ICEx - Departamento de Qumica Prof. Valmir F.

Juliano Belo Horizonte - Maio/10 Qumica Analtica Instrumental ____________________________________________________________________________________ ESTUDO DIRIGIDO / PROBLEMAS ESPECTROMETRIA DE ABSORO MOLECULAR E EMISSO MOLECULAR 1. Descreva os fenmenos fsicos envolvidos das tcnicas analticas: fluorescncia e absoro molecular. 2. Existem cubetas de quartzo e de vidro com diversos caminhos pticos. De qual material deve ser uma cubeta para uma anlise a ser realizada em 300 nm? Justifique. 3. A cubeta para medidas de fluorescncia diferente da cubeta para medidas de absoro molecular para uma mesma regio do espectro eletromagntico. Qual essa diferena? 4. Justifique o fato de voc conseguir observar um evento de fosforescncia, mas no um evento de fluorescncia. 5. Por que a espectrofluorimetria apresenta, geralmente, maior sensibilidade que as tcnicas espectrofotomtricas baseadas no fenmeno de absoro molecular? 6. Sob quais condies a intensidade de fluorescncia proporcional concentrao? 7. Faa um diagrama de blocos para descrever um espectrofluormetro. Nomeie seus componentes. 8. O fsforo presente na urina pode ser determinado por tratamento da amostra com Mo(VI) e posterior reduo do complexo fosfomolibdico com cido aminosulfnico para desenvolvimento da cor azul. O complexo absorve em 690 nm. Uma alquota de 1,00 mL de urina foi tratada pelo procedimento descrito e posteriormente diluda a 50,00 mL. A tabela abaixo contm os dados referentes amostra e aos padres de fosfato tratados de modo semelhante e as respectivas leituras de absorbncia a 690 nm. -1 Conc P/ mg.L Absorbncia 1,00 0,205 2,00 0,410 3,00 0,615 4,00 0,820 Amostra de urina 0,625 Calcule a concentrao, em mol/L e em mg/L, de fosfato na urina.
Resposta: 4,91 mmol/L

9. O on ferroso pode ser determinado espectrofotometricamente atravs da reao com 1,10 fenantrolina para produzir um complexo laranja avermelhado que absorve a 510 nm. Uma soluo estoque de ferro(II) foi preparada aps a dissoluo de 0,0702 g de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado (M = 392,16 g/mol) na presena de 2,5 mL de H2SO4 e diludo a 1000 mL. Uma srie de padres de ferro(II) foi preparada a partir da transferncia de 1,00; 2,00; 5,00 e 10,00 mL da soluo estoque para bales volumtricos de 100,0 mL e posterior adio de hidroxilamnio e 1,00 mL da soluo de 1,10 fenantrolina. O volume dos bales foi completado com gua. Uma soluo de referncia, usada para zerar o espectrofotmetro, foi preparada a partir da mistura do redutor, do ligante e gua. Trs cpsulas (de mesmo peso) de um medicamento contendo ferro foram submetidas ao mesmo tratamento e diludas tambm para 100,0 mL. As absorvncias medidas para a srie de padres e amostras foram: P1- 0,081; P2- 0,171; P3- 0,432; P4- 0,857; A1- 0,463, A20,472 e A3- 0,455. Calcule a massa de ferro presente nas amostras analisadas. R: IC95% - (0,0541 0,0025)mg de Fe(II); Sabendo que as amostras pertencem a um mesmo lote do medicamento, avalie sua anlise em termos da reprodutibilidade.
Resposta:

- Como o desvio padro calculado (0,000988) equivale apenas a 1,8% do valor nominal da medida, a determinao apresenta alta reprodutibilidade; - para um IC de 95% (n=3 ; t=4,3), o erro corresponde a 4,5% do valor nominal da medida.

Sabendo que este medicamento possui um selo certificado e que sua bula descreve que cada cpsula possui 0,39 mg de sulfato ferroso hexaidratado, calcule o erro relativo da sua determinao (exatido). Faa consideraes sobre o uso deste mtodo para esta determinao.
Resposta: -2,7%; portanto o mtodo se apresenta adequado a esta determinao, considerando como limite o erro relativo de 5%.

ICEx - Departamento de Qumica Prof. Valmir F. Juliano Belo Horizonte - Maio/10 Qumica Analtica Instrumental ____________________________________________________________________________________ 10. Uma amostra contendo alumnio dever ser determinada por um mtodo espectrofotomtrico. O laboratrio dispe de um espectrofotmetro UV-VIS e dos seguintes reagentes: hidroxiquinolina e morim. Os complexos metlicos, nas fases orgnicas nas quais os mesmos so solveis, possuem coeficientes de absoro molar iguais a 4,9x103 L /mol.cm ( ( = 405 nm) e 80x103 L / mol.cm ( (= 3 260 nm) para a hidroxiquinolina e, 18x10 L/mol.cm( ( = 415 nm) para o morim. Responda: a- Supondo que a amostra no possua nenhum interferente nestes mtodos, qual dos ligantes o mais adequado para a determinao de alumnio? Justifique sua resposta. b- De que material deve ser o porta amostra (cubeta) adequado para esta determinao? c- Foram tratados 0,1916 g da amostra com o ligante adequado e o complexo resultante foi extrado em 50,00mL de clorofrmio. Sabendo que a absorbncia da soluo amostra foi igual a 0,58, usando um caminho tico de 1,0 cm, calcule o teor de alumnio, em ppm, nesta amostra. Dados: Al = 26,982 g/mol Frmula do complexo: AlL onde L= ligante
Resposta: 51 ppm

11. Dadas as seguintes curvas de titulao espectrofotomtrica, faa as atribuies quanto aos coeficientes de absoro do titulante, do analito e do produto final, comparando-os entre si. aA A b-

Vol /mL

Vol /mL

12. Uma amostra de 5,12 g de pesticida foi decomposta e diluda em um balo volumtrico de 200,00 mL. A anlise foi realizada a 545 nm, usando uma clula de 1 cm, aps o tratamento das alquotas conforme dados da tabela: Reagentes adicionados Volume da amostra/ mL 50,00 50,00 Volume do padro Cu -1 (3,82mg.L ) /mL 0,00 4,00
2+

Ligante / mL 20,00 20,00

H2O / mL

Absorvncia

30,00 26,00

0,512 0,844
-3

Calcule o teor (% p/p) de Cobre na amostra.

Resposta: 1,84x10

% p/p

13. Um laboratrio recebeu duas amostras de diferentes medicamentos usados na teraputica corretiva para calcemia para determinao de clcio por um mtodo espectrofotomtrico. O analista responsvel preparou, para as duas amostras, 100,00 mL de uma soluo contendo 2,0000 g do medicamento (balo 1). Uma alquota de 0,50 mL desta soluo foi transferida para um balo de 250,0 mL (balo 2) e o volume foi completado com gua. Uma alquota de 1,00 mL desta soluo foi transferida para um balo de 10,00 mL (balo 3). Neste recipiente foram adicionados os reagentes necessrios ao desenvolvimento da cor e o volume completado com gua. Uma soluo do branco foi preparada e usada como referncia. As solues dos padres (preparadas, conforme descrito na -1 tabela , usando uma soluo estoque de 25,00 mg.L ) e a soluo do balo 3 foram levadas ao espectrofotmetro. Os dados obtidos a 690 nm encontram-se listados na tabela I.

ICEx - Departamento de Qumica Prof. Valmir F. Juliano Belo Horizonte - Maio/10 Qumica Analtica Instrumental ____________________________________________________________________________________ Tabela I -1 Padres V balo /mL C Ca / mg.L V estoque/ mL Absorvncia P1 50,00 0 0,01 P2 50,00 0,50 0,15 P3 50,00 1,00 0,30 P4 50,00 2,00 0,60 P5 50,00 3,00 0,90 P6 50,00 4,00 1,19 P7 50,00 5,00 1,37 P8 50,00 6,00 1,42 P9 50,00 7,00 1,43 Amostra 1 (balo 3) Amostra 2 (balo 3) ----??? ??? ----0,72 0,75

Para certificar-se do resultado o analista procedeu a determinao de Ca nas duas amostras pelo mtodo de adio de padres. Para tanto o analista transferiu 2,00 mL da soluo do balo 2, preparado anteriormente, para bales volumtricos de 25,00 mL e adicionou, alm dos reagentes necessrios para desenvolvimento da cor, volumes de soluo padro estoque de Ca descritos na tabela II. Os dados de absorvncia para as amostras analisadas encontram-se listados nesta tabela. Tabela II Amostras Balo B1 B2 B3 B4 B1 B2 B3 B4 Vamostra do balo 2 /mL 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 V balo /mL 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 C Ca adicionado/ -1 mg.L V estoque/ mL 0 0,50 1,00 2,00 0 0,50 1,00 2,00 Absorvncia 0,69 0,84 1,02 1,33 0,44 0,52 0,59 0,73

Medicame nto I

Medicame nto II

Pede-se: Complete as colunas vazias das tabelas; Construa as curvas de rotina e adio de padro descritas pelos dados tabelados; Calcule o teor de clcio na amostras dos medicamentos usando as curvas de rotina e adio de padro;
Respostas: Amostra I 60,3 % m/m(rotina); 66,7% m/m (adio) Amostra II 62,8% m/m(rotina); 96,4% m/m (adio)

A partir dos teores de Ca calculados, qual dos mtodos voc adotaria para analisar este elemento em formulaes semelhantes s analisadas?
Resposta: Adotaria o mtodo de adio de padres, uma vez que h evidncias de interferncia de matriz tanto para a amostra I (fraca) quanto para a amostra II (forte)