Fabricacin de materiales amorfos y policristalinos con la ruta sol-gel

J. Castaeda-Contreras Centro Universitario de Los lagos, Universidad de Guadalajara

Resumen El proceso sol gel es una ruta qumica que permite fabricar materiales amorfos y policristalinos de forma relativamente sencilla. Se pueden obtener nuevos materiales que por los mtodos tradicionales de fabricacin son muy difciles de obtener, tales como combinaciones de xidos (SiO2,TiO2, ZrO2, etc.), adems de poder contaminarlos con iones de tierras raras colorantes orgnicos. Las estructuras nicas, micro estructuras y compuestos que pueden hacerse con el proceso sol-gel abren muchas posibilidades para aplicaciones prcticas, por nombrar algunas tenemos la fabricacin de componentes pticos, preformas para fibras pticas, recubrimientos dielctricos, superconductores, guas de onda, nanopartculas, celdas solares, etc. Palabras clave: Sol gel, SiO2, TiO2, erbio. 1. Introduccin El proceso sol-gel permite la fabricacin de materiales amorfos y policristalinos con caractersticas especiales en su composicin y propiedades. Su utilidad radica en que necesita menor temperatura en comparacin con los mtodos tradicionales de fabricacin de vidrios por fusin. El sol-gel es una ruta qumica que inicia con la sntesis de una suspensin coloidal de partculas slidas o cmulos en un lquido (sol) y la hidrlisis y condensacin de ste sol para formar un material slido lleno de solvente (gel). El solvente se le extrae al gel simplemente dejndolo reposar a temperatura ambiente durante un periodo de tiempo llamado envejecimiento, en el cual el gel se encoger expulsando el solvente y agua residual[1]. Al trmino del tiempo de envejecimiento, por lo general an se tienen solventes y agua en el material, adems de que el tamao del poro es considerable. Para solucionar esto, el material se somete a un tratamiento trmico, al final del cual obtendremos nuestro material en forma de monolito o de pelcula delgada. El proceso sol-gel se esquematiza en la figura 1.

2. Fabricacin materiales

de

nuevos

Hoy en da se estn desarrollando materiales amorfos y policristalinos con aplicaciones luminiscentes. En general, el objetivo que se persigue es la obtencin de materiales que al ser excitados con una fuente de energa radiante, emitan luminiscencia con longitudes de onda que sean tiles para aplicaciones especficas, tales como emisin lser, almacenamiento ptico de informacin, comunicaciones, marcadores biolgicos, etc. En este contexto, la ruta solgel representa una opcin promisoria para la elaboracin de nuevos materiales, debido a las ventajas en costos que presenta en relacin con los mtodos tradicionales de fabricacin, en los que por lo general se emplea la fusin de los constituyentes del material. La ruta sol-gel, por el contrario, se basa en una mezcla de reactivos lquidos a nivel molecular, la cual permite obtener materiales incluso a temperatura ambiente contaminados con iones de tierras raras colorantes orgnicos, nanopartculas, etc. Los iones de tierras raras lantnidos se emplean en una gran variedad de aplicaciones tecnolgicas basadas en la interaccin de la luz con la materia. Esto es posible debido a las propiedades de la subcapa parcialmente llena de electrones 4f, donde se producen transiciones radiativas en un rango que comprende del visible al cercano infrarrojo. Los electrones 4f estn escudados por las subcapas de electrones ms externas, aunque menos energticas 5s y 5p, las cuales evitan que los electrones 4f participen directamente en la formacin de enlaces con otros tomos y sean perturbados por la red cristalina. Esto origina una serie de propiedades que hacen particularmente tiles a los iones de tierras raras en matrices amorfas o cristalinas: Sus espectros de absorcin y emisin consisten en una serie de lneas con un ancho espectral muy angosto; sus estados excitados pueden tener tiempos de vida muy largos (del orden de milisegundos) y las transiciones son perturbadas muy poco por la naturaleza del material que hospeda a los iones [2]. El ion de erbio (Er3+) como contaminante en matrices amorfas y cristalinas se usa principalmente como elemento activo en lseres con diferentes longitudes de onda de emisin y en amplificadores pticos porque una de sus emisiones de luminiscencia (1.54 m) coincide con la ventana de mxima transmisin para fibras pticas basadas en silicio [2]. Al irradiar con luz de baja energa (generalmente cercano y medio infrarrojo) a materiales contaminados con iones de erbio, bajo ciertas condiciones se genera luminiscencia con mayor energa (visible y ultravioleta cercano). Los mecanismos de excitacin que producen luminiscencia con stas caractersticas se les denomina procesos de conversin hacia arriba y entre los ms eficientes para el caso del Er3+ tenemos la absorcin de estados excitados (ESA por sus siglas en ingls) y los procesos

por transferencia de energa de relajacin cruzada y conversin hacia arriba de frecuencia [3]. Los procesos de transferencia de energa entre iones de erbio han generado gran inters por sus posibles aplicaciones tales como el desarrollo de lseres compactos y eficientes que emitan en el visible y en el UV. Se estn buscando materiales que permitan obtener emisin lser a menores longitudes de onda, los cuales permitirn mayor capacidad de almacenamiento. Se han reportado emisiones del Er3+ en las longitudes de onda del azul, verde y rojo [4,5], los cuales son los colores bsicos que en teora permiten la obtencin de un fsforo de luz blanca, el cual tendra importantes aplicaciones en el desarrollo de pantallas para monitores. Se ha encontrado que las propiedades luminiscentes del Er3+ pueden cambiar como resultado de interacciones con el ambiente. De esta manera se pueden fabricar sensores. Dependiendo de las condiciones de fabricacin y de las concentraciones de los reactivos, se pueden obtener diferentes espectros de emisin del Er3+, permitiendo utilizar los materiales contaminados con este ion como un cdigo de seguridad en identificaciones o incluso en billetes, cdigos de barras, cheques, etc. Se aplica el material contaminado con erbio como una pelcula delgada o se puede aplicar en papel u otro material utilizando la tcnica de inyeccin de tinta de las actuales impresoras. Al hacrsele incidir un haz lser infrarrojo de 980 nm, los cuales ya estn disponibles comercialmente, el objeto emitir a longitudes de onda muy especficas, estas se analizarn con un espectrgrafo porttil, permitiendo comprobar la validez del objeto en cuestin. Otra importante aplicacin de la conversin hacia arriba del Er3+ se tiene en el rea de las celdas solares. Actualmente existe gran inters en el desarrollo y mejora de fuentes de energa alternas a los combustibles fsiles, donde las celdas solares han sido una opcin, aunque adolecen de bajo rendimiento. Esto se debe a que los materiales de algunas celdas solo utilizan la regin visible y UV del espectro de la luz solar, mientras que la porcin del infrarrojo no interviene en la conversin de luz-electricidad. De esta manera, una posible aplicacin sera el estudio de la inclusin de iones de erbio en una celda solar, donde se tratara de mejorar la eficiencia utilizando la conversin haca arriba del Er3+. En las matrices sol-gel basadas en TiO2-SiO2, se ha reportado la obtencin de fases cristalinas del TiO2 a concentraciones altas del precursor de titanio y con temperaturas altas de secado densificado. Esto favorece la separacin de fases del TiO2-SiO2 y la cristalizacin del TiO2. La anatasa y el rutilo son las fases cristalinas del TiO2 obtenidas con tratamientos trmicos de los materiales con bajas y altas temperaturas, respectivamente. La anatasa se puede obtener para el caso de materiales sol-gel de titanio puro, con temperaturas del orden de los 350-400C; mientras que el rutilo comienza a generarse a partir de los 600C. En el caso especfico del rutilo, C. Coutier et. al. [6], han observado esta fase cristalina en pelculas delgadas de TiO2-SiO2-Er3+ con concentraciones de TiO2 mayores del 20% at. y reporta que con un incremento en la temperatura de densificado de 1000 a 1100C, se favorece grandemente la cristalizacin del TiO2. Se ha reportado que la adicin de iones de tierras raras inhibe la transformacin de anatasa a rutilo. Coutier as mismo expone que con concentraciones altas del Er3+ (5% at.) y altas temperaturas de secado - densificado, es posible obtener TiO2 en forma de rutilo. La razn de esto es que a concentraciones bajas del Er3+, los iones pueden permanecer distribuidos homogneamente en la matriz de TiO2-SiO2. Entonces si se presenta una separacin de fases, es muy probable que el Er3+ afecte la cristalizacin del titanio e inhiba la transformacin de anatasa a rutilo. Para concentraciones mayores del erbio, los iones son capaces de formar aglomerados

debido a su poca afinidad con el SiO2. Estos aglomerados forman regiones ricas en erbio en la matriz; mientras que otras literalmente quedan vacas de ste ion. Es en estas regiones carecientes de Er3+, donde al tomar lugar la separacin de fases de TiO2-SiO2 y la subsecuente cristalizacin del TiO2, sta debe ser menos afectada por los iones de erbio y permitir la formacin de cristales de rutilo. 3. Conclusiones. Aunque el proceso sol-gel no es nuevo, todava se desconocen la totalidad de los mecanismos involucrados, los cuales influyen en la estructura y propiedades de los materiales [1]. No obstante, se han realizado importantes avances en aplicaciones del sol-gel [7], tales como materiales para ptica no lineal, donde se desarrollan nuevos compuestos basados en polmeros no lineales y combinaciones de xidos. Tambin es posible incorporar colorantes orgnicos en matrices de sol-gel. Se pueden obtener nuevos materiales amorfos y policristalinos que no pueden fabricar fcilmente por otros medios, tales como combinaciones de TiO2-SiO2, V2O5-SiO2, etc [8]. A estos materiales se les pueden adicionar iones de tierras raras para aplicaciones en comunicaciones, lseres, sensores, desplegados, etc. 4. Referencias. [1] C. J. Brinker, G. W.. Scherer, Sol-Gel Science. Academic Press, Boston USA. (1990) [2] E. Desurvire. Erbium-Doped Fiber Amplifiers. (1996).

[3] M. Pollnau Population Mechanisms in Erbium-Doped Solid-State Lasers Ph.D. Dissertation. Bern, Switzerland (1996) [4] J. Castaeda-Contreras, M. A. Meneses Nava, O. Barbosa G., E de la Rosa, J. Francisco M. Journal of Luminescence. 102-103 . pp 504-509. (2003). [5] J. Castaeda-Contreras, M. A. Meneses Nava, O. Barbosa J. L. Maldonado,, J. Francisco M. Journal of Optical materials Vol 27. pp 301-305. (2004) [6] C. Coutier, M. Audier, J. Fick, R. Rimet, M. Langlet, Aerosol-gel preparation of optically active layers in the system Er/SiO2-TiO2 Thin Solid Films 372, 177 (2000). [7] J. D. Mackenzie, D. Ulrich, Sol-gel optics, present status and future trends. SPIE Vol. 1328. (1990). [8] L. C. Klein. Sol-gel technology for thin films, fibres, preforms, electronics and special shapes. Noyes publications. USA (1998).