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TERMOPLSTICOS

POLIETILENO
Baja, media, alta densidad

POLIPROPILENO

POLIAMIDA
PA 6-PA 6.6-PA11-PA12

OTROS..

POLIMEROS 2009

POLIETILENO
Polietileno: ( PE, - CH=CH-). Fabricacin: Lo normal es obtenerlo a partir de gas etileno, proveniente del craqueo (rotura) de hidrocarburos superiores bien procedentes del petrleo o del gas natural. Historia y lo que nos interesa de ella: Los primeros polietilenos eran blandos, y a partir de los 70/80C perdan su consistencia. A partir de la segunda guerra mundial un nuevo mtodo de polimerizacin sin presin y a temperaturas inferiores a 70C daba un polietileno con unas caractersticas diferentes. Dnde esta la miga del asunto ?: En la cristanilidad, el orden, y el orden es cristalinidad
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POLIETILENO
Los primeros polietilenos tenan una estructura muy ramificada (amorfo) y los segundos muy organizada cadenas lineales ( cristalinos). Y en que nos afecta: En LA DENSIDAD A mayor cristalinidad mayor densidad, cuanto mas amorfo menos denso esto nos lleva a alguna relacin. (ver la siguiente tabla)

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POLIETILENO
PEBD
Densidad MFI C
reblandecimiento

PEMD

PEHD

PEUHDA
0,960-..... Muy bajo 120/140 26/30 30/... baja

0,900-0,920 0,925-0,935 0,940-0,960 xx 70/80 12/14 500/400 alta 5-10 90/110 14/20 100/70 media
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3-5 110/120 20/25 50/80 media-baja

Resistencia a la traccin MPa

Elongacin Resistencia impacto

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Resumen:

A mayor densidad menor resistencia al impacto, menor elongacin, menor flexibilidad y transparencia. Y por el contrario aumenta la rigidez, la resistencia a la traccin, la cristalinidad, por tanto cuesta mas fluir por lo que hay que aumentar la temperatura y el tiempo de transformacin con lo que necesitamos mas ciclo ( de calor).

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CUIDADOS/PELIGROS Hemos de tener especial cuidado con las caractersticas de los polietilenos y colorantes empleados. Cuando se prepara un masterbatch es necesario saber sobre que PE lo vamos a utilizar puesto que la temperatura de transformacin puede diferir enormemente, por ejemplo un baja densidad y un media/alta densidad, estamos hablando de utilizar 200C frente a 280/300C lo que va a influir en la solubilidad del colorante (pigmento), y entre otros aspectos en la solidez a la migracin.

Importante: Los masterbatch tienen que realizarse sobre la base a utilizar.


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POLIETILENO
Siguiendo con los peligros y cuidados que deberemos tener, no deberemos olvidar que el PE no presenta una buena resistencia a la intemperie, de ah la necesidad de aadir aditivos que refuercen su resistencia sobre todo a los rayos UV mximos responsables de su envejecimiento. Por lo tanto de nada valdr utilizar un buen colorante con una alta solidez ( a la luz, migracin,...) si la base del polietileno no esta bien aditivada.

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Los dos peligros/cuidados siguientes vienen dados por el lenguaje coloquial que empleamos y las prisas.

El primero viene por la confusin entre homopolimero copolimero y las mezclas (blends).
Un homopolmero, es un polmero formado por grupos iguales, mientras que en un copolmero la distribucin esta formada por distintos grupos por ejemplo grupos etileno con grupos propileno, etileno con acetato de vinilo,.... Mientras que en una mezcla se juntan por ejemplo PEBD y PEHD, o PE con PP,.... La diferencia esta en que las cadenas son separables, es similar a la diferencia que nos hacan en el colegio cuando estudibamos la diferencia entre mezclas y combinaciones.
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La anterior aclaracin nos lleva a entender porque se fabrican copolmeros de polietileno ( son todos los que utilizamos en fbrica) con pequeas cantidades de alfa-olefinas buteno-1 , exeno-1,... CH2= CH-CH2-CH3 buteno 1 CH2= CH-CH2-CH2-CH2-CH3 hexeno-1

Tiene mas masa molecular las bases exeno (hexeno) eso quiere decir que necesitamos mas temperatura y/o tiempo (ciclo de calor) para transformar estos plsticos.

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A raz del razonamiento anterior tendramos claro como actuar para alargar o acortar el ciclo pero la cosa se vuelve a liar con el material del molde. Normalmente empleamos
.Molde de chapa Molde de aluminio

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Sabemos que la conductividad trmica del aluminio es unas cinco veces mayor que la del hierro y la mitad aproximadamente que la del cobre, de ah el uso de los distintos materiales para distintos usos, insertos, brachettes termiques, moldes,... Si pero que esto no nos confunda en el hecho que muchas piezas hechas en moldes de chapa necesiten menos ciclo de calor que otras hechas en aluminio. Ojo no todas las piezas son iguales, ni la cantidad de superficie de contacto con el molde, ni el espesor y no olvidemos tambin la diferencia de espesor habitual de los moldes de chapa y aluminio
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POLIETILENO
RECORDATORIO

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VENTAJAS
Bajo coste (menos el ultra alta
densidad)

DESVENTAJAS
Alta dilatacin trmica

Excelente dielctrico

Mala resistencia a la intemperie Se agrieta por tensin

Excelente resistencia humedad Buena resistencia qumica

Inflamable

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Aclaracin al agrietamiento por tensin (Tensofisuracin). Algunas piezas pueden presentar a temperatura ambiente, en el aire, sin estar sometido a contacto con producto qumico alguno, y sin someterlos a solicitacin mecnica alguna, deterioros en forma de fisuras, llamadas fisuras por tensiones. Estas fisuras por tensiones aparecen sobre todo cuando las piezas son sometidas adems a tensiones mecnicas adicionales debidas al montaje o funcionamiento (atornillado, resortes,...) y adems sufren el ataque de lquidos y vapores. Estas tensiones adicionales, se suman a las tensiones internas existentes provocando pequeas fisuras, apareciendo estas al cabo de un tiempo pudiendo este ser largo si no hay contacto qumico sino slo con el aire. No hay un ensayo especifico para su evaluacin, pues depender del tipo de pieza, ni unas tablas de referencia, ni unas tablas de referencia, pues depender del tipo de pieza
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POLIPROPILENO
POLIPROPILENO ( PP, -CH=CH-CH2-) Fabricacin: Se obtiene del gas acetileno y en contra de lo que pueda parecer es mas barato de obtener que el polietileno. Historia y lo que nos interesa de ella: Empezamos a poder utilizar el propileno cuando hace poco ms de cincuenta aos Natta consigui elaborar polipropileno isostctico ( quiere decir que todos los grupos metilo estaban ordenados a la misma parte de la cadena), lo cual fue fundamental para poder producir copolmeros ( diapositiva 8) con el polietileno. Realmente lo que coloquialmente denominamos polipropileno de uso normal es un copolmero de etileno y propileno y esto es as para lograr mayor resistencia al impacto y estabilidad a intemperie.

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POLIPROPILENO
EN GRANDES RASGOS DIFERENCIAS FUNDAMENTALES CON EL PE.

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1.
2. 3. 4.

El polipropileno tiene una densidad relativa menor 0,900 frente al 935 del PEMD. Soporta temperaturas mayores Es ms duro, ms rgido, pero.....MAS FRAGIL El polipropileno es mas resistente al agrietamiento por tensin mediambiental.

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POLIPROPILENO
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL POLIPROPILENO

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VENTAJAS

DESVENTAJAS

Resistente a la fatiga Mala resistencia a la y a la humedad intemperie y a UV Resistente a la abrasin Atacado por disolvntes aromticos

Buena resistencia al impacto y a la flexin

Resiste bien el uso hasta los 120/125C Mala resistencia al fuego ( se le pueden Bajo resistente de aadir retardantes) friccin
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POLIPROPILENO
DISTINTOS TIPOS DE POLIPROPILENO Al igual que ocurre con el polietileno, en el polipropileno tambin se pueden variar sus especificaciones, con lo que los resultados finales pueden ser tan dispares como lo es un producto realizado en PEBD y el mismo producto realizado con PEHD.

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Utilicemos los siguientes polipropilenos de un mismo proveedor:


uno de ellos tipo random y otro copolimero

En que se parecen aparte de ser comercializados por la misma empresa y presentar una densidad relativa similar (0,905g/cc)

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POLIPROPILENO
Y el resto de caractersticas son similares ? Veamos:

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El copolimero presenta una fluidez media, es opaco , poroso y presenta una resistencia al impacto aceptable. El tipo Random Posee una muy buena fluidez, poco poroso, brillante, translucido, y peor resistencia al impacto.

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POLIPROPILENO
Seamos claros EL tipo Randm Ha sido diseado para obtener con un ciclo rpido de subida de temperatura, junto con un enfriamiento rpido por agua y un molde con pulido espejo, piezas translucidas, pero presenta una mayor fragilidad

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POLIPROPILENO
No olvidemos la qumica elemental Todos los procesos estn sujetos a distintas variables, pero algunas son siempre comunes, y la mas comn es el tiempo. Todo proceso necesita su tiempo natural para transformar los elementos entrantes en productos salientes, En el proceso de transformacin del polipropileno ( en el polietileno,... , lo mismo) alteramos su ciclo por ejemplo enfriando mas rpido alteraremos el reposo final de las molculas devengando en mas amorfas, por tanto mas transparente el producto y ms frgil. Por el contrario cuanto mas tiempo de cumplimiento de ciclo le otorgemos, mas relajado ser el producto final y con mejores caractersticas tcnicas

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POLIAMIDA
Fabricacin: La poliamida en principio se obtiene a partir de distintas formulaciones de aminocidos diaminas y cidos dibsicos. En cuanto a su frmula vamos a dejarla para mas tarde pues son numerosas sus frmulas segn la cadena numrica posterior ( segn su longitud afecta a sus propiedades) y es necesario entender lo que significa y como se obtienen. Historia y lo que nos interesa de ella: La poliamida en principio nace como una fibra sinttica, en los laboratorios de la Dupont, y se le da el nombre comercial de Nyln, y aqu empieza el folln, pues luego el nombre comercial ha servido para todas las poliamidas, y las poliamidas ya hemos dicho antes que muchas propiedades y comportamientos vienen definido por el nmero posterior.
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POLIAMIDA
No se puede dejar pasar por alto que el autentico Nyln es la Poliamida 6.6 ( tambin se puede escribir Poliamida 66, Poliamida 6/6, Nyln) y es todo lo mismo. Por ltimo aclarar que la poliamida 66, es una poliamida de condensacin ( y esto es importante). Aclaremos conceptos: Es lo mismo la poliamida 6, que la poliamida 6.6 ? NO Se parecen lo mismo que una hormiga y una termita. Veamos sus frmulas: Poliamida 6 (caprolactama): [-NH-(CH2)5-CO-]n Poliamida 66 (Nyln): [-NH-(CH2)6 NH-CO-(CH2)4-CO-]n Excepcin de sus componentes qumicos C,N,O,H en poco mas se parecen
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POLIAMIDA
ESTA VARIACION DE ESTRUCTURA INCIDE EN LAS PROPIEDADES FISICO QUIMICAS Y DEPENDIENDO DE LO QUE BUSQUEMOS DEBEREMOS UTILIZAR O POLIAMIDAS PROCEDENTES DE LA CAPROLACTAMA (POLIAMIDA 6), O DEL NYLON ( POLIAMIDA 66).

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NYLON 6:[-NH-(CH2)5-CO-]n NILON 11:[-NH-(CH2)10-CO-]n NYLON12:[-NH-(CH2)11-CO-]n NYLON 66:[-NH-(CH2)6 NH-CO-(CH2)4-CO-]n NYLON 6.10:[-NH-(CH2)6 NH-CO-(CH2)8-CO-]n NYLON 6.12:[-NH-(CH2)6 NH-CO-(CH2)10-CO-]n Cualquier parecido del grupo superior al inferior es el mismo que los coches a los camiones, sirven para transportar cosas y personas , y van por la carretera . Pero.............

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POLIAMIDA
Primera diferencias y consideraciones respecto a la poliamida 6 y a la poliamida 11. y 12.

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El precio: la poliamida 6 , es mucho mas barata La densidad: la poliamida 6, es mas densa La poliamida 6, es mucho mas higroscpica, pero ojo a las leyendas urbanas, es conveniente secar la poliamida 60/80C,
Es muy importante considerar que una vez alcanzado el punto de fusin de la poliamida esta se derrite rpidamente volvindose muy fluida por lo que deberemos evitar movimientos rpidos y bruscos para evitar descuelgues.

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POLIAMIDA
Es importante que no olvidemos que la PA6, resiste mejor el calor que la PA11 y PA 12, y que de igual modo necesitaremos unos 30 o 40C mas de temperatura de horno en la primera . Resiste muy bien a los hidrocarburos en general ( gasolina, benceno,...) por lo de su idoneidad para la construccin de dpositos. Y no son atacadas por hongos y bacterias ( de ah su empleo sobre todo en ropa interior) Se obtienen productos generalmente rgidos, firmes y con mayor resistencia que los de polietileno y polipropileno, siendo tambin muchsimo mas fciles de pintar. Alcoy 4 febrero de 2009

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