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RESUMEN El almidn, una de las ms baratas y ms fcilmente disponible de todos los naturales polmeros, se puede transformar en materiales termoplsticos

slo en la presencia de plastificantes y bajo la accin del calor y de corte. Pobre resistencia al agua y baja fuerza son factores limitantes para el uso de materiales fabricados nicamente a partir de almidn, y por lo tanto la modificacin del almidn se logra con frecuencia mediante la mezcla de polisteres alifticos. En esta revisin, la literatura sobre las propiedades de varias mezclas de almidn y polisteres alifticos se han resumido. La biodegradable de los tipos de mezclas se pueden controlar hasta cierto punto, dependiendo en las constituciones de las mezclas y las propiedades mecnicas de las mezclas son cercanos a los de los plsticos tradicionales, tales como el polietileno y el poliestireno. La reduccin de su sensibilidad a la humedad hace que estos materiales adecuados para la produccin de pelculas biodegradables, artculos moldeados por inyeccin, y espumas. Palabras clave: Almidn; polister aliftico; Mezcla; biodegradables. 1. INTRODUCCIN En el siglo 21 ha habido un rpido crecimiento de la economa mundial y un gran incremento en la poblacin mundial, lo cual conlleva a un incremento en el consumo de los recursos naturales.

poblacin general del mundo que lleva a una tremenda el consumo de nuestros recursos naturales. Hay una necesidad de ms econmica la utilizacin de muchos de estos recursos y una entidad como es biopolmero almidn, que es un polisacrido. En la actualidad, la industria del plstico es de hecho asistimos a un cambio de pasar de una economa industrial a todos a base de petrleo a uno que abarca una base ms amplia de materiales que incluyen los productos derivados de las plantas y la fermentacin subproductos. El paso de la materia prima a base de petrleo a los que se extienden de los recursos naturales es impulsada a nivel internacional. Este es de hecho una oportunidad para la investigacin y la exploracin de los polmeros naturales. Plsticos, y en general los materiales polimricos, mejora Vase profesional para nuestros vida diaria, pero al mismo tiempo, tambin conducen a la contaminacin en todo el mundo, porque hasta la fecha, se han diseado con muy poca consideracin por su desechabilidad final o reciclado. La mayora de los polmeros sintticos no se descompone fcilmente en el medio ambiente (plsticos comunes suelen descomponerse durante cientos de aos). Esto da como resultado en una acumulacin importante de estos materiales en el entorno, a menudo nuestras cicatrices paisajes, fou maruca de nuestras playas, y que presentan un riesgo grave para la vida marina. materiales de polmero, r howeve, derivados de compuestos naturales de carbono puede jugar un papel importante para ayudar a aliviar muchos de los citados del medio ambiente preocupaciones. Estos polmeros son biodegradables y renovables, y en comparacin con productos derivados del petrleo, que llevan a la contaminacin poco, y estn de acuerdo con las leyes y reglamentos de los organismos de proteccin del medio ambiente y favorecer la seguridad personal. Adems, la mayora de los procesos, los pro ductos, y las tecnologas asociadas a la utilizacin de recursos renovables, tambin es probable que sea compatible con la medio ambiente y su proteccin. Por lo tanto, la contaminacin ambiental es mnimo mini se espera cuando esos productos aparecen en el mercado. Almidn, un polisacrido utilizado en la naturaleza para el almacenamiento de la energa en cereales, legumbres y tubrculos, es uno de los ms baratos y ms fcilmente disponible de todos los polmeros naturales. Adems, su uso como ingrediente alimentario, cap estrellas es adecuado para una

variedad mucho ms amplia de usos industriales. Cuando biodegradabilidad se requiere, el almidn se puede ser un material alternativo para la sustitucin de muchos productos derivados del petrleo. Este sustitucin nos permitir conservar nuestros recursos de petrleo y de encontrar nuevas usos no alimentarios del almidn. Esta revisin se presentan algunos de los avances ms recientes en polmeros totalmente biodegradable a base de almidn y mezclas. 2. POLMEROS BIODEGRADABLES 2.1. Definicin La biodegradacin es definido por Albertsson [1] como un acontecimiento que tiene lugar a travs la accin de enzimas y / o descomposicin qumica asociada con la vida organismos (bacterias, hongos, levaduras s, insectos, etc) o sus productos de secrecin. Sin embargo, es necesario tener en cuenta las reacciones anaerbicas, como qumica (oxidacin, hidrlisis), grafa SICAL (foto-degradacin, termia al-degradacin) del medio ambiente factores que tambin pueden alterar el polmero antes, durante, o en lugar de biodegradacin. Estos factores producen un efecto sinrgico, ly eventual resultado en la fragmentacin del polmero debido a la destruccin de sus macromolculas y sus conversin en compuestos de bajo peso molecular que se puede seguir participando en la circulacin natural de fondo. [2] As, en sentido estricto,''biodegradacin de un polmero''se define como el deterioro de sus propiedades fsicas y qumicas y una disminucin de su masa molecular hasta la formacin de CO2, H2O, CH4 y otros productos de bajo peso molecular bajo la influencia de los microorganismos en condiciones aerbicas y anaerbicas. [3] Este proceso puede incluir la incorporacin de carbono de polmero en microbiana biomasa, as como la formacin de residuos. Por otra parte, todo el carbono se representaron el balance de carbono, uno d los residuos deben ser no txicos en el medio ambiente evaluaciones. Los residuos y la biomasa microbiana debe ser eventualmente incorporada en un ciclo geoqumicos naturales [4]. 2.2. Categoras polmeros biodegradables se pueden dividir en tres categoras: (1) natural de polmeros biodegradables, (2) polmero sinttico biodegradable, (3) biodegradables mezclas de polmeros. polmero natural incluye polisacridos (tales como celulosa, almidn), protena (Por ejemplo, k sil), as como polihidroxialcanoatos que son sintetizadas por las bacterias. Que se producen generalmente en la naturaleza por los organismos vivos y son una verdadera renovables de recursos. Los microorganismos o las enzimas producidas por ellos causa la descomposicin de los polmeros naturales en productos de bajo peso molecular que puede ser ms metabolizados por los microorganismos. [5] Se considera ambientalmente aceptada polmeros degradables. La mayora de los polmeros sintticos no biodegradables. Por ejemplo, las enzimas que causan la descomposicin de polietileno estn ausentes en la naturaleza. Pero alifticos polisteres son polmeros biodegradables bien sabido que son susceptibles a ataque biolgico. [6-8] polisteres alifticos pueden ser hidrolizados por las lipasas y esterasas, por ejemplo, poli (e psilon-caprolactona) (PCL) pueden ser degradados por Penicillium spp. [4] La mezcla de polmeros biodegradables es un mtodo de reducir el costo total del material y ofrece un mtodo de modificar las propiedades y las tasas de degradacin. Ms recientemente ha habido un creciente inters en la base de almidn mezclas biodegradables. Estas mezclas se han sugerido para ser un conveniente alternativa a los plsticos no degradables, que hizo que los problemas ambientales existentes. 3. ALMIDN ESTRUCTURA Y PROPIEDADES El almidn es un polmero de origen natural compuesto por la repeticin de 1,4 -?-Unidades de Dglucopiranosil (A menudo llamadas unidades de anhidroglucosa, o simplemente AGU), y es generalmente una mezcla de

componentes lineales y ramificados. El componente lineal, ose amilo, es el menor de edad componente, tipica y de 20 a 30%, que tiene un peso molecular de varios cientos de miles. La amilosa es esencialmente un polmero lineal, sha agregados en el forma de una hlice. [4] El componente ramificado, opectin amilo, es el componente principal, cuyo peso molecular es del orden de varios millones. La media de la cadena de longitud de amilopectina en slo 20-30 unidades de glucosa. La ramificacin de la amilopectina se produce en C-6 de la unidad glucopiranosil. [9] cadenas Branch en amilopectina se organizan en grupos, y estn presentes en las estructuras de doble hlice, cristalina. [10] Las estructuras de amilosa y amilopectina se muestran en Sch. 1. El almidn es biodegradable, ya que puede ser fcilmente metabolizada por una amplia gama de los organismos. [4] Con el fin de garantizar la biodegradacin de plsticos despus de su vida til es ms, Griffin preparados de polietileno llenas de almidn. [11,12] A partir de entonces, las clases Severa l de almidn / mezclas de polmeros sintticos han sido desarrollados. [13-16] Sin embargo, Tho mezclas s no se puede utilizar como los plsticos biodegradables, ya que contienen sintticos no degradables componentes de polmero. Recientemente, el inters cientfico de s 'se han centrado en plsticos totalmente biodegradables a base de almidn. El almidn es en forma de grnulos discretos, que van desde aproximadamente 50 a 40 mm de dimetro medio, depender de ING en la fuente. [17] Su forma de grnulos no es adecuado para la mayora de los usos en la industria del plstico, debido principalmente a sus dificultades en el procesamiento de durante el moldeo por extrusin o inyeccin. A falta de fusin de procesamiento y humedad-resistencia, ch estrella no puede ser utilizado solo como un material. Con el fin de proceso almidn en un material termoplstico, debe ser modificado por medios fsicos y qumicos medios. 4. Almidn, fcula MEZCLAS CON POLMEROS BIODEGRADABLES 4.1. Almidn termoplstico (TPS) A diferencia de otros polmeros termoplsticos sintticos, cap estrella puede ser transformada en una material termoplstico slo en presencia de plastificantes y bajo la influencia de calor y de corte. Los trminos de termoplsticos, destruido, o fcula de fundido se han utilizado en numerosas patentes durante la ltima dcada para describir los cambios en el almidn grnulos durante el procesamiento de los materiales plsticos de tipo, tal como fue revisado por Roper y Koch, [18] Swanson et al., [19] y Lai et al. [20] Recientemente, hay mucho inters en el la utilizacin de almidn termoplstico de artculos de plstico biodegradables, [21-27], tales como basura bolsos, bolsos de compras, y utensilios de la cena, plantando macetas, paales y tampones. Un problema con el uso de almidn en los plsticos es su naturaleza frgil [28] causado por su cristal relativamente alta temperatura de transicin (Tg) y la falta de un sub-Tg principales de la cadena de relajacin (b-transicin). [29] Fragilidad tambin aumenta con el tiempo debido al volumen libre la relajacin y la retrogradacin. [30] Con el fin de hacer el almidn ms flexible, muchos plastificantes se han probado como el agua, glicol, l sorbito, urea, amidas, azcares, y aminas cuaternarias, etc [31,32] El efecto de los plastificantes en la reolgicas propiedades del almidn fue estudiada por Yu et al. [33] La figura 1 muestra un diagrama de viscosidad frente a la velocidad de corte para las distintas formulaciones. Es evidente que las viscosidades de cada una de las formulaciones con diferentes plastificantes son notablemente inferiores a los formulacin de control (slo la fcula que contiene 30% de agua), Pero si bien el aumento h el contenido de agua de 30 a 40% disminuye la viscosidad an ms. La aditivos plastificantes parecen ser las formulaciones, lo cual reduce el procesamiento estrs. La biodegradacin de la pelcula de almidn-glicerol-agua ha sido probado en segn la norma ISO / CEN 14852 y ASTM D5209-92. [34] El estudio revel que para el segundo da del carbono degradadas (CD) ya haba alcanzado cerca de 100% del carbono inicial de la muestra. El porcentaje de mineralizacin final

(Cg) fue siempre superior al 60%. Por otra parte, el porcentaje de biodegradacin (CgCb), incluido el bioassimilation microbiana (Cb) del carbono material fue entre el 82 y el 90%. Estos resultados confirman que el almidn termoplstico es un fcil material biodegradable. La principal diferencia entre la preparacin de los geles, s de alimentos, y las pelculas es el cantidad de agua o plastificante durante la gelatinizacin o de fusin de los grnulos almidn. Para obtener el TPS, el almidn se funde con la ayuda de cantidades relativamente bajas de plastificantes durante la extrusin, moldeo e presurizado, y moldeo por inyeccin. En la mayora de los casos el contenido de agua es inferior al 20% durante el procesamiento. Parte del agua es generalmente sustituido por pequeas cantidades de glicol. Las propiedades de materiales termoplsticos obtenidos por extrusin de mezclas de la fcula de patata con glicerol y el agua se estudiado por Van Soest et al. [35] Las muestras que contienen menos del 9% del agua se cristal-como ya haba mdulo de elasticidad 400MPa. Si el contenido de agua en estos materiales era de 9 a 15%, adquirieron propiedades elsticas, pero se convirti en suave y frgil, con un aumento en el contenido de agua superior al 15%. Se supona [35,36] que las propiedades de materiales termoplsticos a base de almidn se determinan por la formacin de un complejo red compuesta por cadenas lineales de amilosa y ramificado de molculas amilopectina en el que los enlaces de hidrgeno juegan un papel crucial. El comportamiento tensindeformacin de los materiales TPS depende del contenido de plastificantes. [37-40] Debido a que los materiales TPS estn expuestos a diferentes humedades durante el almacenamiento y uso, es la voluntad de dar lugar a la variacin en el contenido de agua y la temperatura de transicin vtrea. estudio anterior revel que Tg del almidn de extrusin disminuy sensiblemente con un aumento en el contenido de agua [35]. Forssell y compaeros de trabajo que se encuentran [41] que Tg de starchglycerolmezclas de agua depende linealmente sobre el contenido de agua. Temperatura de transicin vtrea disminuy de? 53 a? 105? contenido de agua CAS mayor from2 al 30% (se muestra en la Fig. 2). Una pequea cantidad de glicerol caus una gran disminucin de la Tg de las mezclas, ut b Adems ms de glicerol slo afect ligeramente la temperatura de transicin vtrea. Las propiedades mecnicas de almidn plastificado dependa del tiempo de almacenamiento antes de la prueba. [42,43] placa frescas preparadas a partir de mezclas de glicerol de fcula con glicerol contenido de 29 o 39% en peso fue ms bien dbil, que tiene una resistencia a la traccin de 0,5 MPa. La resistencia a la tensin aumenta y disminuye la elongacin cuando la placa de 29% en peso de glicerina fue almacenada durante cinco semanas a temperatura y humedad constantes. [41] La razn de esta fenmeno es el mensaje en funcin del tiempo, la cristalizacin del almidn en la presencia de agua y glicerol. Adems de stos, zers Plastici tales como el glicerol se muestra ya a influir en la cintica de la cristalizacin del almidn. Anlisis de muestras de extrusin especialmente preparados de alta amilosa y amilopectina almidones de alta revel [44] que en amyloseenriched cristalizacin de los materiales ms se produce mucho ms rpido que en amylopectinenriched los. La capacidad ms alta de amilosa plastificado para despus de la cristalizacin se tambin estableci en la muestra de almidn amilosa obtenido por moldeo por compresin. Despus del almacenamiento, el mdulo de elasticidad de las muestras preparadas a partir de maz normal almidn se acerca 100MPa, mientras que los del almidn de alta amilosa eran de sobre 700MPa. Estas diferencias parecen deberse al hecho de que el alto contenido de amilosa almidones contienen estructuras ms amorfa capaz de cristalizacin adicionales [45].

En plstico de almidn el problema de la disminucin de las propiedades del material con el tiempo es menos en parte debido a la reorganizacin y la cristalizacin de las molculas de amilopectina [41]. De acuerdo con estudios previos, el procesamiento del almidn en un termoplstico material es siempre acompaada por la destruccin de peso molecular. La degradacin de los molculas de almidn en la extrusin se ha demostrado que aumenta con el aumento de la temperatura y la disminucin de contenido de agua [46]. El mayor inconveniente de este material TPS basado es sensible al agua. La plastificantes utilizados son generalmente hidrfilos y puede ser lavada por el agua. Por otra parte, es necesario agregar agua a la fcula antes del proceso de extrusin. La evaporacin de esta agua no equilibrio durante el envejecimiento del material vaya acompaado de un cambio en propiedades de los materiales: el material se vuelve frgil. Otro inconveniente es la naturaleza hidroflica. Dependiendo de la humedad relativa del aire, cap estrella puede absorber una cantidad ms o menos significativa de agua. Como Tg es muy sensible a contenido de agua, las propiedades mecnicas de los materiales sometidos a cambios con variacin de la humedad relativa. Mala resistencia del agua y baja resistencia estn limitando factores para el uso de materiales fabricados slo de TPS, y por lo tanto es a menudo mezclado con otros polmeros o recubiertos o encapsulados por un impermeable al agua sustancia para la mayora de las aplicaciones actuales. Recientemente, el Parque y compaeros de trabajo preparado [47] TPS / arcilla hbridos mediante un mtodo de intercalacin se derrita. Encontraron que Nath cloisite MMT mostr la mejor dispersin en la nanoestructura de los hbridos de TPS. La fuerte interaccin entre el TPS y el Nath cloisite conduce a una mayor resistencia a la traccin propiedades y baja permeabilidad al vapor de agua que el TPS prstina. Sealaron que la adicin de slo un 5% en peso de la arcilla a la matriz de TPS es favorable para mejorar la resistencia a la traccin y la propiedad de barrera de TPS [47]. 4.2 almidn / mezclas de polmeros biodegradables 4.2.1. Almidn / Poli (alcohol vinlico) (PVA) Mezclas PVA, (Sch. 2), un producto hidrolizado de acetato de polivinilo, tiene una excelente resistencia y la flexibilidad. Se utiliza principalmente como el tamao de urdimbre, pa por capa, es adhesiv y el cine. artculos desechables Recientemente PVA basado en pelculas tales como abono, bolsas de lavandera uno d haban atrajo mucha atencin. Por lo tanto, la biodegradabilidad de PVA y PVA basado en materiales deben ser comprobada. Chiellini et al. [48] encontraron que la degradacin de PVAbased materiales era bastante limitado en compostaje simuladas y el entierro del suelo condiciones. Slo en la presencia de lodos de aguas residuales del molino de papel de la biodegradacin medida de las pelculas de PVA basado alcanz valores comparables a la de la celulosa, el porcentaje de las producciones tericas de CO2 casi un 50%. Cuando el 9% de PVA se ha aadido a formulaciones de glicerol de almidn, la prdida de peso fue slo el 59% dentro de 22 das de exposicin en el compost. [49], Chen et al. [50] observaron que la tasa de biodegradacin en pelculas emitidos PVA almidn se correlacion negativamente con el contenido de PVA. Esquema 2. Estructura qumica de PVA. pelculas de almidn-PVA ha sido preparado por gelatinizacin de almidn con PVA en el presencia de plastificantes, y el agente de reticulacin, tales como el formaldehdo. Es difcil PVA proceso de fusin debido a su temperatura de termo-degradacin es ligeramente superior a su temperatura de fusin. Por lo tanto, PVA en general ha sido utilizado en la solucin de la formacin, por ejemplo, en gel soluble y solucin que hace girar. Desde la dcada de 1980, termia oplastic

almidn / PVA se ha estudiado principalmente para la produccin de pelculas por medio de la fundicin y calendario, [51-53] y a base de almidn sueltas o placas de relleno de espuma como un reemplazo de poliestireno expandido. [54-57] En general, la presencia de PVA mejora la resistencia mecnica, resistencia a la intemperie, y resistencia al agua del almidn / material de PVA, pero la humedad influye ms en estas actuaciones. Chen et al. [58] encontraron que los ndices de absorcin relativa de almidn pelculas de PVA fue similar al almidn en condiciones de mayor humedad relativa, mientras que en condiciones de baja humedad que se desprende una tendencia general similar a la de PVA sola. La similitud del comportamiento de absorcin de la humedad de las pelculas de almidn y PVA PVA puro a baja humedad puede atribuirse a las propiedades de barrera a la humedad PVA. La resistencia a la traccin disminuye con el aumento de la humedad relativa. Lawton y Fanta observ [59] que el alargamiento de las pelculas de almidn-PVA-glicerol puede ser mejora mediante la adicin de una pequea cantidad de cido poli (etileno-co-acrlico) (CEA). Su estudio concluy que una pequea cantidad (aproximadamente 3%) del CEA fue ptimo para la obtencin de las pelculas que tienen al menos 100% de elongacin y resistencia a la traccin de 25 MPa, manteniendo al mismo tiempo el contenido de almidn superior al 50%. Sin embargo, desde un punto de vista econmico, la transformacin solucin es probablemente inaceptable, p p p g y debido al costo de procesamiento adicional de alta y baja eficiencia en comparacin con el procesamiento de termoplsticos. Liu y sus colaboradores [60] preparado y fusin procesa el almidn / mezclas PVA a travs de tcnicas de proceso convencional. Una mezcla de glicerina y agua (50/50 en peso) se propuso como la ptima plastificante para las mezclas. Incorporacin de PVA en almidn puede mejorar la mecnica propiedades, sin embargo, la mejora es limitado. Esto se debe principalmente a los pobres adhesin de interfaz entre la estructura fibrosa de PVA y la matriz de almidn. mezclas de almidn-PVA son uno de los pocos xitos comerciales, y han ha marcado como bolsas de lavandera solubles en agua. Sin embargo, h Pero si bien las pelculas de almidn-PVA inicialmente presentan propiedades deseables, su calidad se deteriora muy rpidamente con tiempo. Cuando biodegradacin estricto y resistencia al agua se requiere, el almidn-PVA mezclas no tienen ventajas en comparacin con otras mezclas a base de almidn, cap WHI se discutido en la siguiente seccin. La presencia de estos humedad menos sensible biopolmeros, al menos, puede evitar que el material se convierta en blandos y frgiles en el cambios en las condiciones atmosfricas. 4.2.2. Almidn / poli (Epsilon-caprolactona) (PCL) Mezclas Una serie de polmeros biodegradables se derivan de dos tipos, sinttica fuentes naturales. Uno de ellos es el polister aliftico que es un conocido biodegradables polmero. La columna vertebral hidrolizable de polister aliftico conduce a la buena biodegradabilidad y la estructura alifticos conduce a buenas propiedades mecnicas. Sin embargo, los resultados de sus altos costos en que se utiliza principalmente en aplicaciones mdicas. La incorporacin de almidn en mezclas de compuestos tales como proporcionara til, Propiedades de las mezclas de almidn con polmeros biodegradables 393 Bajado de productos viables debido a la biodegradabilidad y de bajo costo, y la abundancia de almidn. Una gran cantidad de artculos relacionados con estos campos. [61-116] PCL (Sch. 3) es elegido por sus buenas propiedades mecnicas y su compatibilidad con muchos tipos de polmeros, y porque es uno de los comerciales polmero biodegradable disponibles e hidrofbicas ms. As, las mezclas de PCL y almidn han sido ampliamente estudiados. [61-67] Marcas Mater-Bi de Novamont (Italia) es un material disponible comercialmente, dable biodegradable que contienen almidn termoplstico y polmeros sintticos, tales como PCL. [68-71] La biodegradacin de PCL con el entierro del suelo, pruebas de lodos activados [72] y compostaje [73] Se informa a producir la prdida de propiedades mecnicas y rpida prdida de peso. A granel, mecanismo aleatorio escisin de la cadena se ha propuesto, pero otros trabajadores [7], han proporcionado pruebas de que mezclan los microorganismos de la

industria compost de residuos domsticos de iniciar la degradacin por escisin de la cadena de fondo. hidrlisis anaerbica se produce ms lentamente debido a la hidrofobicidad del polmero. [ 74] Los estudios anteriores han demostrado que las mezclas de PCL / almidn son fcilmente biodegradables. Segn Bastioli et al. [75] mezcla de almidn termoplstico con PCL aparentemente lleva a un aumento de la tasa de biodegradacin de PCL. mezclas simples de almidn y PCL preparados por extrusin, que no presentan ninguna adhesin interfacial significativa. Las propiedades mecnicas de estas composiciones son considerablemente ms pobre que pura PCL y en la medida de los aumentos de la prdida de propiedad con el cantidad de almidn en su composicin. Por lo tanto, la modificacin de los resultados de PCL en composiciones con buena adhesin interfacial que presenta mejores propiedades de resistencia que la contraparte no modificada. PCL puede ser una simple modificacin de una extrusora de doble tornillo y mecnica propiedades de materiales compuestos PCL-almidn se mejoran. [76-77] Kim et al. [77] preparado las mezclas de la policaprolactona modificados (metacrilato de PCL-g-glicidila, GPCL) y el almidn gelatinizado con glicerina. La resistencia a la traccin de GPCL / gelatinizado mezclas de almidn mayor que el aumento de la metacrilato glicidila injertados (GMA) de contenido, que se muestra en la figura. 3. El autor seal que con la aumento en la cantidad de GMA injertados en PCL, la reaccin entre GPCL y almidn se hace ms probable, una d que induce la formacin de redes de reticulacin reaccin. Es bien conocido que la presencia de compatibilizadores tambin puede aumentar el adhesin interfacial entre los grnulos de almidn y la matriz polimrica. Por lo tanto, compatibilizadores muchos fueron utilizados en las mezclas de PCL / almidn. Avella y compaeros de trabajo [78] hecho PCL modificado en los grupos de terminales mediante el uso de anhdrido piromeltico y preparado PCL compatibilizado / compuestos de almidn. El compatibilizadores no cambian su biodegradabilidad conjunto. Las propiedades de traccin de mezclas de PCL / almidn resumen en la Tabla 1. De los datos, se observa que el almidn, wi Thout la compatilizer, acta como un relleno, incremento cantar mdulo de Young de PCL en dos ocasiones (597 MPa para la mezcla PCL / 50/50 almidn reduction of all other mechanical parameters. However,the mechanical behavior of PCL/starch blends containing the compatilizer present a stronger increase of elastic modulus,especi ally for the samples containing 50% starch,also accompanied by higher strength at yielding,with respect to neat PCL. El peso molecular de compatilizers tiene un efecto sobre las propiedades de traccin de las mezclas. Cuando el poli (etilenglicol) (PEG) fue utilizado como compatilizer para el PCL / mezclas de almidn, se comprob que el PEG con un peso molecular de 3400 mostr la mayor resistencia a la traccin. [79] Los autores sealaron que el PEG con adecuada peso molecular efectivamente podra estabilizar la interfaz de las mezclas de almidn de PCL /. Algunos compatilizers novela se sintetizaron con el fin de mejorar la compatibilidad de PCL y almidn. Choi et al [80]. Almidones-g-PCL (SGCL) copolmero de injerto, y han investigado el efecto de SGCL como compatilizer en la mecnica propiedades de las mezclas de almidn de PCL /. Kim et al. [81] preparado las mezclas de PCL / almidn que fueron compatibilizadas con poli (cido acrlico)-g-PCL. Estos estudios demostraron la importancia estructural de compatilizers, whi ch rige la intermoleculares interaccin y, posteriormente, la adhesin interfacial entre la matriz y PCL fases de almidn dispersin. PCL mezclas con varios tipos de almidn que difieren en su origen o estructura, tales como el maz, el trigo y el sag tambin tienen influencia en las propiedades mecnicas de la

mezclas. PCL con alto peso molecular (40.000 y 80.000 g mol? 1) se ha mezclada con almidn de maz con alto contenido de amilosa (HA-CS, 70% de amilosa) y el almidn ceroso grnulos, as como con los derivados de acetato de almidn no granular. [82] El estudio demostr que la mezcla de cualquier tipo de almidn con PCL, incremento en el mdulo y la sed disminucin de la fuerza general en comparacin con el polmero antes de su ensamble. PCL puede ser mezclado con un mximo de 25wt% HA-CS con slo un pequeo (20%) en la fuerza. Los autores sealaron que se trataba de un efecto fsico debido a la pequea tamao de HA-CS grnulos utilizados en su estudio (10 mm de dimetro). condiciones de procesamiento tienen efectos sobre la morfologa y enzimtica la degradacin del almidn de mezclas de PCL. [83] Desde el SEM fotografas se poda ver que las mezclas fueron co-continua y el almidn termoplstico haba una partcula similar, interconectado estructura. Los autores tambin informaron que la superficie de la muestras fue muy importante para las pruebas de biodegradacin. La capa de PCL en la superficie de la mezcla reduce la velocidad de la hidrlisis enzimtica. Los estudios se centran en almidn como un componente menor, mientras que PCL como matriz. Recientemente, Avero nosotros y los compaeros de trabajo [84] almidones termoplsticos como el principal fase en las mezclas (> 50%). La adicin de PCL a TPS matriz permite la superacin de la debilidad de TPS pura: poca capacidad de resistencia, sensibilidad a la humedad alta y la contraccin de alto, incluso en baja concentracin de PCL, por ejemplo, 10% en peso. Estos materiales tienen un costo menor que el PCL limpio y mostrar todas las cualidades exigidas a los desechables plsticos. La produccin de mezclas de PCL / almidn puede ser llevada a cabo por medio de procesos convencionales la tecnologa de procesamiento de plstico como la extrusin, moldeo por inyeccin cin, y sopla de la pelcula. [85] 4.2.3. Almidn / poli (D, cido L-lctico) (PLA) Mezclas PLA (Sch. 4) es un polister biodegradable conocido, que ha sido estudiado extensivamente para ingeniera de tejidos y sistemas de administracin de frmacos desde la dcada de 1980, y es ms ampliamente utilizados en medicina humana. PLA hidrolizan mucho ms rpidamente que polihidroxialcanoatos en anaerbico sistemas y por un mecanismo de mayor hidrlisis casi anaerbicas debido a su carcter ms hidroflicos. [86] El autor [86] Tambin seal que la tasa de hidrlisis anaerbica es controlada principalmente por su peso molecular, mientras que el de cualquier tipo de hidrlisis enzimtica de PLA es determinado principalmente por la cristalinidad. PLA dio varios valores de mineralizacin de porcentaje, de acuerdo a lo que mtodo estndar se utiliz. La aplicacin del mtodo de la norma ASTM no producir la biodegradacin de piezas de pelculas EPL, con la norma ISO / CEN mtodo, el porcentaje de biodegradacin despus de 45 das result ser significativa: 30% incluyendo 23% de mineralizacin. [34] Los autores [34] seal que la temperatura del medio de ensayo de biodegradacin que pareca ser un factor importante para explicar la diferencias observadas. Sin embargo, en algunos casos, el PLA es todava ms caro que el convencional plsticos, y la tasa de degradacin es todava lento comparado con la acumulacin de residuos tasa. [87] Con el fin de bajar sus precios y mejorar su tasa de biodegradacin, es un las formas posibles para introducir el almidn de bajo coste como relleno en la matriz del PLA. Pero, cmo almidn influye en la tasa de biodegradacin del PLA y los mecanismos de biodegradacin o cintica de los compuestos del PLA / almidn no se ha estudiado. Adems, la materia prima materiales de PLA, cido IC lact, se deriva de los carbohidratos de los recursos renovables

como el maz, por la fermentacin. La mezcla del EPL con almidn se desarrollar una especie de plstico biodegradable completamente derivados de la agricultura. Sin embargo, el PLA es un material frgil con el alargamiento posible baja, que tiene un vaso transicin de temperatura de 54 C. La introduccin de almidn en tal ya frgil matriz de resultados, incluso en materiales ms frgiles. Hay algunos informes acerca PLA / compuestos de almidn. [88-94] Introduccin de bajo peso molecular de poli (etileno-glicol) como plastificante en el EPL matriz puede bajar la temperatura de transicin vtrea de PLA de manera significativa y mejorar la cristalizacin, [89], que se muestran en la Tabla 2. Cuando el 40% en peso de almidn y 20% en peso de PEG fueron agregados para formar un sistema de tres componentes, el sistema mostr una reduccin de la temperatura de transicin vtrea (? 4,5 C), as como otros mejora de la cristalizacin. A partir de sus datos trmicos, se puede observar que la almidn nativo no tena efecto sobre el comportamiento trmico del EPL mezclas de PEG, como no tena efecto sobre el comportamiento trmico de pura EPL. Martin y Averous [92] han obtuvo resultados similares. Para las mezclas simples de almidn y el EPL, ningn cambio significativo en el Tg se observ. [93] La resistencia a la traccin y alargamiento de las mezclas disminuy a medida que la mayor contenido de almidn. Adems del almidn gelatinizado preparado con diversos contenido de glicerol puede disminuir la temperatura de cristalizacin y el grado de cristalinidad del almidn en las mezclas de PLA / [94]. Park et al. seal que el almidn actu como un agente de nucleacin. [94] gelatinizacin del almidn destruy el hidrgeno la vinculacin en grnulos y cristalinidad disminuido. La introduccin de glicerol durante la gelatinizacin impedido volver a la formacin de puentes de hidrgeno entre almidn de las cadenas polimricas. Almidn gelatinizado mejorar la adhesin interfacial entre el almidn y el EPL. Para PLA / mezclas de almidn gelatinizado, la mayora mecnica propiedades fueron superiores a los del EPL mezclas de almidn puro. Recientemente, Wang se encuentran [95] que con diisocianato de metilendifenilo 0.5wt% (MDI), contenido de almidn haba una ligera influencia en las propiedades mecnicas de la almidn / PLA mezcla. Su estudio demostr que la mezcla con 45% de almidn y 0.5wt% MDI haba una microestructura suave, y le dio la ms alta resistencia a la traccin (alrededor de 68MPa), con el alargamiento de alrededor de 5,1%. 4.2.4. Almidn / polihidroxialcanoatos (PHA) Mezclas Recientemente, intens iva investigacin fundamental y aplicada se ha dedicado a la estudio de las bacterias poli (hidroxialcanoatos) (PHA, Sc h. 5), la represin ented por poli (3-hidroxibutirato-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV). PHBV tiene buena mecnica cualidades y ha sido comercialmente marcados. Varios ambientes de ensayo da resultados diferentes biodegradacin de PHBV. PHBV sufre bastante rpida enzimtica hidrlisis en el suelo, cosa lodos edad y agua de mar, especialmente en la presencia de extracelular P (3HB) despolimerasas, pero el polmero es hidrfobo y anaerbicas hidrlisis es relativamente lenta. [74] Son muchos los factores, includi superficie ng, tempe ratura, densidad microbiana y la composicin, la filtracin de enzimas, la infiltracin obe micr, gluco s represin de la actividad esterasa PHA, etc, influyen en la velocidad a la que se PHBV degradados [96]. Cuando PHBV se mezcl con el almidn, se puede esperar que la tasa de de biodegradacin de las mezclas fue entre las tasas observadas para las formulaciones que contiene 100% de almidn y el 100% PHBV. Muchos estudios son relativos a este rea. [97-98] Sin embargo, la manera en que los factores ambientales interactan para producir los perfiles de la degradacin de las particularidades observadas para los compuestos PHBV de almidn no es entendido. Con el fin de examinar la degradacin de almidn y subyacentes PHBV del perfil de bioplstico para bajar de peso, un modelo matemtico semiemprico se puso presentada por Gordon et al. [99] El modelo predice que el almidn y PHBV en el bioplstico tena una vida media de 19 das y 158, respectivel y. perfiles computarizada Tambin predijo que el almidn en el compuesto se degrada por completo en 174

das, mientras que PHBV residuales que persisten en el medio marino para 1107 das. El modelo revel adems que el almidn del 30%: 70% compuesto PHBV, la degradacin PHBV se retras por 46 das hasta ms del 65% del almidn se consuma. [99] Cmo llenar los polmeros de bajo costo, tales como el almidn y el acetato de celulosa en PHA la matriz se han investigado por algunos investigadores. [82,100-108] Ha et al. publicado [109] una revisin detallada de los avances recientes de las mezclas de polmeros basados en PHA. Koenig y Huang [82] reportaron que la mezcla PHBV (11,6% HV) con 25wt% de almidn o acetato de almidn causado tres cambios principales en comparacin con el polmero original: una aumento en el mdulo, una disminucin en el porcentaje de elongacin, tanto en rendimiento (PEY) y descanso (PEB), y disminucin de la resistencia a la traccin, lo que h se muestra en la Tabla 3. Por ciertos tipos de almidn, el efecto es el mismo, uno d los cambios en estos tres parmetros son casi la misma: un aumento del triple en el mdulo, un orden ofmagnitude disminuye en PEY y PEB, y una reduccin del 50% en resistencia a la traccin. La PHBV mezclas de acetato de almidn eran demasiado frgiles para ensayos mecnicos, un da fueron notablemente fase separada. Resultados similares han sido propuestos por Kotnis [105]. El grado de adhesin entre los grnulos de almidn y PHBV es pobre, pero se puede mitigado a travs de la formulacin adecuada y tcnicas de procesamiento con el fin de obtener materiales con propiedades comercialmente tiles. [106] Prerrevestimiento de almidn con xido de etileno (PEO) podra mejorar la resistencia a la traccin y alargamiento de la, presumiblemente debido a la adherencia mejorada de la interaccin PEO-PHBV. [106] En el compost, incorporacin de la OPE en tales mezclas no tuvo ningn efecto sobre las tasas de biodegradacin. [97] Sin embargo, en los lodos municipales, la incorporacin de un 9% en la OPE PHBV mezclas de almidn significativamente ms lento biodegradacin. [107] Se ha postulado que la diferencia en el resultados como resultado de la diferencia extrema en la oxigenacin entre los dos entornos. Desde OPE se oxida fcilmente en fragmentos de bajo peso molecular, la oxidacin abitica probablemente ocurrira en el compost rico en oxgeno y sera poco probable en los lodos de oxgeno a los pobres [96]. Willett et al. investigado [108] el uso de copolmeros de injerto de almidn y glicidila metacrilato (almidn-g-PGMA) en compuestos que presentan mejor resistencia a la traccin y resistencia a la flexin en comparacin con los controles de almidn sin tratar. Microscopa electrnica de barrido de las superficies de fractura criognica indic la adherencia mejorada de la presencia de almidn-g-PGMA. Estos resultados sugieren que, incluso en la ausencia de productos qumicos reaccin, la presencia de PGMA injertados en grnulos de almidn podra mejorar la adhesin con PHBV y conducir a la mejora de propiedades mecnicas, particularmente particularmente despus de la absorcin de agua por grnulos de almidn

4.2.5. Almidn / Poli (adipato Butilenos Succinato-Co-butileno) (PBSA) Mezclas PBSA (Sch. 6) es un polister aliftico disponibles en el mercado, que es sintetizado por la reaccin del glicol con cido dicarboxlico aliftico. PBSA puede ser degradados por muchos hongos como Aspergillus fumigatus, simplicissimun Peni cillium, Asper llus niger, etc [110] Pero PBSA degradadas lentamente en el lodo activado del suelo, sino que degrada al 69,1% en 55 das [110] Cuando el almidn se utiliza como relleno para PBSA. cabe esperar que la tasa de biodegradacin se podra mejorar y el costo de PBSA se reducira. Park et al. encontraron que cuando 15,3 almidn 0,50% fue mezclado con PBSA, las pelculas hechas por las mezclas son totalmente consumidos en 45,30, y 20 das, y respectivel, mientras que el 100% PBSA no puede ser consumido por completo, incluso despus de

60 das. [111] Los estudios limitados se centr en la adicin de bajo coste, el maz dable biodegradable almidn para PBSA como una va para la generacin de compuestos biodegradables con la mejora de competitividad de los costes, manteniendo al mismo tiempo buenas propiedades mecnicas y de procesabilidad. [ 110,112-115] Ratto y colaboradores [116] mostr que los compuestos de PBSA y granular la almidn de maz, con un contenido de almidn hasta un 30% en peso, podra ser procesado en pelculas de extrusin de pelcula soplada. A pesar de la adicin de almidn podra alterar el propiedades mecnicas de la pelcula resultante, estos materiales mantuvo el propiedades de dureza, as como un rango til de las propiedades mecnicas, cap WHI les ha permitido ser utilizado como bolsas de basura. Otra caracterstica de estas pelculas es que no hubo cambios en las propiedades mecnicas en el diferente contenido de humedad y no hay desarrollo de la fragilidad de estas pelculas despus de un almacenamiento prolongado de las pelculas en el laboratorio. Para los sistemas PBSA almidn /, respiromet pruebas ric se llevaron a cabo para documentar biodegradacin de polmeros en un ambiente del suelo. [116] La biodegradabilidad aerbica de los PBSA y PBSA mezclas de almidn en el suelo se muestran en la Tabla 4. De los datos que podemos ver puro PBSA tena una vida media de 231 das, la incorporacin de almidn de slo el 5% en el mezcla produjo la pelcula con una vida media de slo 80 das. El aumento del contenido de almidn de la mezclas de hasta un 20% como resultado de las tasas de mejora de la mineralizacin y, que na vez, disminuciones significativas en la mitad del polmero de la vida. Sin embargo, aumen cantar el contenido de fcula de las mezclas a 25 o 30% no produjo ningn aumento adicional en polmero biodegradable (Es decir, acu TIVO mineralizacin neta rmax, o t1 / 2). 5. CONCLUSIN Totalmente polmeros biodegradables a base de almidn han demostrado ser buenos candidatos para reemplazar a los polmeros degradables, especialmente para los plsticos como el estireno. productos a base de almidn a partir de almidn termoplstico en combinacin con alifticos polisteres ya estn disponibles a nivel industrial. La mezcla biodegradable. polmeros con almidn ofrece un mtodo de modificar las propiedades y la las tasas de degradacin de los materiales. Sus propiedades mecnicas son similares a los de los plsticos tradicionales, tales como el polietileno y el poliestireno, y el logrado reduccin de la sensibilidad a la humedad que estos materiales especialmente adecuados para la produccin de pelculas, artculos moldeados inyeccin-cin, y espumas. A pesar de estos resultados positivos, termia oplastic materiales a base de almidn se

todava en una fase temprana de desarrollo, con muchas oportunidades an a tomar. Nuevo enfoques para compatibilizar los diferentes polmeros son necesarios, y el aumento de contenido de almidn en las mezclas sera til para lograr el potencial completo de este tecnologa. Por otra parte, muchos de los actuales mtodos de prueba estndar para biodegradables polmeros o describir biodegradabilidad inadecuada o no pueden proporcionar significativos datos prcticos que se pueden utilizar para hacer las evaluaciones ambientales. Por lo tanto, es necesario desarrollar un mtodo de ensayo a escala de laboratorio para proporcionar informacin valiosa sobre las condiciones ptimas necesarias para el compostaje a gran escala, y tambin hay un necesidad de mejorar el conocimiento de los mecanismos y la cintica de biodegradables polmeros y sus mezclas. http://es.wikipedia.org/wiki/Almid%C3%B3n

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