida media de 14C b. fraccionamiento de 12C/13C c. Estndar moderno de 14C Efecto de la edad determinacin Medidas para reducir al mnimo el error incurrido

Muestras grandes, tiempos de conteo ms largos, repetir ensayos de muestras Libby vida media del 3% Multiplicar CRA por 1,03 demasiado bajo si es necesario Variable, hasta 450 aos Los anlisis de istopos para concha, estables usando Espectrometra de masa Variable > 80 aos Verificacin cruzada Internacional de las normas secundarias. 0-800 aos, ms all Calibracin anillo de CA12 ka no rbol;

Estadstica; tpicamente Moderno 1% o menos

d. Variacin de las ltimas

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de lo contrario interpretar resultados en escala de tiempo radiomtrica. 14 Distribucin de C en la dependencia latitudinal Interpretacin de resultados de naturaleza superficie del ocano400 a 750 aos. Ocano profundo 1800 aos. Cambios de concentracin Efecto industrial ca - Interpretacin de 2.5% y efecto de la resultados de 14C en la atmosfera bomba atmica +160% en la atmosfera. Contaminacin Nil a 300 aos hasta Interpretacin de a 15 ka,> 20 ka resultados, anlisis y posible ms all de datacin de fracciones 25 ka. pretratadas extradas. Edad biolgica del material <10 aos a >1000 aos Identificacin de especies de material en el caso de madera y carbn vegetal a muestras de vida corta solamente. Asociacin de muestra y Intermedio Interpretacin de resultados evento Intermedio Intermedio Cuidado en campo y laboratorio Cuidado en interpretacin, enfoque y colaboracin interdisciplinario

tasas de produccin 14C

determinado

6. Humano 7. Interpretacin de resultados

Exactitud y Precisin en Datacin por Radiocarbono Es importante tener en cuenta el significado de "exactitud" y "precisin" de datacin de radiocarbono. La exactitud se refiere a la fecha de ser una estimacin "verdadera" de la edad de una muestra dentro del intervalo de los lmites estadsticos o el valor de la fecha. Por lo tanto, en aras del argumento, si tuviramos una muestra de datacin por radiocarbono de los huesos humanos de un individuo que sabamos que muri en 1066 dC y obtuvo una fecha de 1040 40 dC, habramos fechado el evento de su muerte de forma exacta. Sin embargo, si la fecha obtenida fuera 1000 15 dC, seriamos inexactos. En trminos de precisin, sin embargo, la primera es imprecisa en comparacin con el ltimo por el valor de error tan grande indicado. Como tal, puede verse que la fecha de

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1000 15 AD mientras que puede ser muy precisa es, en este caso, inexacta. Efectos Reservorio Una edad radiocarbnica convencional o CRA no tiene en cuenta diferencias especficas entre la actividad de los diferentes reservorios de carbono. La CRA se deriva mediante un clculo de edad basado en la actividad corregida de desintegracin del estndar de radiocarbono absoluto (1890 madera dC) que est en equilibrio con los niveles de radicarbono atmosfrico (como se ha mencionado anteriormente, 1890 madera ya no se utiliza como el estndar de radiocarbono primario, en su lugar normas de cido Oxlico I y II fueron correlacionadas con la actividad de la norma original). A fin de determinar las edades de las muestras que fueron formadas en equilibrio con diferentes depsitos a estos materiales, es necesario proporcionar una correccin de edad. Implcita en la Edad radiocarbnica convencional BP es el hecho de que no se ajusta para esta correccin. Muestras de radiocarbono que obtienen su carbono a partir de una fuente de carbono diferente (o depsito) a la atmsfera puede producir lo que se llaman las edades aparentes. Los mariscos vivos hoy en da en un lago dentro de una cuenca de piedra caliza, por ejemplo, producirn una fecha de radiocarbono demasiado vieja. La razn de esta anomala es que la piedra caliza, que es resistida y disuelta en bicarbonato, no tiene carbono radiactivo. As, esta diluye la actividad del lago significando esto que la radiactividad se agota en comparacin con la actividad de 14C en otro lugar. El lago, en este caso, tiene un depsito de radiocarbono diferente que la de la mayora del radiocarbono en la biosfera y por lo tanto una edad radiocarbnica exacta requiere que una correccin se haga para dar cuenta de ello. Uno de los efectos reservorio ms comnmente referenciado se refiere al ocano. La diferencia media entre una fecha de radiocarbono de una muestra terrestre como un rbol, y una concha en el medio marino es de unos 400 aos de radiocarbono (ver Stuiver y Braziunas, 1993). Esta edad aparente del agua ocenica es causada tanto por el retraso de las tasas de cambio entre el CO2 atmosfrico y el bicarbonato del ocano, y el efecto de dilucin provocado por la mezcla de las aguas de superficie con aguas profundas que ascienden y que son muy viejas (Mangerud 1972). Una correccin de depsito por lo tanto se debe ser hecha a cualquier fechado convencional de conchas para dar cuenta de esta diferencia. El hueso humano puede ser un medio problemtico para fechar en algunos casos debido a consumo humano de pescado, cuya etiqueta de 14C reflejar el depsito del ocano. En tal caso, es muy difcil determinar la exacta diferencia del depsito y por lo tanto aplicar una correccin a la medida edad radiocarbnica. Fechas radiocarbnicas falsas causadas por las emanaciones volcnicas de radiocarbono de CO2 disminuido probablemente pertenecen tambin a la categora de correcciones de reservorios. Las plantas que crecen en las proximidades de fumarolas volcnicas activas dan lugar a una edad radiocarbnica muy vieja. Bruns et al. (1980) midi la radiactividad

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de plantas modernas que crecen cerca de aguas termales calentadas por rocas volcnicas en Alemania Occidental y demuestra una deficiencia en radiocarbono de hasta 1500 aos travs de la comparacin con los niveles modernos de radiocarbono atmosfrico. Del mismo modo, este efecto se ha observado en plantas en la baha de Palaea Kameni cerca del sitio prehistorico de Akrotiri, que fue sepultado por la erupcin del volcn Thera hace ms de 3500 aos (ver Weninger, 1989). El efecto ha sido sugerido como proporcionar fechas en error por la erupcin de Thera, que se ha relacionado con la desaparicin de la civilizacin minoica en el Egeo. Una moderna planta que crece cerca de la emanaciones tena una edad aparente de 1390 aos. El efecto volcnico no obstante, tiene una distancia limitada. Bruns et al. (1980) encontr que a 200 m de distancia de la fuente, plantas arrojaron una edad de acuerdo con lo esperado. Se sugiri que la influencia de CO2 empobrecido disminuy rpidamente al aumentar la distancia desde la fuente. Discrepancias radiocarbnicas debido a las emisiones volcnicas de CO2 son una popular fuente de municin de puntos de vista de los fundamentalistas deseosos de presentar pruebas que muestren que el mtodo del radiocarbono es de alguna manera fundamentalmente errneo. Efecto de Suess o Industrial Desde alrededor de 1890, el uso de combustibles fsiles y la industria han generado grandes cantidades de CO2 que se emiten a la atmsfera. Debido a que la fuente de los combustibles industriales han sido predominantemente materiales de edad geolgica infinita (por ejemplo, carbn, petrleo), cuyo contenido de radiocarbono es nula, la actividad de radiocarbono en la atmosfera se ha reducido en la primera parte del siglo 20 hasta la dcada de 1950. La seal de radiocarbono atmosfrico ha sido, en efecto, diluido sobre un 2%. Hans Suess (1955) descubri el efecto industrial (nombrado despus de l) en la dcada de 1950. Un nmero de investigadores encontraron que la actividad que se espera de material en crecimiento desde 1890 dC fue menor. La conclusin lgica de esto era que con el fin de obtener un estndar de referencia de radiocarbono moderno, que representa el actividad radiocarbono de la 'actualidad', no se puede utilizar muy bien la madera que creci en la dcada de 1900, ya que se vio afectada por este efecto industrial. As fue que la madera de 1890 fue utilizada como el estndar moderno radiocarbono, extrapolado por la desintegracin hasta 1950 dC. Efecto de la Bomba Atmica Desde aproximadamente 1955, las pruebas termonucleares han incrementado considerablemente el reservorio atmosfrico de 14C. El 14C es "artificial" o 14C 'bomba', producido por bombas nucleares que produjeron un enorme flujo de neutrones trmicos. El efecto de esto ha sido a casi el doble de la cantidad de actividad de 14C en el carbono que lleva los materiales terrestres (Taylor, 1987).

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De Vries (1958) fue el primero en identificar este efecto "bomba atmica". En el hemisferio norte la cantidad de carbono artificial en la atmsfera ha alcanzado un pico en 1963 (en el hemisferio sur en torno a 1965) en aproximadamente un 100% por encima de los niveles normales. Desde entonces, la cantidad ha disminuido debido al intercambio y la dispersin de 14C en el ciclo del carbono del sistema terrestre. La presencia del carbono bomba en la biosfera de la Tierra ha permitido que sea utilizado como trazador para investigar la mecnica de carbono mezclado y procesos de intercambio.