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(
COLEGIO OFICIAL DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE SANTANDER,
BURGOS Y PALENCIA
ASISTENTES AL CURSO DE"
"PROTECCION CATODICA"
SANTANDER: HERNAN CCRTES, 49
TELEFONO 22 83 la
" ~ U R G O S : MADRID, 17
TELEFONO 23 92 63
PALENCIA: CASAE, SIN.
TELEFONO 72 le 8a
(12-2-87)
(
Federico Urraca Moliner
Enrique Gutirrez Marcos
Arturo Garca Mazo
Jos M. L6pez-Alonso Fdez.
Francisco Lanza Taz6n
Javier Martn L6pez
Damaso Fernaddez prez
Remigio Fernandez Garca
Leopoldo Iglesias Hermida
Luis Garmendia Jorrn
Juan Manuel Llanes Benito
COLEGIADOS
(
,
J.L.Corral Carranza (hermano de Carlos)
Hermenegildo Alonso Martnez - Ing.Tcnico
Francisco Huidobro - FUNDITUBO
Jos Antonio Alonso Alvarez - Ing.Tcnico
ALCUDIA
Francisco Royano - CIA DE GAS
Abonadas en efec
tivo las inscrip
ciones el 12-2-87
Eusebio Alcega J
Instaladores 12
Abonadas las inscripciones de los 13 por
Nicolas Amigo (AIG)- cheque 65.000.-Ptas.
Santander, 12 de Febrero de 1.987
PROFESOR DEL CURSO: Jos Manuel Prado Pozuelo
(Profesor de la E.T.S.I.I.de Barcelona)
Tfno: 93-2496400-Ext.342
Particular: 93-2232821
PROTECCION CATODICA
\
1.- Introducci6n a los mecanismos de la corrosi6n.
1.1. Oxidaci6n y reducci6n
1.2. Potencial de disoluci6n (series fem y galvnicas)
1.3. Pilas
1.4. Pilas de corrosi6n
1.5. Polarizaci6n
1.6. Despolarizaci6n
1.7. Tipos de corrosi6n.
2.- Estudio de la agresividad del suelo.
2.1. Factores que afectan a la agresividad del suelo
2.1.1. Porosidad; 2.1.2 Humedad; 2.1.3 Resistividad
2.1.4 Temperatura; 2.1.5 pH.
2.2. Otros factores
2.2.1 Potencial redox; 2.2.2 Contenido en sales
2;2.3 Corrientes vagabundas.
3.- Causas de corrosi6n en dep6sitos y tuberias enterradas.
3.1. Revestimientos pasivos
3.2. Juntas aislantes
3.3. Causas de corrosi6n en dep6sitos y tuberias enterradas.
4.- La Protecci6n cat6dica.
4.1. Bases te6ricas de la protecci6n cat6dica
4.2. Tipos de protecci6n cat6dica. Criterios de protecci6n
4.3. Protecci6n cat6dica con nodos de sacrificio
4.4. Protecci6n cat6dica con corriente impresa
4.5. Aplicaci6n de la protecci6n cat6dica a dep6sitos y
tuberias.
1
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i
1:
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I
I
I
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...
CONCEPTOS DE LA CORROSICN
por Pedro Jos Ifidalgo S.J.
E.T.S. de Ingenieros Industriales
del r.C.A.r. Madrid
'INTRoDuceION
La corrosi6n metlica es un fenmeno muy complejo en el
cual intervienen factores tanto de parte del medio
'ambiente agresivo, como por parte del metal que sufre la corro-
si6n. Baste decir que hasta ahora son casi cincuenta los tipos
diferentes de corrosi6n que han mencionado los
No s610' a elevadas temperaturas, sino tambin a te'mperatura
ambiente, con tal de que haya humedad suficiente, se produce el
;de:rioro del material.
La electroqumica es la parte de Qumica Fsica que estudi,
las propiedades de los electrlitos y los procesos que se veri-
fican en los electrodos sumergidos en tales solucione? Si,endo
la corrosi6n pc.r lo comn un pToceso espontneo, las reacciones
liue tienen lugar en los metales que se deterio:!"an non semejan"
tes a los que ocurren en las pilas e;a1vnicas, en las ClUt" se
distingue entre un electrodo eon potencial ms positivo y otro
electrodo con potepcial ms fluyendc los electrones
del electrodo ms negativo al ms positivo. Dc una manera simi,
lar' en los metales que se corroen ehctroqumicamcnt.e dis-
tinguen' zonas con carga e18ctrica ms posi.tivB de oti:'US ZN1BS
con carga ms negativa.
No es la dniea forma posible de corrosi6n metlica.
A elevadad tempe:r:attn:as se la llamada (l:..tj>
mica o simplemente "oxidaci6n" I en la c
l
.laI no h[JY '1;,,j () c
electrones de unas mc't'lieas a otras. El metal rCBocj,O'
na aqu dir'octumente con el Gas con'c,l;lvo (pn:c lo oor"n ,)1 0::.'.
que en circu:t tos du nT.u 'L EC pre ::;en"ta (::Jtc t:Lpo
GO!'!'osi;: .
A continuacin se expondrtn primero los conceptos to-
talmente esenciales para poder explicar el funcionumiclltn
de las pilas. Una vez entendido este funcionamiento, po-
dr abordar el estudio de los factores que aceleran J' re-
tardan la corrosin electroqumica.
1
,
1
f
,
.'
,-
2
1.- CONCEPTO DE OXIDACION y REllUCCION
Las reacciones electroqumicas consisten sustancial-
mente en transferencias de electrones, por lo que conviene
repetir los conceptos de reductor, oxidacin y reo.
ducciil..
reduce)
- Cu
de electrones (se
e - Fe2+
donante de electrones (se oxida)
aceptor
Fe
H
+
Reductor:
Oxidante:
f(
I
i
1", 'T
1
Fe - Fe
2
+ + 2 e
Oxidacin: Reaccin parcial de prdida de
(el producto resultante de la reaccin cs
una forma oxidada).' Las reacciones (4) y
(5) son oxidaciones
Reduccin: Reaccin parcial de ganancia de elec
(el productp resultante es una forma Tf-UU-
. pida = se ha reducido su POf3:Ltj.va) ,
Ejemplos de reducciones 3.on las
(1), (2) y <::.).
Bockris (1) propone una nomenclatura nlucho m:\u intujti
va: las reacciones de redu.ccin las llam,j.
..., las d" OX1' pc-l ...... onr .....
1l
("- :":''Jnll' ..
... "" lo ... .. 1.__ _ ..1,( . _
IIde:3C:l.cr.tronar:."tf:" y I?l Yl:ducto:r
_____ _____ ..-._----- -._0. ,.. _.,'_
.'
3
a
J
"
1
reducci6n son reacciones parciales simultneas: los electro-
nes que pierde un elemento o un los gana otro
mento o compuesto. La reaccin total se denomina rCHcci6n
"redox":
f.
Cu
2
+
(oxi.dante)
+
Fe ...
(reductor) (forma
Cu
reducida)
+ ]O'e
2
;-
(forma oxidadu)
2.- EQUILIBRIO DINAMICO ELECTRODICO
Siempre que se pone en contacto un metal con un electr-
lito, se establece despus de corto tiempo un equilibrio en
ta interfase metal/lquido. Se trata de un equilibrio din-
mico entre dos procesos opuestos: el de oxidacin y el de re-
ducci6n. Supongamos el caso concreto 'de una pieza de hierro
sumergida en una solucin acuosa de una sal ferrosa.
a b
(disolucin
oxidacin)
(depei to
reducci6n)
Fig. 1 Equilibrio dinmico en la interfase metal/sv,
lucin.
Bl hierro, por ser un metal activo, tiene una tendencia
bastante pronunciada a pasara forma inica Fe
2
+. Los elec-
trones cedidos por los tomos de h.:\.crro 8.1 oxillar';c, c' iOI1c;:j
ferrosos se quedan sobre el electrodo, dejndolo cargado
i!;ativn.n:cnte. Per otra ;arte laG iones tienen tE:nden-
ci!. a depositG\Tse sobre la superficie electrdica, aeuptandll
del electrodo lOH electrones necel1arios la rcuuccir;.
Ahora se generan sobre el electrodo carBas positivas. La fi-
gura 1 -u y u aclura lo e.f;ibos
r.-, '1.1"; "'i :-,"r' i n
. ' _.... - -.' -
(
I
1
.
I
I
,
!
4
dinmico.
Los metales ms activos poseen UI13. gran tendl'ncia a
pasar a la forma i6nica, rnipntras que los n,etales nobJ.es
tienen poca o ninguna tendencia ?- pasar a la solucin. De-
bido a ello los metales activos (Mg, Al, Zn, etc.) se cBr'gan
negativamente frente a soluci6n, 'y tanto ms
te, cuanto mayor sea su tendencia a disolverse (= cuanto
ms arriba estn en la serie El proceso de
disoluci6n (oxidaci6n) queda contrapesado por el proceso de
depsito de 10& iones sobre el electrodo. En el caso de los
metales activos la concentraci6n inicial de los iones en la
solucin no es lo suficientemente elevada como para cntra-
rrestar'(mediante la reacci6n de reducci6n) la tl'ndenoia de
!disolu.ci6n del La reaccin de disolucin ser ma;yor
que la de d'epEli to hasta que la concentracin de iones me-
tlicos sea tal, que origine el proceso de depsito a la
m:l.sma velocidad, a la que se est realizando el proceso de
disolucin.
Los metales nObles,. en cambio, se caracterizan por una
tendencia muy poco pronunciada de disolvers(j, por lo qUl' la
velocidad de depsito de los iones metlicos, inicialmente
presentes en la soluci6n, suele ser mayor quP. la veloc:i.clad
de disoluci6n del metal. El metal quedar, por consigui.ente,
cargado positivamente, y el equilibrio se c'stablecer', cuan-
do debido a la disminucin de los iones rnetli.cos,lu veJ.oci-
dad de dep6sito se haya hecho igual a la de disolucin.
Si, conforme a la teorla de Nernst, llamamos" prc1s],6n
de disolucin", P, a la tendencia a dil:lolverse y"prer.<:i.6n 03,-
m6tica" a la tendoncia que poseen los iones a depol::Lta:rse
(simbolizada por lA. letra p), se podrn dar los tr(18 C::l80S
siguientes, simbolizados en la fi{?;ura 2: a) cuando 'rl::v[-,!f.cc
la reacci6n de I el electrodo adquiere un poten",}
negativo frente u la ooluci6n, b) [;1 es mayor la veJ.oc:i.GHCl
de cJeptSn.i.t que la de disolu'i6n, el tr.'ntl.dl un P(,.-
teneiaJ posi-r.j.vo frente n la y e) si p.n J1H/H:I.:.'L -
to i.n.i
.,
.'"
. u. ..."I
.'
seer un potencial nulo frente ala solucin.
5
Potenciales debidos al equilibrio dinmico
electrdico (p = presin de disolucin,
p = presin osmtica)
I
Fig. 2
P>P PeP
,
\ '
Teniendo en cuenta que la interfase electrificada cons-
, o
tituye una regin de espesor muy delgado (de unos 10 A), el
de potencial suele ser del orden de 10
7
VIcm. l';ste
cmpo elctrico intensisimo viene a ser el motor de las reac-
ciortes elctr6dicas de oxidaci6n y reducci6n.
3.- SERIE ELECTROMOTRIZ Y SERIES GALVANICAS
La medida directa de la diferencia de potencial que se
establece en la interfase es prcticamente imposible. Por
ello, en lugar de opera!' con potenc ale s absolutos, se md en
potenciales relativon con respecto a un electrodo de referen-
cia tipo que, por convenio, se ha e scogido y al que se le ha
asignado un potencial igual a cero. Este electrodo tipo es
el electrodo normal de hidrgeno,que consiste en un eleetrodc
de platino platinado, el cual lleva adsoI'bldo tlldr[';C'no gas
a 1 atm. de presin y est sumerGido en una 801ucin cida,
cuya actividad de iones hiclranio es i:;ual a 1 (8..]+ '" 1).
Al medir ahora la diferencia de potencial entre un clce-
trodo metlico
y el electrodo
en cauta.cto con la sol,win de una de fJllf3 :,aJ.es
I
"tipo de hidr6G0no, Re obtendri el valor de].
potencial del electrodo metlito, puesto que el potcncinJ
del eJ.ectrcdo de ne tOffia como cero.
...
..
6
de potencial debe medirse en cir-uito abierto (sin pase
corriente). El valor de este potencial se calcula por la fr-
mula de Nernst (a 25 oC):
0,059
.'
. ,
n
siendo EO el potencial normal, n la valencia del ion metli-
co y (Me
n
+] la concentracin en moles por litro del ion met-
lico (en realidad hay que poner aqu la actividad del ion me-
tlico).
De la f6rmula anterior se deduce fcilmente que el po-
kencial normal es el potencial que adquiere el electrodo me-
.tlico en cuesti6n frente al electrodo tipo de hidrgeno,
cuando est en contacto con una solucin 1 molll.r de sus
ioneS (con ms exactitud: en contacto con una solucin de
sus iones, cuya actividad es igual a 1).
Unos metales muestran frente al electrodo normal de hi-
l' <KP<rt 'IM.rV
dr6geno un potencial (Cu, Hg, Ag, etc.) y otros
l;rtD'N (). O'SoCVGe.s.)
uti potencial negativo (Mg, 1, Zn, Fe, etc.). Si ordenen
-
los met!!-les conforine a sus potenciales normales crecientes,
empezando por los ms negativos, se obtiene la serie eJectn-:-
motriz (vase pg. siguiente). Los primeros metales de la se-
rie son los ms activos y se oxidan A medj.da que
se desciende en la serie, disminuye la tendencia a oxidarse
y los dltimos ya son metales nobles que se oxidan dificilrren-
te, o dicho de otra manera; los iones estos mdtaleo se re-
ducen mientras que los iones de los mctaleD ac-
ti vos se reducen tanto ms difcilmente, cnanto nec;a't:i ','1'
sea su poten(;il.lJ. normal.
,
,
i De la frmula de Nernst se coli6e que el
\
\
1
Tabla 2 Serie de y aleaciones
en aGUa rnarl.na.
__---.
/
.'
9
.. -
4-.- PILAS GALYUlICAS .
Se btiene una pi.la c;alvnjca, cuando se conectan ent!'
si dos electrodos de potencial, sea por contacto
directo sea mediante un conductor Las soluciones
mojan a los dos electrodos deben estar en contacto:
puede ser una misma soluoi6n la que moja a los do.s metales
y en. caso de ser dos soluciones distintas, deben comunicar-
se mediante un puente salino (fig. )) o un diafragma.
En la figura 3 se 4an conectado entre si un electrodo
de cinc (que posee un potencial negativo frente al electrod
tipo de hidr6geno) y un elp.ctrodo de cobre (con potencial
:positivo frente al electrodo de hidr6geno). El electrodo de
cinc tiene un exceso de electrones y el de cobre Un defecto
'Al conectar los dos electrodos, los 'electrones fluirn del
cinc al cobre. La reaccin parcial de oxidaci6n ser:
y la reaccin parcial de redu'cci6n ser:
siendo la reacci6n redox total:
.,
.Zn +
...
+
Cu
u
J
v
e- tJ I0-
n C
..
1- f- r-- c-
-
l
-- Z t+
Cu
N
..---
," n
-
l...
. '
:
-Fig. 3 Esquema de una pila galvnica
el olectro<1Q ele CitlC. a trav::. cl l"f(]tl:l.c:o
I
I
.-
10
al electrodo de donde son captados por los CU
2i
'
que pasan a cobre lIletal.
El electrodo en que se verifica la oxidaci6n Be llama
nodo (suben los electrones) y el electrodo, donde se reali-
za la reduccin, se denomina (bajan los electrones) .
el proceso de una pila galvnica espontneo, la va-
riaci6n de la energa libre correspondiente ser negativa.
Esquemticamente puede resumirse lo dicho de la manera
siguiente:
Pila Galvnica ( t>G negativa)
Anodo Ctodo
e- t
Oxidacin Reduccin
( -) ( +)
Como regla general, si se conectan dos electrodos de
potenciales diferentes, el de potencial ms negativo har
de nodo y se corroer y el de potencial menos negativo (o
'ms posj. ti'10) har de ct9do y estar protegido.
Cuando la soluci6n que baa al ctodo no contiene ione:,
de este electrodo, se reducirn otrosiones que estu.r
presentes. Estos tienen que ser oxidantes (capaces de captar
electrones), como por ejemplo el ion H
3
0+. Con fracuollcjH el
oxidante es el 02 gas disuelto en el ar;ua.. Tambin aqu, de
los dos metales interconectado.shar de ctodo
inatacado) el de potencial ms positivo (o menes nc:e:ativ(,)
y har de nodo .( se corroer) el de po(.pncial meno:, po si ti\1(1
(o ms negativo).
5. - PIJ,AS m; CONCF,NTRACION
Cuando dos electrodos unidos entrlJ s :.lDn (1.8 1'11 m: 'lTW
material, tuir unC'. pila, con taJ. d" 88 Vn
en Gntact.o con conccnt:r.-s-ctoncs dlfert,?)Yl;e:3 de nn rni.:.::wo 1 ..... JJ.
..
1
"
12
6.- PILAS DE ConnOSION
La corrosi6n de los metales supone el
funcionamiento de pilas con zonas an6dicas y cat6dicas per-
fectamente determinables. Estas pilas son o bien pilas galv
nicas, o bien pilas de concentraci6n. o bien una combinaci6
de las dos. En el nodo (o en las zonas .an6dicas) el metal
se corroe, teniendo lugar una oxidaci6n:
(medio cido)
n e
+
Me
En cambio, en.el ctodo (o en las zonas cat6dicas) el metal
no se deteriora. Las dos reacciones ms comunes que suelen
en la regi6n cat6dica son:
/ tener lugar
1
l
(medio neutro o al-
calino)
Las pilas de corrosi6n de tipo galvnico se presentan
siempre que se ponen en contacto dos metales de potencial
distinto (por ejemplo, Mg-Fe, Zn-Fe. Fe-Sn. Fe-Cu. etc.).
El ms negativo de los dos har de nodo y se corroer. En
el caso concreto del hierro, este metal se corroer estando
en contacto con estao y con cobre, mientras estar pr0
tegido, cuando los metales conectados con l son el magne-
sio o el cinc.
Entre las posibles pilas de concentraci6n la ms impar
tante es, sin duda, la pila por aireaci6n diferencial.
tipo de corrosi6ry seda, cuando un metal en contacto con un
liquido zonas superficiales de ms difcil acceso nI
oxigeno que otras. JJa corrosin se produce precisamente en
las partes mal airefl.das, permaneciendo intac tas 1<lf r.s ai-
readas. P?rello. una estructura de acero total-
mente en el agua sufrir corrosi6n en las partes ms RJeja-
das de la superficie 8,CUOGa .. 5), o doncle nc cliJiculta
la lleeada del 02 (recOdOB, remaches, etc.). 3i In e!ltruc-
tUl'U asoma al exterior 6), la cX"l'osit.n
un poco de la l:nea del rj'f(':L del
.
13
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hierro -
j
t'
r
Fig. 5 Corrosi6n de una
pieza totalmente
sumergida (agua
tranquila)
Fig. 6 Corrosi6n en la linea
del nivel del agua de
una pieza de hierro en
una solucin de Nae}
I
r
I
I
I
I
Pero aun cuando la concentracin del O
2
sea idnUca
,
en todas las zonas de la disolucin, el metal o la aJ.el::cir
puede sufrir corrosi6n, si en la superficie metlica se )JH,
den distinguir regiones con distintos potenciales electro-o
qumicos. Las zonas con potenciales ms negativos harn de
de nodos (se corroern) frente a zonas de potencial
superior (ctodos).
..
,
Este e8 el caso de las aleaciones que presentan
dispersas en la matriz metlica: grafito en J.8 furldicin
de hierro, cementita o nitFuroB en el acero, etc. Por lo
general estas inclusiones hacen d!:' ctodo t provc2.l1clo h\
corrosi6n de la matriz metlica. Toda la superficie metd-
lica .se transforma entonces en una especie de Inosuicu ell!
pequeftas pilas con zonas andicas y catdicas (fig. 7),.
que pueden ser o bien visiblcs, o bien mtcroscpicuG,
los casos.
Las hetI'Jrogencidades sUl>i!Tfic:Lalcs pueden :,(T tuJ.c.,
que laa y,onr.:.:J andJe8.8 conS(!J'vt=:n l J.o la:!'gc, del procc:n \:('
: \
I
"
..
.'
. ...
corrosi6n un potencial ms nesativo que el resto de la su-
perficie. Se da entonces una co1'1'ooi6n localizada (selec-,
tiva). Pero puede suceder tambin que durante el ataque ca,
rrosivo las zonas an6dicas iniciales adquieran un potencl
m ~ positivo (por ejemplo, por la formaci6n de una pelcu-
la de 6xido), con lo que se invierte la polaridad, hacien-
do ahora de ctodo las partes que antes hacan de nodo. E
resultado es entonces una corrosi6n que se extiende a toda
la superficie (corrosi6n uniforme). Este tipo de ataque pu
de llamarse corrosi6n por micropilas alternantes.
7.- POLARIZACION
Para comprender adecua9amente los mecanismos de corro
si6n necesitamos abordar todava el concepto de polariza-
ci6n, que consiste fundamentalmente en un bloqueo ya sea
de la reacci6n an6dica, ya sea de la cat6dica, ya sea de
ambas reacciones.
La velocidad ,de una reacci6n electroqumica viene li-
mitada por una serie de factores qumicos o fsicos. El en
torpecimiento de la reacci6n redox total o de una de las dI
reacciones parciales es:!:> qn se denomina polarizaci6n 'jo tiel
de suyo el mismo signifj,cado que la "sobretensi6n", aunque
por lo general se emplee el trmino de polarizaci6n prefe-
rentemente en los procesos electroqumicos espontneos (pi
las galvnicas, acumuladores, fen6menos de corrosi6n), miel
tras que el nombre de sobretensi6n se reserve para los pro
cesos electrolticos (clulas electrolticas, galvanostegir
etc.),
Las causas del bloquro de. los procesos electrdicos SOl
nwnerosas. Pero pueden agrup2.rse en tres apartados princi ..
pales: a) la dificultad que presentan los ioneo a pasar <le
la disoluci.n (en que se encuentran hidratados) a la red
cristalina metlica, o a la inversa, la dificultad que t j l ~
nen los tomos metlicos a pasar de la red crist,".lj'nl a L,
forma hidratadc. de la solucj,r!. l,a polarizf,ci6n (j fn;rado i,
p:l.oceso que se prodU(:e debido a este chat;iculo S ~ llaTn3."n,
j '70 ','
1
,
I
I i
\
I
I
i
,
,
15
.'
de activaci6n especial para realh:ar el proceso.
b) Otra forma de polarizaci6n aparece, cuando "
la superficie metlica la concentracin de los iooes oue se
, .
reducen disminuye notablemente o cuando la concentracin de
los iones metlicos que se forman por oxidacin del metal
aumente desmesuradamente. Se trata de la de
concentracin, que se presenta sobre todo a elevadas densi-
dades de corriente.
e) De mucha importancia es la resistencia hmica que
es originada por pelculas de 6xidos u otros productos in-
solubles qUe se van formando sobre la superficie metlica
durante la corrosi6n.Tales pelculas, si oon compactas y
continuas, impiden casi del todo el contacto del lquido
con' el metal, pudiendo elevarse la cada de potencial cau-
sada por ello a varios centenares de voltios. Esta forma
de bloqueo de la reacci6n se denomina polarizacin hmica.
La polarizacin ms importante es, sin duda, la de
activaci6n, sobre todo cuando intervienen gnseo en 103 pro-
cesos electr6dicos. As, la polarizaci6n de activacin es
especialmente intensa cuando se reducen iones H
3
0+ o mol-
culas de O
2
.La energa de acti vaci6n necesaria vara mucho
de un metal a otro. Cuando el metal es mal catalizador de
la reaccin de reducci6n (como sucede con el Pb, Hg Y Zn
con respecto a la reaccin: 2 H+ + 2 e- H
2
), la po-
larizaci6n de activaci6n ser elevada. En cambio, usando
otros metales, que son buenos catalizadores de lo. reaccin,
la polarizaci6n ser ms bien pequea.
..
De las dos polarizaciones de concentracin (la andica
y la catdica) tiene con mucho mayor importancia la polari-
zaci6n catdica, particularmente en el caso de la reduccin
del oxgeno, gas que se difunde mu;r lentamente a travs del
agua.
La polarizaci6n hmica se preserrta preferentumEnte e'l
ln}) 7,onas qU8' dOl.1dc ;;:.psl.'e<.:;:cn los iGl'ICH mc-'{:,li-
cos oxic1ac1on, los cuales f)e con el u (J1..
oxtdE'..nteG para forma.r 10!-; ":-'r.:':3.
.' .
16
.. '
Como regla general puede decirse que tiene una impor-
tancia mucho mayor la cat6dica que la andica
La intensidad del proceso catdico es por as decir la me-
dida de intensidad de la corrosi6n. Si conseguimos polari-
zar (frenar) la reacci6n cat6dica, la reaccin an6dica
poo.r realizarse a pequeas velocidades. E'sto podr conse-
guirse, por ejemplo, adicionando al lIquido reductores apr
piados que eliminen a los oxidantes (0
2
, iones N0
3
-, etc.)
Con todo un medio muy eficaz de proteger contra la co
rrosi6n es provocar una intensa polarizaci6n 6hmica median
adici6n de inhibidores, que producen diferentes tipos de p
I lIculas aislantes sobre la superficie metlica.
La figura 7 ilustra el efecto producido por las polar
zaciones. Sin paso de corriente el potencial an6dico y el
cat6dico son respectivamente Ea y E
c
. A medida que aumenta
la intensidad de corriente, disminuye la diferencia de .po-
tencial hasta que se corten la curva cat6dica (descendente
y la an6dica (ascendente). En diagramas semilOBartmicos
estas curvas se convierten en rectas, cundo s610 inter-
viene la polarizacin de activaoi6n (fig. 7 a). Si a la po,
larizaci6n de activaoi6n se suma la polarizaci6n cat6dica
o la andica o ambas al mismo tiempo, se pueden presentar
los casos b; c y d de la figura 7: se dice que la reacdn
( est controlada (fig' 7 b), o an6dicamente ca!
;' trolada (fig. 7 e), o con control an6dico y cat6dico simul-
tneo (fig. 7 d).
E
Ec f
E
c
-)
E
c
)
;c
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I
E
corr
I I
I
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I
E.
,
E.
E, I
I
I
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corr
Iq I
IJR lcorr
1'017 log 1C(,rr
a 'J c el
I"ig. '7 DtBl'amU8 ele gv"an ,IO di.fi. r.,,] (; ( -,,/10" T '
, I.J
.. ) .
8.- DESPOLA.RIZACION
Una vez que se ha producido una polarizacin, pueden
presentarse factores que reduzcan o supriman totalmente el
bloqueo de las reacciones ya sean an6dicBs, ya sean catdi-
cas Este fen6meno puede ser sumamente peligroso, sob:ce toO.,
si la despolarizaci6n est localizada en zonas su
perficiales, en las cuales puede incrementarse enormemente
la densidad de corriente de corrosi6n (corrosin por pica-
duras).
Las grficas anteriores muestran e6mo se reduce la in-
tensidad de corrosi6n (Icorr) debido a la C2t
dica (casi de concentraci6n) o a la an
dica (preferehtemente hmica). Tngase en cuenta que la es-
cala de las abscisas es logartmica. Se supone adems que
el medio liquido es suficientemente conductor, de manera
que se llegan a cortar las dos curvas en el llamado poten--
cial de cor1'osi6n (E
corr
)' En realidad se darn en la super
ficie metlica pequeas diferencias de potencial, del orden
de unos milivoltios. Si el medio lquido ofreciera gran re-
sistencia, las curvas an6dica y catdica no llegaran a car
tarse y se apreciara una clara diferencia de potencial en-
tre las regiones cat6dicas y andicas.
17.
...
-'Yt:'-
Estudiemos en primer lugar la desllolari?o3.ci6n cat6rHc2.
En medios cidos todos los factores que facili te!1 la reduc-
ci6n del ion H
3
0+ producirn una despolarizaci6n del
catdico. As, la presencia del oxgeno gas en el agua eli-
mina rpidamente el hidrgepo gas que se va formando, reac-
cionando con l y dando agua. La reaccin de reduccin se
acelera de esta manera sensill1emente.
Si la solucin es neutra o alcalina, en las zonas cat6
dicas se reduce el gaB
2
" Dada la lenta difusi6n de este
gas a travs del agua, se produce de ordinari.o un::t polari
cin de concentracin notable (fic;. 8 11,1). Ar;ito.ndo el l:.-
({uido, se con si &'11 e ('; liminar e,:; ta :pc,] uri ::-'3.c16n tU.l1tO m{:", eu
t l
) . d .[ 1 1 J;' ., (p .., f" '> ",) 'o 1
'0 mayor SCla a ve .. OCJ. [J.( (le __ qU).IO J.J.G'.J a, . y .,,' ."
,.
18
mismo efecto, pero de manera ms intensiva todavia, se pro-
duce por adicin de per6xido dE'! hidr6geno (fig. 8 0.,4).
E
E
En
e
E
e
E'
e
E
e
E.
log i
!
log i
a b
Fig. 8 Despolarizaciones provocadas por: a) agitacir.
del liquido o adicin de H
2
0
2
y b) presencie
de iones o compuestos muy oxidantes.
r
l.
,
: "
,
La presencia en la solucin de oxidantes fuertes, come
HN0
3
, nitratos, iones Fe
3
+, Cu
2
+ y otros iones de metales
. nobles, origina despolarizaciones que pueden incrementar
enormemente la velocidad de corrosin (fig. 8 b). Puede ob-
servarse que, mientras la intensidad de aumenta,
el potencial de corrosi.n se hace ms posi tivo. Los iO:1e.s
de metales nobles al reducirse forman depsitos metlicos
sobre la superficie que iniciarn una corrosin galvnica,
La despolarizaci6r. andica se presenta, cuando la den-
sidad de corriente en el equilibrio, aumenta (pasandu
a i:, fig. 9), o bien cuando la polarizacin hmica o de
concentracin decre.ce o se anula del todo. As por e j e:nplo
si en la solucin o en el suelo humedecido existen iones
que sean capacos de forwar con los iones del metal comple-
jos estables, se activar el proceso de disolucin del me-
tal. El hierro con los aniones de ciertos ciuos orGnicos
y con los iones ci.anuro forma complejos muy estables, J.()f)
cuales al estar poco (Hsociados provocars.n una
sensible de los iones ferrosos. Debido a esto ej.
I
!
r
. .
19
..
del hierro se hace automticamente ms negativo, como pue-
de deducirse fcilmente de la frmula del potencial:
E = EO + 0,059/n . log fFe
2
+]
i
Por otra parte la experimentar generalmente un increm:on
to (fig. 9 a).
E E
E'
1'0 ln
o
a
I
I
I I
--1.-_"--__
1'0 1"0 i , ' 1, loy i
b
Fig. 9 Despolarizaci6n an6dica: a) por formaci6n Ge
iones complejos b) provocada por bacterias
sulfatorreductoras del subsuelo.
En los subsuelos puede presentarse una despolarizaci6n
an6dica, provocada por bacterias anaerbicas que reducen
los sulfatos a sulfuros. presencia de ioneD sulfuro
en las inmediaciones de la superficie de acero o de fundi-
ci6n produce una despolarizaci6n an6dica por doo
a) se forma sulfuro ferr.oso muy insoluble, con lo que dis-
minuye la concentraci6n de iones ferrosos, incrementndose
la densidad de corriente en el equilibrio de a
b) la pelcula de hidr6xido u 6xido ferroso, que pudiera
ex.istir, es sustituda por una pelcula de sulfuro, que eS
mucho menos protectora que la elel hidr6xido u xido (anula--
ci6n o disminuci6n de la p01arizacj6n 6hmica) (t'il> 9 b).
De hecho se da aqll, adems de J.a un6-
dica, una despolari:<;ac:i.n catdica, Y:l (1l.1(; lr,s 1;<. c-
terias utilizan para reducir los sult':Ltos n l,ul-
furcs, activando de Bata manera la de 10!1
1
;
3
(
"
20
hidronio en las zonas catdicas,
del capitulo de las despolarizaciones an6dicas
hay que citar la acci6n despasivante de los iones oloruJ'o.
El pasivado consiste fudamentalmente en una fuerte polar:i.za-
cin hmica, causada por peliculas compactas y continuas de
xidos. Los iones 01- tienen la propiedad de oponerse a la
formaci6n y al mantenimiento de estas peliculas pasivantes,
ya que, a su elevada polarizabilidad, quedan fuerte-
mente adsorbidos sobre la superficie de la pelicula protec-
tectora, desorganizand9 la estructura del xido y producien-
do perforaciones en puntos determinados. En estos puntos
queda el metal desnudo frente al medio agresivo (zona an6-
dica). El resto de la superficie metlica har de ctodo,
con lo que la densidad de corriente de corrosin en las pe-
queas zonas andicas se incrementar mucho, producindose
las temibles picaduras.
9.- PROTECCION CONTRA LA CORROSION
De lo expuesto hasta aqui se deduce que un medio de
protecci6n contra la corrosin consiste en provocar polari-
zaciones andicas y catdicas lo ms intensas posibles. Co-
mo ms eficaces a.parecen, sin duda, las polarizaciones on6-
dicas que culminan en el pasivado. Ahora bien, un buen pasi-
vado no se consigue ms que con aleaciones apropiadas, que
por lo comn suelen ser caras.
La proteccin generalmente usada supone la aplicacin
de recubrimientos aislantes, que int0rponen entre el metal
a proteger y el medio agresivo una pelicula no porosa que in
pide el contacto entre ambos. Tales son los recubrimientos
metlicos (galvanizado, niquelado, estaado, cromado, etc.),
los recubrimientos inorgnicos (esmaltado, fosfatado, payo-
nado). y capas de pintura (recubrimientos orgnicoB na-
turales y sintticos).
Otro tipo de proteccin de naturaleza puramente CJcctT(
qumica 08 lo. protocci6n catdica, que encncia con:;iGtc
en trannfol'TIIur toda la superfice (1('1 a -en e/lo
todo, donde se estar ver:Lficanllo co;-,tinuo.;n:l't,e un ].)"'ocC'S'J
. ,"
"
.,
de reduccin que deja al metal intacto.
21
Para una mejor comprensin de las caractersticas que
.diferencian la proteccin catdica de otras formas de pro-
tecci6n son de indudable utilidad los diagramas de Pourbaix.
Son diagramas que llevan en ordenadas los potenciales a los
que se encuentra el metal y en abscisas el pH del medio li-
quido o hmedo del medio ambiente. Son grficas de tipo te-
rico, puesto que se han calculado a partir de las
libres de fo!ma9idn de los diferentes iones o compuestos que
se pueden formar ala largo del proceso de corrosin. Refle-
por consiguiente, los limites termodinmicos de estabi-
tidad del metal frente a sus iones o frente a los dems com-
puestos producidos por la corrosi6n.
Estos diagramas no representan-exactamente la realidad,
pero pueden servir de guias de orientaci6n, cuando se trata
de escoger las condiciones bajo las cuales el metal quede pro
tegido contra la corrosin. Desde luego no dicen nada acerca
de la velocidad de reaccin, la cual depende mucho de la mor-
fologia y del poder cubriente de los productos de corrosin y
en general de la cintica de las reacciones que tienen lugar .
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l'
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23
diante la proteccin andica, conectando la pieza de hierro
como nodo de una clula electro' -(tica. l';ste mtodo s610 re-
sulta eficaz, cuando el medio lquido contiene iones muy oxi-
dantes que sean capaces de producir con facilidd la pelcu-
la de pasivado.
b) Alcalinizacin del medio, por medio de adici6n de bases
(por ejemplo, carbonatos). El hierro adquiere entonces un po-
tencial ms positivo, ya que las capas aislantes comunican
prcticamnte siempre un potencial ms positivo al metal sub-
yacente.
c) introducir la pieza en la zona de inmunidad (A), conectn-
dola como ctodo de una pila galvnica o de una clula elec-
trolica (protecci6n catdica).
Si el hierro se encuentra en un ambiente cido (punto 2)
la nica via segura de protecci6n es la proteccin cat6dica.
En cambio, si el medio es bastante alcalino, el pasivado pue-
de ser lo suficientemente bueno para que no se requieran otros
medios de protecci6n (punto 3).
10.- INFLUENCIA DE LAS SALES DISUELTAS EN EL AGUA
Del diagrama de Pourbaix se deduce que las aguas ms
agresivas son las cidas. Pero tambin soluciones neutras
pueden resultar agresivas, si contienen determinados iones.
Por ello es interesante dar un breve resumen de la accin co-
rrosiva o protectora de las sales ms comunes.
En genoral puede decirse que todas las sales disueltas
aumentan la conductividad de la soluci6n, favoreciendo, por
tanto, la corrosi6n. Pero existe una gran diferencia de unas
sales a otras. Mientras que unas aales frenan la corrosi6n
(inl1ilJidoros), otras s610 la retardan y otrtts finalmente la
activan en mayor o menor grado. Bnumeremos los tipos de sa-
les ms importantes:
1) Cloruros: son sales muy peligrosas, sobre todoJoa clorurar; al-
calinos (espccialmcntc el NaCl). J,a conG('ntraci>n ln: peli-
grosa es precisamente lo. del rLglH\ HiaT'ino. (':J 0k.). de
despolariz3.ntes I destruyendo l:lB pelc\JJ:lc. ;:i(:o[;
,O'
....
24
I
.
u otros compuestos cubrientes.
2) Otras sales alcalinas (NaBr, 1'1, SO, t etc.): producen
un efecto parecido (aunque menor) a los cloruros.
3) Sales que producen hidrlisis cida (sales de metales dis-
tintos de los alcalinos y alcalino-trreos: A1
2
(SO')3 , NiSO. ,
FeC1
2
I etc.): se comportan como el cido del anin correspon-
diente (RCl,. R
2
SO. 1 etc.) a un pR debido al catin respectivo.
Merecen una menci6n especial las sales am6nicas, que poseen
una fuerte agresividad, provocada no s610 por la hidr61isis
cida, sino tambin por la tendencia del amonaco a formar
iones complejos estables con el hierro.
4) Sales que producen hidr61isis alcalina (fosfatos, carbona-
tos, silicatos, etc.): en presencia de gas oxgeno suelen pro-
duc12' una intensa polarizaci6n an6dica y en algunos casos
hasta el pasivado. Las aguas duras, que con frecuencia son
ligeramente alcalinas, suelen ser menos corr'osivas que las
aguas blandas por formar capas ms o menos protectoras de
sales insolubles.
5) Sales oxidantes: se dividen en dos tipos:
a) fuertemente corrosivas FeC1
3
, CuCl?, Real? l NaCIO): son
sales que s610 acttan como despolarizantes catdicos (acti-
van la reaccin catdica, pero no originan pasivado).
b) pasivantes (Nli:Cl'O., NaN0
2
, KMnO.): -son intensos dcspola-
rizantes catdicos, pero simultneamente polarizantes an6di--
cos (inhibidores andicos).
Un aparte lo forman las aguas naturales de los
ros y pozos artesianos, que suelen llevar disueltos los si-
guientes iones: H00
3
-, 01-, Ca2+, Na+ y K+. Otros
iones tambin se encuent,r2,11 presE-ntes, aunque en menoreS pro-
porciones. Un ion, cuya concentraci.6n suele ser perluea, pero
de enorme influjo 1 es el ion carbonato C0
3
debido a que for-
ma precipitados con los iones calcio y maGnesio. 1W e31pas
originadas por estos carbonatos al base
y ser por ello heneficio-;n.D; pero ::;-1 crecen
d",n lUGar a la formacin de incrustaciorles pcrjudic:.J es.
j .
1
1
I
...
.'
...
11. - CONDICIOHAl'd!ES ESl'ECIAJ,ES DEL SUBSUELO
25
(
En los electrlitos normaleL se dan heterogeneidades en
la composicin, las cuales estn sometidas a cambios continuOR
por el movimiento y conveccin del lquido. En los subsuelos
las heterogeneidades a mjcroescala y a macroescala o bien no
varan o bien van evolucionando lentamente. Esto signi.ficn que
por parte del medio agresivo los puntos de ataque estn loca-
lizados de una manera mucho ms prolongada que en los electr-
litos corrientes.
Tambin en'los suelos la presencia del oxgeno es uno
de los factores ms importantes que pueden provocar corrosin.
Segdn la constitucin de los suelos (compactos, aglomerados,
I . . .
sueltos, etc.), la velocidad de difusin del oxgeno vara
enormemente hasta del orden de 10
5
veces. Esto supone una di-
ferencia notable con respecto a los electrlitos normales.
Por otra parte la humedad del suelo, que a primera vis
t parece incrementar la corrosin de metales enterrados a
medida que aumenta su produce un aumento de la ve-
locidad de corrosin hasta un procentaje de 10 %o 15i de con
tenido de agua en los suelos. A mayores porcentajes de humedad
'la corrosin disminuye, puesto que se dificul tu la difusin
del oxgeno. Con todo, como regla general se puede decir que
la corrosin es ms intensa en terrenos hdmedos que en terre
nos ms bien secos.
En la de los suelos, a excepci6n de los terr
nos pantanosos cuyo pH oscila entre 3 6, en la superficie
del hierro corrodo se forman ..capas insolubles, guesuelen
producir una fuerte polarizacin hmica, lo cual explica que
con el tiempo disminuya gradualmente la velocidad de COITOfY; <ir]
Estos fenmenos de polarizacin irreversible se pI'esenta en
los subsuelos mucho ms fcilmentE' que en otros mediaR ambi.rcn-
tes, tanto por la inmovilidad de los sucIos como [lo:c la irLw-
ficiente cantidad de dinolvente capaz de solubilizar las ra-
pas insolubles. En sueJ.os secos existe soure la :;I.1!wrfici',
metal enterrado s610 una dclgFiu:i capa de ]",tmedu<l, qt;e e,; i"o;1[-
fici.ente para la hirlra\:<lcitSn r." 10,." ic;ncn que: (;:,. !;{'-
,.
.'
26
(
cesaria para la solubilizacin de los productos de corrosin.
Debido a esto la polarizaci6n hmica que se presenta en los
terrenos s e ~ o s es notablemente superior a la que se da en otros
medios.
S1 el suelo es fcilmente penetrable por el aire y hay'
poca humedad, hasta puede darse pasivado, es decir un polari-
zacin hmica elevadisima.
12.- BIBLIOGRAFIA
. \
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11, P1enum Press, New York, 1970
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McGraw Hi11, New York 1967
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Maurin ,A.J .: "Manual de Anticorrosin"
Urmo, Bilbao 1966
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Pourbaix,M.: "Lectures of Electrochemical Corrosion"
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Aguilar, Madrid 1959
Tomashov,N.D.: "Theory of corrosion and protection oT meta:
McMillan Company, New York 1967
Uhlig,H.fI.: "Corrosin y Control de Corrosi6n"
Umo, Bilbao 1970
1
1
1
"
2.- ESTUDIO DE LA AGRESIVIDAD DEL SUELO
2.1.- Factores que afectan a la agresividad del suelo
La corrosin de dep6sitos y tuber{as enterradas en
el suelo es un hecho de la mayor importancia econmica.
El comportamiento frente a la corrosin del hierro y
del acero enterrados se asemeja, en algunos aspectos, al
comportamiento.frente a la inmersi6n total en agua. Es
decir, las pequeas variaciones en composicin y estruc-
tura de un acero no son importantes para la resistencia
a la corrosin. Las velocidades de corrosin para un
terreno dado, son casi iguales para el acero al cobre
(el de baja aleacin), acero suave o hierro maleable. Por
lo mismo se supone que el trabajado en frio o el trata-
miento trmico, no afectan a la velocidad de corrosin.
Son importantes los efectos galvnicos debidos a acoplar
un acero de determinada comp9sicin a otros de composi-
ciones diferentes.
En otros aspectos, la corrosin en el suelo se asemeja
a la corrosin atmosfrica en que las velocidades de
corrosin observadas, aunque en general ms altas que
en la atmsfera, varian en cantidades importantes con
la clase o tipo de suelo. Un metal puede comportarse a
satisfaccin en algunas partes del pais, pero no en otras,
debido a diferencias especificas en la composicin del
suelo, pH, contenido en humedad, etc.
2.1.1.- Porosidad
Se conoce como porosidad de un suelo, la relacin
existente entre el volumen relativo de los espacios va-
cios y el volumen aparente total de una masa de tierra
/
dada.
El volumen aparente VA de 100 gr de tierra seca
se halla entre 50 y 70 cm
3
, mientras que el volumen
real de las particulas s61idas, VR, es de . ~ 37 cm
3