UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE QUMICA DEPARTAMENTO DE PROCESSOS QUMICOS

QUMICA X
Prof.: Virgnia Souza

Informaes importantes

www.wix.com/virginia14souza/virginiasouza
Critrios de avaliao:

MT = (P1+P2)/2 MF = (MT*7) + (ML*3)/10 MF 7,0 aprovado MF< 4,0 reprovado 4,0 MF < 7,0 PF (MF + PF )/2 5,0 aprovado
MT = mdia terica MF = mdia final P2 = 2 prova terica ML = mdia de laboratrio P1 = 1 prova terica PF = prova final
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Informaes importantes
P1 10/01/13 P2 21/02/13 PF 28/02/13 PR 07/03/13 Prova de 2 chamada (PR) somente para quem entrou com a solicitao de 2 chamada na Secretaria do IQ (Sala 310) dentro do prazo, ou seja, 7 dias corridos a partir da data da prova perdida.

Informaes importantes
Bibliografia bsica: 1. Kotz, J. C.; Treichel, P. M.; Weaver, G. C. Qumica Geral e Reaes Qumicas 6 ed. Vol 1 e 2 2. Atkins, P.; Jones, L. Princpios de qumica Questionando a vida moderna e o meio ambiente 3 ed.

Para pensar...

Por que estudar qumica na engenharia?

Objetivo geral dos cursos de engenharia: Construir estruturas com mximo de desempenho e durabilidade e com menor custo. Para isso so necessrios conhecimentos bsicos dos materiais disponveis: madeira, barro, tijolo, pedra, metais, plsticos, fibras de vidro, de nylon, filmes eletrocrmicos, fotocrmicos, magnticos, etc.

 A Qumica a cincia que estuda os materiais, mais precisamente, a transformao dos materiais. Porque os materiais se transformam? Como acelerar ou retardar uma transformao ? Para que se obtenha respostas a estes questionamentos, so necessrios vrios conhecimentos qumicos.

Por que estudar qumica na engenharia?

Ligaes Qumicas
Forma-se uma ligao qumica entre dois tomos se o arranjo resultante dos ncleos e dos eltrons tem menos energia do que a energia total dos tomos separados.

Tipos de Ligao Qumica

Ligao inica
a nica em que ocorre transferncia definitiva de eltrons.

Ligao covalente
todos os tomos recebem eltrons sem ceder nenhumcompartilham seus eltrons, formando pares eletrnicos.

Ligao metlica
Nuvem eletrnica.
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Ligao inica

Os tomos adquirem ESTABILIDADE, quando suas configuraes eletrnicas assemelham-se quelas dos GASES NOBRES. Ligao entre um metal e um no-metal. Atrao eletrosttica A ligao NO apresenta direcionalidade, isto , a energia de ligao igual em todas as direo do cristal. Ex: NaCl

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Ligao inica

Uma ligao inica caracterstica de todo o cristal.

Na (g) Na+(g) + e-(g) H= +494 KJ/mol Cl (g) + e-(g) Cl-(g)

Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)

H= -349 KJ/mol
H= -787 KJ/mol

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Ciclo Born-Harber

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1.Reao heterognea de formao do sal a partir das substncias simples. Na

(s)

+ Cl2 (g) NaCl

(s)

o f

= -411 kJ/mol).

2.Vaporizao (sublimao) do sdio metlico, que slido temperatura ambiente. Na

(s)

Na

(g)

o sub

= +108 kJ/mol).

3.Dissociao (quebra homognea) da molcula diatmica de Cl2, gerando tomos de cloro. Cl-Cl (g) 2 Cl (g) (1/2 Edis = +121 kJ/mol). 4.Ionizao do sdio em fase gasosa

Na (g) Na+ (g) + 1e (

H
AE

PI

= +495 kJ/mol).

5.Formao de Cl- em fase gasosa. Afinidade eletrnica a energia liberada pela adio de um eltron a um tomo no estado gasoso. Cl
(g)

+ 1e Cl- (g) (

= -348 kJ/mol).

6.Formao dos pares inicos em fase gasosa

Na+ + Cl- Na+Cl-

(E

ret

= -787 kJ/mol).
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Slidos inicos

Empacotamento com padro regular atrao coulmbica;

Altos PE e PF.

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Interaes entre os ons

Energia da rede cristalina: quanto maior a energia da rede, maior a interao entre os ons. A energia de rede diretamente proporcional carga dos ons e inversamente proporcional distncia entre eles (relao carga/raio).

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Smbolos de Lewis
Representao dos eltrons de valncia. O nmero de eltrons igual ao nmero do grupo nos elementos representativos. Somente utilizamos as estruturas de Lewis quando os tomos se comportam como se tivessem nmero de eltrons desemparelhados.

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Estruturas de Lewis

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ons Poliatmicos

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Determinao da frmula de um composto inico

necessrio que o nmero de eltrons cedidos pelos tomos de um elemento seja igual ao nmero de eltrons recebidos pelos tomos do outro elemento.

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Exerccio
Tem-se dois elementos qumicos A e B, com nmeros atmicos iguais a 20 e 35, respectivamente. a) Escreva as configuraes eletrnicas dos dois elementos. Com base nas configuraes, diga a que grupo da tabela peridica pertence cada um dos elementos em questo. b) Qual ser a frmula do composto formado entre os elementos A e B? Que tipo de ligao existir entre A e B no composto formado? Justifique.
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Ligao covalente
formada por um par de eltrons compartilhado por dois tomos. Ligao entre dois tomos de no-metais (elementos eletronegativos). responsvel pela formao de compostos moleculares. Energia de ionizao alta. Tendncia a completar os octetos. So fortemente direcionais ngulo de ligao.

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Teorias da ligao covalente

Lewis
Compartilhamento de eltrons

VSEPR
Previso das estruturas moleculares e dos ngulos de ligao

Linus Pauling (Ligao de valncia)

orbitais atmicos do mesmo tomo se combinam Orbitais hbridos

Orbitais moleculares
Orbitais atmicos de diferentes tomos se combinam Orbitais moleculares
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25

Energia

Os tomos tendem a emparelhar os eltrons porque podero constituir um sistema com menor energia,que significa maior estabilidade.
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Teoria de Lewis
Regra do octeto Cada par de eltrons compartilhado representado por uma linha. Necessrio saber quais tomos esto se ligando. Formao de ligaes duplas e triplas.

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Excees regra do octeto

BeF2 BF3 PF5 Molculas com nmero mpar de eltrons. Ex.: NO e ClO2

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Teoria da repulso dos pares de eltrons da camada de valncia (VSEPR)

Estrutura determinada pelas repulses; Ordem de repulses: PI-PI > PI-PL > PL-PL LT > LD > LS Pares isolados provocam distores nos ngulos de ligao. A magnitute das repulses depende da diferena de eletronegatividade entre os tomos.
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VSEPR Efeito de pares isolados

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VSEPR Efeito de pares isolados

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Efeito da eletronegatividade
Repulso entre os eltrons Comprimento de ligao

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VSEPR

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Exemplos da teoria VSEPR

H2O

PCl5

NH3
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Exemplos da teoria VSEPR

ClF3

SF4

I3-

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Teoria da ligao de valncia

Quando dois tomos se ligam para formar uma ligao covalente, um orbital atmico de um tomo se superpe ao orbital atmico do outro e o par de eltrons que se associa a ligao covalente compartilhado entre os dois tomos na regio onde os orbitais se superpem

ORBITAIS HBRIDOS
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Teoria da ligao de valncia

o nmero de ligaes formadas igual ao nmero de eltrons desemparelhados.

Exceo: tomos no estado excitado.

Spins dos eltrons devem ser opostos (excluso de Pauli). Ex:

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Hibridizao
As ligaes formadas so equivalentes; Cada eltron pode ser representado por uma funo de onda. Ex: metano Funes de onda para os 4 orbitais atmicos de valncia do C

A combinao linear ser:

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Hibridizao

39

Hibridizao

40

Hibridizao

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Ligaes mltiplas
Ligaes duplas ou triplas decorrem da interao lateral dos orbitais ligaes Densidade eletrnica entre os tomos. Forma determinada pelas ligaes simples. Ex: C2H4

Hibridizao

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Mtodo dos orbitais moleculares

Os eltrons de valncia esto associados a todos os ncleos da molcula ORBITAIS MOLECULARES

A funo de onda para os orbitais moleculares podemser obtidos por:

Combinao linear dos orbitais atmicos (CLOA) Mtodo do tomo unido
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Mtodo da combinao linear dos orbitais atmicos

(AB) = N(C1 (A) + C2 (B))
O nmero de orbitais moleculares que so formados igual ao nmero de orbitais atmicos utilizados na formao da molcula. Formao de orbitais ligantes e orbitais antiligantes

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Mtodo da combinao linear dos orbitais atmicos

Combinaes de orbitais s e s

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Mtodo da combinao linear dos orbitais atmicos

Combinao de orbitais p e p

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Mtodo da combinao linear dos orbitais atmicos

Combinao de orbitais p e p

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Ligao Metlica

Propriedades dos metais

Slidos Brilho Maleabilidade Condutividade trmica e eltrica Estruturas bem definidas Formam ligas

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Ligao Metlica

Condutividade
Movimento dos eltrons Contraste com solues aquosas inicas Condutividade x temperatura

Brilho
Observado sob qualquer ngulo Absoro e emisso de luz de todos os comprimentos de onda Efeito fotoeltrico
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Ligao Metlica

Maleabilidade e fora de coeso

Pouca resistncia deformao Grande fora de coeso calor de atomizao
inversamente proporcional ao raio

Diretamente proporcional ao nmero de e-

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Ligao metlica

Metais grande nmero de entidades iguais mantidas coesas em um retculo cristalino.

No pode ser explicado pela teoria das ligaes covalentes (estas raramente conseguem formar retculos cristalinos) No pode ser explicado pela teoria das ligaes inicas.

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Ligao metlica
Um, dois ou trs eltrons de valncia; No so ligados, mas livres para circular pelo material; Formam um mar de eltrons livres

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Teoria de orbitais moleculares

Estudo da ligao metlica sob a tica da teoria dos OMs.

Juntando tomo a tomo: OMs = OAs. (Lembrando: a juno de dois OAs gera dois OMs) Obedee ao princpio de excluso de Pauli (dois eltrons por OM). Os eltrons iro ocupar sempre o OM de menor energia disponvel.

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Teoria de orbitais moleculares

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Teoria de orbitais moleculares

OM muito prximos se estendem nas trs dimenses por todos os tomos no cristal.

Grande mobilidade
Conduo de trmica Conduo eltrica
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Teoria OM
Banda de conduo

Banda de valncia

LUMO HOMO

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Condutores, isolantes e semicondutores

condutor

condutor

semicondutor

isolante
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Semicondutores
Tipo p Tipo n

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Supercondutores
Resistncia eltrica desprezvel Impedem a penetrao de campos magnticos; So diamagnticos; Temperatura crtica; eletroms

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INTERAES INTERMOLECULARES
As molculas se atraem molculas associadas em blocos e no molculas separadas.

Interaes: como entender?

Para as polares era mais fcil : orientaes de dipolos, interao entre dipolos,

entre ons-dipolos e a induo de dipolos.

Para as no polares ??? Difcil entender London props o aparecimento de dipolos

instantneos e estes induziam dipolos em tomos ou

molculas apolares
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matria

apresenta

trs

estados

fsicos

fundamentais. Os estados gasoso, lquido e slido.

Os dois ltimos so considerados fases condensadas da matria e suas propriedades esto relacionadas

com as foras de atrao entre as molculas.

Essas foras que definem estes estados so

chamadas de foras ou interaes intermoleculares.

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INTERAES INTERMOLECULARES

on-dipolo

Dipolo instant neo dipolo induzido

intermole culares

Interaes

dipolodipolo

Ligaes de hidrognio
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INTERAES ON-DIPOLO

Ex.: hidratao.

A hidratao devida ao carter polar da molcula

de gua.

Como a hidratao o resultado da interao entre o on e as cargas parciais da molcula polar de gua,

este um exemplo de uma interao on-dipolo.

Favorecimento destas interaes: relao carga/raio (ex.: cristalizao dos sais)

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INTERAES ON-DIPOLO

Ep

z r
2
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INTERAES DIPOLO-DIPOLO

Ocorrem em molculas polares. Ex.: HCl, CH3Cl As interaes do tipo dipolo-dipolo so mais fracas que as interaes on-dipolo. Uma razo para a fraqueza dessas interaes que as cargas dos dipolos so parciais e no completas.

Ep

1 2
r
2 1

slido

Ep

r
6

2 2

Lquido e gs

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Que composto ter ponto de ebulio mais alto?

O-dicloro-benzeno

p-dicloro-benzeno

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FORAS DE LONDON

Molculas apolares

Dipolo instantneo-dipolo induzido

Depende da polarizabilidade das molculas 1 2 Ep 6 r

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FORAS DE LONDON
Ex.: molculas diatmicas de F e Cl so gases, Br lquido e I slido. Que composto ter ponto de ebulio mais alto? a) Pentano b) C15H32 c) C18H38

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FORAS DE LONDON

Este tipo de interao tambm depende da forma da molcula.

Ex.:

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INTERAES DE HIDROGNIO
hidrognio ligado a um tomo pequeno e muito eletronegativo (F,O,N) grande polarizao. Uma molcula com grupo O-H e a outra com um dos tomos F, O ou N que cede par isolado de eltrons.

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INTERAES DE HIDROGNIO
o tipo de interao mais forte Permanece at no estado de vapor de algumas molculas. Papel extremamente importante nos sistemas biolgicos em geral.

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INTERAES DE HIDROGNIO

A temperatura de ebulio do hidreto de oxignio muito diferente de todos os outros hidretos dos elementos da famlia do oxignio. Exceto a gua, todos parecem seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor a temperatura de ebulio. Por esta regra (que parece ser obedecida na famlia do carbono), a gua deveria ser, temperatura ambiente, um gs, com uma temperatura de ebulio bem abaixo de 0 oC. Todos sabemos que, na verdade, a gua um lquido com ponto de ebulio de +100 oC! 72

VISCOSIDADE E TENSO SUPERFICIAL

Avaliam a energia intermoleculares Viscosidade escoamento

das

foras

resistncia

ao

Interaes fortes restringem os movimentos das molculas e as deixa unidas. Afetada tambm pelo tamanho da cadeia da molcula. Dependente da temperatura (Ex. enxofre rmbico)

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VISCOSIDADE E TENSO SUPERFICIAL

Tenso superficial resistncia do filme que parece cobrir a superfcie de um lquido.

Tendncia de puxar as molculas para o corpo do lquido. Forma das gotas

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