Parte 1

1. Ligaes/ interaes qumicas Ligao covalente

Parte 2
2. Ionizao da gua

Pontes de hidrognio
Inica Foras de van der Waals

3. pH, pKa
4. Sistema tampo

Propriedades da gua
70% da massa da maioria dos seres vivos

Pontes de hidrognio no gelo:

Cada molcula estabelece at 4 pontes de hidrognio No estado lquido so formadas no mximo 3,4 pontes de hidrognio

Pontes de hidrognio

resulta da diferena de eletronegatividade entre os tomos da ligao

Carga parcial

Pontes de hidrognio

Aquecimento = maior movimentao das molculas individuais Energia trmica necessria: H2O (slida) H2O (lquida) H= +5,9kJ/mol H2O (lquida) H2O (gs) H= +44kJ/mol

Pontes de hidrognio
Agrupamentos oscilantes Fora de coeso da gua Ncleo de oxignio atrai eltrons com mais fora = eletronegativo molcula bipolar Atrao eletrosttica entre os tomos= pontes de hidrognio Atraes fracas Confere estruturas tridimensionais protenas e cidos nuclicos Ocorre entre um tomo eletronegativo (oxignio ou nitrognio) e um tomo de hidrognio

Molculas hidroflicas e hidrofbicas

Hidroflicas: amante da gua Compostos carregados e polares Hidrofbicas: interaes que mantm regies no polares juntas Solventes no polares: clorofrmio, benzeno
gua estabiliza Na+ e Cl-, enfraquecendo as interaes eletrostticas. O mesmo ocorre com grupos funcionais como cido carboxlico, aminas protonadas e steres de fosfato

Gases biologicamente importantes no polares so pouco solveis em gua

CO2, O2, N2 - No polares

Hemoglobina e Mioglobina - protenas

solveis em gua facilitam o transporte de

gases

Compostos anfipticos
Regio hidroflica se dissolve Regio hidrofbica tende a evitar contato com a gua

Interaes hidrofbicas resultam para maior estabilidade termodinmica do sistema.

Estabilizam estruturas tridimensionais das protenas

Ligao inica

Foras de van der Waals

ocorre entre 2 tomos no carregados
atrao fraca e inespecfica entre 2 tomos devido influncia das nuvens de eltrons de um tomo com a nuvem do outro

a partir de uma determinada distncia, passa a prevalecer as foras de repulso

Fora das ligaes / interaes

ENERGIA DE LIGAO (kJ/mol) Ligao covalente C-C C=C CC 348 611 816 Ligaes no covalentes pontes H2 8 a 21

Interaes inicas atrao repulso 42 21 4a8 4

Int. hidrofbicas F. van der Waals

Ento, qual funo/ importncia delas?

Ligaes fracas
Essenciais para manter estruturas de macromolculas como protenas, DNA e RNA;

Propriedades coligativas da gua

Concentrao de solutos Presso de vapor Ponto de evaporao Ponto de fuso Presso osmtica

Presso osmtica: fora necessria para resistir movimentao da gua.

Osmose

Ionizao da gua
Fraca tendncia a se ionizar

H2O

pH

H+

OH-

Estrutura e atividade das macromolculas

pH: concentrao hidrogeninica

Importncia do pH
Organismos vivos devem manter o pH em torno de uma estreita faixa de valor

acidose

6,90 7,40

alcalose

Estrutura e atividade das macromolculas (enzimas)

Conceito de pH
No equilbrio, uma reao qumica pode ser expressa pela sua constante de equilbrio: A+B C+D

Keq = [C] [D] [A] [B]

K ou Keq: constante de equilbrio definida em concentrao de reagentes e produtos

Conceito de pH
H 2O H+ + OH-

Keq = [H+] [OH-] [H2O] gua pura (neutra): [H+] = [OH-]

[H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2 = Kw (produto inico da gua)

Onde [H+] = [OH-] = 1x10-7 moles /litro

Clculo do pH na gua pura

gua pura (neutra): [H+] = [OH-] Onde [H+] = [OH-] = 1x10-7 moles /litro

pH = log 1 = - log [H+] = log (1 x 107) = log 1 + log 107 [H+] pH = 0 + 7,0 = 7,0

[ H +] (M)
10 0 (1)

pH
0

[ OH -] (M)
10 -14

pOH
14

A escala de pH logartmica

10 1
10 2 10 3 10 4 10 5 10 7 10 8 10 9 10 -10 10 11 10 12 10 13 10 -14

1
2 3 4 5 7 8 9 10 11 12 13 14

10 13
10 12 10 11 10 10 10 9 10 7 10 6 10 5 10 4 10 3 10 2 10 1 10 0 (1)

13
12 11 10 9 7 6 5 4 3 2 1 0

Escala de pH (logartmica)

Coca cola: + de 10.000 a [H+] que o sangue

Como organismo vivo mantm pH prximo do valor timo?

Solues tampes so sistemas que tendem a manter pH constante quando a eles adicionado cido ou lcali
cido fraco e sua base conjugada Par conjugado cidobase

Tampes biolgicos importantes: fosfato (citoplasma) e bicarbonato (plasma sanguneo)

Dissociao de cidos e bases fracos

cidos e bases fortes = 100% ionizados cidos e bases fracos = no 100% ionizveis em soluo aquosa tamponam as clulas e os tecidos contra variaes de pH

HA

H+ + A-

Keq = [H+] [A-] = Ka (constante de dissociao)

[HA]
pKa = log 1 = -log Ka Ka pKa < 6 = cida pKa > 6 = bsica

CH3COOH

CH3COO- + H+

aceptor de H+ neutraliza H+ adicionados

Doador de H+

neutraliza OHadicionados

Titulao do cido actico

pKa: valor de pH em que o cido e seu sal conjugado apresentam-se na mesma concentrao

Comparao do pKa do on amnio, cido fosfrico dicido e do cido actico

Equao de Henderson-Hasselbalch
maneira cmoda de calcular o pH de solues de misturas de cidos e suas bases conjugadas relaciona o pH, pKa e a razo entre as concentraes molares de base e cidos conjugados

pH = pKa + log [sal] / [cido] ou pH = pKa + log [A-] / [HA]

Tampes biolgicos importantes Fosfato

age no citoplasma tampona entre 6,4 e 7,4 pKa = 6,86 H2PO4 H+ + HPO42-

Fase gasosa

espao areo pulmonar

CO2 (g)

Este equilbrio ajustado pela velocidade respiratria

CO2 (d)
+ H2 O Plasma sanguneo
Fase aquosa

Doador de H+

- H2 O

H2CO3 (aq)

H+

HCO3

receptor de H+

OH-

H+

Bicarbonato age no plasma sanguneo na regio de 7,4

Fase gasosa

espao areo pulmonar

CO2 (g)

Equilbrio ajustado pela velocidade respiratria

CO2 (d)
+ H2 O Plasma sanguneo
Fase aquosa

Doador de H+

- H2 O

H2CO3 (aq)

H+
OH-

+
H+

HCO3-

receptor de H+

Bicarbonato age no plasma sanguneo na regio de 7,4