ndice de la Presentacin

Tema 5. Entre el orden y el desorden: polmeros

5. Entre el orden y el desorden 5.1. Los polmeros plsticos 5.2. La matriz polimrica 5.2.1. Arquitectura de las cadenas 5.2.2. Una clasificacin fsica de los polmeros 5.3. El estado slido de los polmeros semicristalinos 5.3.1. Cristalizacin desde una disolucin. Laminillas Cristalinas 5.3.2. Cristalizacin desde el fundido. Esferulitas 5.3.3. Parmetros fundamentales que caracterizan la estructura de un polmero semicristalino 5.4. Caracterizacin de los polmeros semicristalinos 5.4.1. Difraccin de rayos X a ngulos altos (WAXD). Caracterizacin de la celdilla unidad 5.4.2. Difraccin de Rayos X a ngulos bajos (SAXD). Caracterizacin de laminillas y fase amorfa 5.4.3. Microscopa electrnica de barrido (SEM) 5.4. 4. Determinacin del ndice de cristalinidad 5.5. Transiciones trmicas en los polmeros 5.5.1. La fusin 5.5.2. La transicin vtrea 5.5.3. Relajaciones secundarias 5.6. Propiedades mecnicas de los polmeros

ESTRUCTURA A NIVEL ATMICO

Tcnicas Experimentales
MATERIALES DESORDENADOS DIFRACCIN DE RAYOX X, ELECTRONES Y NEUTRONES MICROSCOPIAS DE CAMPO PRXIMO

MATERIALES ORDENADOS

ENTRE EL ORDEN Y EL DESORDEN

CRISTAL IDEAL

POLMEROS CRISTALES LQUIDOS

AMORFOS CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL

CRISTAL REAL
TCNICAS DE ANLISIS TRMICO

PROPIEDADES MECNICAS
METALES CERMICAS

FIBRAS

PELCULAS DELGADAS

PLSTICOS

MATERIALES COMPUESTOS

PROPIEDADES ELCTRICAS

MATERIALES INDUSTRIALES

BIOMATERIALES

MATERIALES PARA LA MICROELECTRNICA

EFICACIA DE COSTE FACTORES QUE FAVORECEN LA UTILIZACIN DE PLSTICOS REDUCCIN DE PESO LIBERTAD DE DISEO SEGURIDAD BAJA ENERGA DE OBTENCIN Y TRANSFORMACIN

 El acero es econmico pero presenta el inconveniente de su peso y de su eventual corrosin. El aluminio es ms ligero pero es ms caro Los plsticos tienen las ventajas citadas pero tienen caractersticas mecnicas y trmicas ms limitadas (funden por debajo de los 200C) y se reblandecen mucho antes. Un problema adicional es su recuperacin. Soluciones Valoracin energtica, reciclado, productos biodegradables

APLICACIONES TPICAS DE LOS PLSTICOS

Sectores de aplicacin Envases y embalajes Consumo en Espaa (%) 45 Principales Aplicaciones Polmeros ms utilizados HDPE, LDPE, PP, PS, PVC, PET, PA PVC, PE, PP, PS,PU, PC PE, PP, EVA PU, PVC, ABS, PP, PE, PA PE, EVA, PVC, PP, PC PE, PVC, PMMA, PET

Envases de bebidas, alimentos, medicamentos, Embalajes de artculos para el hogar, electrnica, herramientas

Construccin

14

Tuberas y sistemas de canalizacin, perfilera, aislamientos, recubrimientos, aplicaciones decorativas, cableado. Juguetes, prendas deportivas, proteccin corporal, artculos flotantes Componentes en las carroceras, parachoques, depsitos de combustible, salpicaderos, paneles porta instrumentos, aislamientos elctricos, asientos, ventiladores, correas, pinturas Cubiertas de Invernaderos, tuberas para riego, , bolsas de cultivos, modificacin de la estructura de suelos. Cableado, aislamientos, micrfonos, transductores sensores ultrasnicos, clulas solares, dosmetros de aire, sensores de presin, encapsulado de circuitos. Lentes, lentillas, prtesis, ciruga plstica y rganos artificiales, sistemas de dosificacin controlada de medicamentos.

Deportes y ocio Transporte

14 9

Agricultura

Electricidad Electrnica

Salud

PE, PU, PC, PP, PMMA

Principales sectores de aplicacin y plsticos ms utilizados

9000 8000 Miles de Toneladas 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 LDPE PP PVC HDPE PS PET ABS PA Otros

Consumo anual (ao 2002) de polmeros termoplsticos en Europa Occidental

Un polmero es un material de alto peso molecular, constituido por la agrupacin de unidades de un compuesto sencillo, al que se le da el nombre de monmero. El peso molecular de un polmero puede variar desde 10.000 a 20.000 (u.m.a) en los considerados de bajo peso molecular, hasta los altos polmeros, materiales para los cuales el peso molecular puede alcanzar varios millones de u.m.a El nmero de unidades que se repiten a lo largo de una cadena determinada se llama grado de polimerizacin. Los tomos constituyentes de estos materiales son, esencialmente, los bsicos de la materia orgnica (C,H,O,N, etc.). La caracterstica mas sorprendente de los polmeros, posiblemente sea su gran diversidad, consecuencia de las innumerables estructuras moleculares y estados de agregacin que pueden adoptar

Clasificaciones Atendiendo a su origen, los polmeros se pueden dividir en naturales y sintticos: Los seres vivos estn constituidos por macromolculas biolgicas naturales, es decir, biopolmeros (protenas, polisacridos, cidos nucleicos, etc.). Por otro lado, existe una gran variedad de materiales polimricos sintticos, que se han hecho imprescindibles en el mundo tecnolgico actual (plsticos, fibras, cauchos, resinas sintticas, etc.).

Clasificacin por su uso: uso

Polmeros de uso general (commodity), polmeros de consumo entre los que
se incluyen los ms comunes y conocidos por sus cualidades de versatilidad, duracin, resistencia y bajo coste (polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo, poliuretano, resinas fenlicas, epoxi, etc.); son materiales idneos en infinidad de aplicaciones: bolsas, botellas, fibras textiles, marcos de ventana, tubos, etc.

Polmeros tcnicos o de ingeniera, materiales que conservan sus

propiedades sin perdida importante de sus caractersticas iniciales a temperaturas inferiores a 0C o superiores a 100C. Entre ellos citar las poliamidas, policarbonatos, polisteres aromticos o alifticos, polisulfonas, etc.

Polmeros especiales, materiales de altas prestaciones diseados para

utilizaciones muy concretas y con propiedades especficas. Polmeros conductores, fotosensibles, piezoelctricos, de alta resistencia mecnica, etc., con aplicaciones en los campos de la electrnica, transporte, fibras de alta resistencia, oftalmologa, ciruga plstica, rganos artificiales y un largo etc.

Polmeros industriales de cierta relevancia

Monmero
CH 2 CH 2

Unidad monomrica
CH CH CH CH Cl CH 3 C

Polmero Polietileno Policloruro de vinilo Poliisobutileno

CH 2

CHCl CH 3

CH 2

CH 2

CH 3 CH 2 CH CH 2

CH3

CH

Poliestireno

N(CH 2 ) 5 H

OH

N(CH 2 ) 5 H

C O

Policaprolactama (niln 6)
C CH 3

CH 2

CH

CH 2

CH 2

CH

Poliisopreno (caucho natural)

CH 3

CH 3

Plstico: Polmero+ aditivos

La matriz polimrica
unidad monomrica C C 109.5 C C C C H C

1.54

Molcula de polietileno en una conformacin restringida al plano del papel

C2 109.5 C1 C3

Perspectiva de la cadena de polietileno; estructura en zig-zag (conformacin trans)

109.5

C
4

C4

C4

Articulacin de una cadena de cuatro carbonos en el PE

a b

3 1 2

45

500 Modelo de macromolcula del polietileno: a) articulaciones posibles para un conjunto de carbonos, b) configuracin de una cadena de PE en estado fundido

POLMERO EN ESTADO FUNDIDO: PLATO DE PASTA

CH 2

CH 2

CH 2 CH 2 CH CH CH 2 CH 2

c
CH2

b
CH2 CH (CH 2) 3 CH3 CH2

CH3

Arquitectura bsica del polietileno: a) lineal, b) ramificada, c) entrecruzada Polmeros lineales. los tomos de su cadena principal adoptan una configuracin continua. Polmeros ramificados, macromolculas que presentan cadenas laterales, ms o menos largas, las cuales a su vez pueden tambin estar ramificadas. Polmeros entrecruzados, aquellos en los que las cadenas estn unidas entre si mediante enlaces covalentes. Esta organizacin es tridimensional y el nmero de uniones o grado de entrecruzamiento es un parmetro fundamental en muchas de las eventuales propiedades del material.

Clasificacin fsica de los polmeros

Termoplsticos Polmeros lineales o ramificados que se pueden reblandecer bajo la aplicacin de calor. A determinadas temperaturas adquieren una viscosidad adecuada para su moldeado de manera que la forma que se les confiere queda congelada al enfriarse. Estos tratamientos son reversibles, de manera que, en principio, el material se puede moldear cuantas veces se quiera, factor que resulta fundamental en su amplia utilizacin industrial (reciclado). Los termoplsticos se caracterizan por su carcter semicristalino, es decir, estn constituidos por dos fases: una amorfa y otra cristalina. En condiciones especiales del proceso de solidificacin tambin es posible en ciertos materiales, conformar termoplsticos completamente amorfos (vidrios polimricos). Ejemplos: Polietileno, polipropileno, policloruro de vinilo, polietilentereftalato, poliamidas, etc.)

Termoestables Estn constituidos por macromolculas entrecruzadas que no pueden ni fundir ni disolverse. No son reciclables Se parte generalmente de materias primas de carcter lquido o slidas solubles, de peso molecular ms bien bajo. El entrecruzamiento se puede conseguir calentando, con o sin presin, o mediante reacciones qumicas con aditivos y adecuadas condiciones de moldeo. Ejemplos: Resinas fenlicas, resinas epoxi, poliuretanos, etc. Son empleados en la fabricacin de barnices, pinturas, adhesivos y como matriz en materiales compuestos

Elastmeros o Cauchos Contienen cadenas entrecruzadas. El entrecruzamiento en los elastmeros no es tan denso como en los materiales termoestables y por ello presentan una elevada movilidad de segmentos por encima de una temperatura caracterstica (temperatura de transicin vtrea, Tg). La caracterstica fundamental de los elastmeros es que se deforman rpidamente si se les aplica una fuerza y se recuperan de forma casi instantnea cuando cesa sta. Si el material se encuentra estirado sin llegar a la rotura, cuando se deja de aplicar la tensin recupera su forma original, y vuelve al estado de equilibrio. En el caso del caucho natural la reaccin de vulcanizacin se provoca aadiendo ciertas sustancias, por ejemplo azufre, que contribuyen a formar los puentes intermoleculares. Ejemplos: Siliconas, caucho natural, caucho butadieno-estireno,

Elastmeros termoplsticos Variedad de elastmeros que no presentan entrecruzamiento qumico. Son polmeros cuya unidad repetitiva contiene un segmento rgido (con una temperatura de transicin vtrea moderadamente elevada) y un segmento blando (con una temperatura de transicin vtrea relativamente baja). Por debajo de la temperatura de transicin vtrea las secuencias duras y blandas son incompatibles y por tanto estn separadas, de manera que el segmento rgido acta como si fuera un punto de entrecruzamiento. Estos materiales combinan las caractersticas de procesado de los termoplsticos con las propiedades fsicas propias de los cauchos vulcanizados, presentando ciertas ventajas sobre estos ltimos. Por ejemplo los cauchos de origen natural o sinttico, una vez vulcanizados no pueden ablandarse o fundirse, lo que impide que el material se pueda reprocesar. Sin embargo, los elastmeros termoplsticos pueden ablandarse repetidamente por calentamiento a la temperatura de moldeo, y los materiales de desecho u otras piezas se pueden reprocesar fcilmente.

Propiedades de algunos termoplsticos

Gran variedad de materiales y propiedades

Temperaturas de inters en materiales termoplsticos

Gran variedad de materiales y propiedades

Propiedades de algunos termoestables

Propiedades de algunos cauchos

Caractersticas fundamentales de la cadena polimrica

1. Composicin qumica 2. Su tamao (peso molecular, grado de polimerizacin) 3. Su forma (grado de torsin, doblado y plegado de la cadena) 4. Grado de ramificacin 5. Grado de reticulacin

El polietileno: -[CH2-CH2]n-es el polmero industrial ms sencillo, con un mayor volumen de ventas y un ejemplo caracterstico generalizable a otros materiales. MODELO DE ESTUDIO PARA POLMEROS SEMICRISTALINOS

Diferentes tipos de Polietilenos Ramificaciones cortas Por cada 1000 carbonos Ramificaciones largas en cada cadena (longitud 200-300 carbonos)

Polietileno de baja densidad (LDPE) Polietileno de alta densidad (HDPE)

15-25 0-5

3-7 0

M.A.9

Propiedades Polietilenos
Temperatura de fusin (C) Densidad (kg/m3) Mdulo de Elasticidad: E (MPa)

Polietileno de baja densidad (LDPE) Polietileno de alta densidad (HDPE)

105-115 130-140

910-930 940-970

250 900

Objetivo: Entender las diferencias previas en trminos de la estructura Formula Qumica

Disposicin atmica en estado Slido

Propiedades Fsicas

Diapositiva 26 M.A.9
Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Objetivo: Entender las diferencias en las propiedades en trminos de la disposicin atmica en estado slido

Esquema: 1. Definicin de polmero semicristalino. Ejemplos 2. Cmo cristalizan los polmeros? 3. Parmetros fundamentales para describir la estructura 4. Tcnicas Experimentales 5. Propiedades

Polmeros semicristalinos: Materiales que presentan al menos dos fases; una ordenada (cristalina) y otra desordenada (amorfa). La posibilidad de modificar la proporcin de fase cristalina y fase amorfa da lugar a una versatilidad en las propiedades

Ejemplos de polmeros semicristalinos:

Polietileno Polipropileno Copolmeros de etileno Bolsas, aislantes cables, tuberas, films Objetos moldeados y aplicaciones similares al PE Bolsas, films invernaderos, etc

M.A.10

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristalizacin desde una disolucin Polietileno: Espesor laminilla=10-20 nm Longitud Macromolecula extendida: 103 nm

Micrografa Electrnica de un monocristal de Polietileno x20000. A. Keller, D. Turubull, Editors, Growth and Perfection of Crystals. General Electric Company y John Wiley and Sons, INc, 1958, p.498)

Plegamiento de las cadenas

Modelo inicial

Diapositiva 29 M.A.10
Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Cmo cristalizan los polmeros?

Modelo actual

Cristal

Zona amorfa Macromolculas que conectan cristales

Cristal Macromolculas plegadas

Zona entre laminillas: Regin istropa

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristalizacin desde el estado fundido: Reduccin de la temperatura

Se forman entidades esfricas denominadas esferulitas

esferulita en tres dimensiones

Nucleacin

Crecimiento
detalle de la estructura de las laminillas

M.A.5

Cmo cristalizan los polmeros?

Organizacin peridica del HDPE

a = 7.4

Celdilla Ortorrmbica
b = 4.9

a=7.4 , b=4.9 , c=2.5 =90, =90,=90

c = 2.5

Celdilla unidad de algunos polmeros semicristalinos

Polipropileno Monoclnico a=6.66 b=20.78 c=6.495 a=4.56 b=5.96 c=10.75 =90 =99.62 =90 = 98.5 = 118 = 112

Polietilen tereftalato (PET)

Triclnico

Diapositiva 32 M.A.5
Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Manejar la palabra simetra de la fase crsitalina

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristal en formacin. Estructura laminar

Desorden

La estructura est compuesta por laminillas cristalinas separadas por zonas amorfas Las cadenas polimricas son perpendiculares a la superficie de las laminillas.

Parmetros que caracterizan la estructura

Modelo Estructural Simplificado

l regin cristalina regin amorfa regin cristalina L regin amorfa regin cristalina

ndice de Cristalinidad Xc
Xc = 100 Masa de la fase cristalina Masa total de la muestra

Parmetros fundamentales que caracterizan la estructura Celdilla Unidad (Amstrongs) Periodo interlaminar; L (nm) Espesor de las Laminillas; l (nm) Tamao de las Esferulitas (m) ndice de Cristalinidad Xc: Proporcin de fases

Transiciones trmicas en los polmeros

Fusin
Es una transicin de primer orden principalmente asociada a la fase cristalina del polmero. En termoplsticos:
La fusin tiene lugar durante un rango de temperaturas ms o menos amplio. Depende de su historia trmica. Funcin de la velocidad de calentamiento de la muestra. Diferentes espesores en las laminillas (para un ndice de cristalinidad igual) tambin manifiestan diferentes temperaturas de fusin.

En termoestables:
No existe una temperatura de fusin caracterstica Solo existe degradacin

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Es una transicin de segundo orden principalmente asociada a la fase amorfa del polmero.
Conceptos tratados en el tema 4 (Estado amorfo) Tiene carcter cintico, su medida depende de la velocidad de calentamiento. La rigidez de la fase cristalina provoca que los movimientos moleculares asociados a esta transicin no tengan lugar en esta fase. Teora del volumen libre
V

Vf*

Vf** Tg
temperatura

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Es una transicin de segundo orden principalmente asociada a la fase amorfa del polmero.
Conceptos tratados en el tema 4 (Estado amorfo) Tiene carcter cintico, su medida depende de la velocidad de calentamiento. La rigidez de la fase cristalina provoca que los movimientos moleculares asociados a esta transicin no tengan lugar en esta fase. Teora del volumen libre
V

Vf*

Vf** Tg
temperatura

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Presin: aumento de la temperatura de transicin vtrea. Masa molecular del polmero: mayor masa molecular, mayor temperatura de transicin vtrea. Grado de entrecruzamiento: mayor grado de entrecruzamiento, mayor temperatura de transicin vtrea. Cristalinidad: ms cristalinidad, mayor temperatura de transicin vtrea y menos intensidad en la transicin. Rigidez de la cadena principal: menor flexibilidad, mayor transicin vtrea.

Tcnicas Experimentales

Celdilla

Difraccin de Rayos X ngulos altos (WAXD)

Tamaos

nm Periodo interlaminar (L) Espesor laminillas (l)

Difraccin de Rayos X ngulos bajos (SAXD) Microscopa electrnica Microscopa electrnica

m Esferulitas

WAXD
Proporcin de fases: ndice de Cristalinidad

Densidad Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

Mtodos espectroscpicos

Tcnicas Experimentales.

Difraccin de Rayos X a ngulos altos (WAXD): Caracterizacin de la Celdilla Unidad

Procedimientos anlogos a los descritos en el captulo segundo para la de estructuras cristalinas en materiales Los clculos son ms complejos que los empleados en cristales inorgnicos Mltiples tomos por celdilla Elementos atmicos de bajo peso atmico Dificultades para obtener monocristales En equipos de difraccin de rayos X convencionales es difcil obtener otra informacin aparte que la caracteriza la celdilla unidad (simetria+dimensiones) Otras posibilidades Radiacin sincrotrn (Rayos X) Difraccin de Neutrones

Tcnicas Experimentales

Difraccin de Rayos X a ngulos bajos (SAXD): periodo interlaminar

Intensidad

n=1

n=2 L n=3

Laminillas Cristalinas

Polmeros: Otras situaciones peridicas aparte de la asociada a la celdilla unidad

2Lsen=n =1.54 y L=200 : Vara entre 0 y 3 grados Determinacin de L

M.A.6 M.A.7

Tcnicas Experimentales

Microscopia electrnica + ataque qumico: Laminillas Cristalinas

Diapositiva 42 M.A.6 M.A.7

Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002 Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Tcnicas Experimentales

Microscopia Electrnica + ataque qumico: Esferulitas

Lmite entre esferulitas

Laminillas crsitalinas

Esferulitas en Polietileno x 4000

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos: I Densidad La densidad de un compuesto cristalino se encuentra comprendida entre la del mismo material totalmente amorfo y la del totalmente cristalino

X = 100
c

( ) ( )
c a c a

c densidad del material cristalino a densidad del material amorfo

Calculado a partir de la estructura de la fase cristalina Medida directa si es posible preparar el material amorfo Extrapolacin

densidad del material bajo estudio

Medida en el laboratorio

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos: II Difraccin de Rayos X a ngulos altos (WAXD)
Polietileno
a
intensidad

Fase cristalina (tema 2)

difractograma de la fase cristalina

12

20

b
difractograma de fase amorfa

Fase amorfa (tema 4)

2 c difractograma de la muestra
2

Combinacin de ambos Estructura cristalina ndice de cristalinidad

12 15

20

25

X = 100
c

I I +I
c c

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos: III Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

R=Referencia;
WM(TM-Tp)

WR(TR-Tp)

libre de transiciones en el rango de temperaturas bajo estudio M=Muestra Tp(t)= Temperatura programada: Programa lineal de temperaturas

TR

TM

E M = WM (TM Tp ) E R = WR (TR Tp )

Se registra E=EM- ER

Tcnicas Experimentales

Comportamiento genrico de un polmero semicristalino en una experiencia DSC

E
transformacin exotrmica

1) 2) 3) 4) 5)

Deflexin inicial proporcional a la capacidad calorfica de la muestra Parte de la curva sin efectos trmicos (lnea de base) Transicin vtrea de la fase amorfa Pico de cristalizacin Pico de fusin de la fase cristalina Comienzo de la degradacin

Transicin endotrmica

6)

100

200

300 temperatura / C

Se detectan todos aquellos procesos que tengan asociados una variacin en el aporte de energa a la muestra

Tcnicas Experimentales

Determinacin del ndice de Cristalinidad

E X c = 100 f E c

Ef energa de fusin del material cristalino. Curva DSC Ec energa de fusin del mismo material totalmente cristalino. Extrapolacin o Bibliografa

20mW

LDPE PE-LD
PE-HD HDPE

cristalinidad 36 %. Punto de fusin 105C

LDPE AEf = 103 J/g AEc= 288 J/g HDPE AEf = 184 J/g AEc= 288 J/g

cristalinidad 64 %. Punto de fusin 130C

60

80

100

120

140

160 C

M.A.11

Tcnicas Experimentales. Resultados reales

Difraccin de Rayos X a ngulos en Polietileno

(110)

Difraccin de Rayos X a ngulos bajos en LDPE

2sen

L=
(200)

max0.28 L= 32 nm

0.28

0.56

0.84

1.12

1.4

Calorimetra diferencial de Barrido. LDPE y HDPE

Diapositiva 49 M.A.11
Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Tcnicas Experimentales. Resultados reales

Resultados Experimentales Comparativos: LDPE-HDPE

Parmetros fundamentales Celdilla Periodo Interlaminar Espesor Laminillas Tamao esferulitas ndice Cristalinidad

LDPE Ortorrmbica
M.A.8
a=7.4 , b=4.9 , c=2.5

HDPE Ortorrmbica
a=7.4 , b=4.9 , c=2.5

150-250 60- 100 4-20m 40%

195-420 130-280 10-50m 65%

Diapositiva 50 M.A.8
Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Propiedades

Podemos intuir algunas propiedades fsicas elementales

Arquitectura molecular

HDPE: Cadena Lineal

CH 2 CH 2

LDPE: Cadena Ramificada

CH 2 CH 3

CH 2

CH

CH 2

(CH 2 ) 3 CH 3

Mayor contenido ramificaciones Menor crsitalinidad

Propiedades

HDPE
Arquitectura molecular
HDPE: Cadena Lineal
CH 2 CH 2

LDPE
LDPE: Cadena Ramificada
CH 2 CH 3

CH 2

CH

CH 2

(CH 2 ) 3 CH 3

CRISTALIZA CON MAYOR FACILIDAD Estado Slido Mayor Xc Mayor l

MS DIFICIL QUE SE ORDENE Menor Xc Menor l

Propiedades

HDPE
Estado Slido

LDPE
Menor Xc Menor l

Mayor Xc Mayor l

Propiedades

Mayor densidad Mayor rigidez Mayor Temperatura de fusin

Menor densidad Menor rigidez Menor Temperatura de fusin

VALORES EXPERIMENALES Polietileno de baja densidad (Xc ) Polietileno de alta densidad (Xc )

Temperatura de fusin (C) 105-115 130-140

Densidad (kg/m3) 910-930 940-970

Mdulo de Elasticidad: E Mpa) 250 900

Propiedades

Mdulo de elasticidad frente a la cristalinidad para el polietileno

Propiedades

Los polmeros frente al inconveniente de su baja temperatura de fusin presentan la ventaja de poder modificar su cristalinidad y con eso sus propiedades macroscpicas

Ejemplo 1. Invernaderos; Plsticos adaptables a una estructura metlica, Materiales flexibles (menos rgidos) y de mayor transparencia Solucin: FOMENTAR LA EXISTENCIA DE LA FASE AMORFA Copolmeros etileno acetato de vinilo
H

-[C C]H

O=C-CH3

Dificulta la cristalizacin

Ejemplo 2. Materiales con propiedades intermedias Solucin 1: Mezclas LDPE+HDPE Solucin 2: Contenido intermedio de ramificaciones cortas LLDPE (polietileno lineal de baja densidad)

Resumen

1.

Los polmeros semicristalinos constituyen la base de los plsticos actuales con mayor nmero de aplicaciones

2. Hemos visto como es la estructura de un polmero semicristalino en diferentes escalas de tamao

3.

Se han analizado las diversas tcnicas experimentales tiles en la caracterizacin de estos materiales. Algunas de ellas sern utilizadas en la PRCTICA DE LABORATORIO

4.

Se han podido intuir algunas de las propiedades de los polmeros en trminos de su organizacin atmica en estado slido.