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Qumica Inorgnica

12.1

Simetria Molecular

Qumica Inorgnica

12.1

Fundamentos Definies Elementos de simetria Operaes de simetria

Grupos Pontuais
Representaes de operaes de simetria Aplicaes em Qumica

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12.1

Fundamentos: O que Simetria?

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12.1

Fundamentos: O que Simetria?

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Simetria
Houaiss (Do grego symmetria = justa posio) Conformidade em medida, forma e posio relativa, entre as partes dispostas em cada lado de uma linha divisoria, um plano medio, um centro ou um eixo. Aurlio (Do grego symmetria = justa posio) Correspondncia em grandeza, forma e posio relativa, de partes situadas em lados opostos de uma linha ou plano mdio, ou ainda, que se acham distribudas em volta de um centro ou um eixo. Qumicos uma espcie qumica possui simetria se pudermos realizar uma mudana espacial na espcie de modo que, aps essa mudana, a espcie continue inalterada.

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12.1

Operao de simetria: operao que na qual um objeto (molcula) permanece em uma posio indistinguvel da original (?)
Como proceder?

Elemento de simetria: ferramentas geomtricas que permitem realizar operaes de simetria em um objeto (molcula)

Podem ser: pontos, eixos, planos


Classificao: Operaes prprias e imprprias: Espectroscopia vibracional

Como se diferenciam?

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Eixo de rotao: Cn

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Eixo de rotao: Cn Operaes realizadas mais de uma vez.

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Operaes geradas por um eixo Cn


O elemento C3 gera as seguintes operaes de simetria: C3, C32, C33 ( E). Ento podemos concluir que: para n = m

C E
m n
m Cn C32

para m = 2 e n = 3, m x 2/n

As operaes de simetria geradas por Cn so dadas por exemplo:

m Cn

Para n = 3 C3 com m = 1, 2, 3 Temos: Quais as operaes de simetria geradas por C6? REGRA: O nmero de operao de simetria gerada por Cn igual a n.

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12.1

Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos


Colocar a origem do sistema de coordenadas no centro de gravidade da molcula. E o eixo z sempre considerado como vertical. Regras para a sua atribuio: Se h apenas um eixo rotacional, este ser o eixo z. Se houver vrios eixos rotacionais, o de maior ordem ser o eixo z, o eixo vertical. Se houver mais de um eixo de maior ordem, o eixo z ser aquele que passar pelo maior nmero de tomos.
C2 H C C H H H C2 C2 x z y

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Planos especulares

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Reflexo xz

x y

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Plano de simetria:
(subscrito v, h ou d)

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Plano de simetria:

(subscrito v, h ou d)

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Plano de simetria:

(subscrito v, h ou d)

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Plano de simetria:

(subscrito v, h ou d)

No h eixo rotacional para definir a direo vertical

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Plano de simetria:

(subscrito v, h ou d)

XeF4

Diagonal ou diedral: Bissecta 2 C2 perpendiculares ao eixo principal

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Centro de inverso: i

SF6

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Centro de inverso: i

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Identidade:

(elemento matemtico)

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Elemento Infinito: C

Eixo de rotao de ordem infinita!

Existem outros eixos?

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Eixo de Rotao Imprpria

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12.1

Eixos Imprprios - Sn
uma operao que ocorre em duas etapas: Rotao de 360/n Reflexo atravs de um plano especular perpendicular ao eixo de rotao

Nem o eixo de rotao nem o plano especular necessitam ser elementos de simetria, mas sua combinao resulta em um eixo imprprio.

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn Propadieno

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn

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Eixo de rotao imprpria: Sn


Encontrar eixo S4 no AB4

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Outros Elementos de simetria da molcula AB4

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Outros Elementos de simetria da molcula AB4

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Outros Elementos de simetria da molcula AB4

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Relaes Importantes do Eixo de Rotao Imprpria

n Sn n Sn

= E, quando n for par = h, quando n for mpar

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Correlao das simbologias de Schoenflies e Hermann-Mauguin


S

HM

HM

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Teste!

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Exerccio: Encontre os elementos de simetria da figura abaixo.

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Exerccio: Encontre os elementos de simetria da figura abaixo.

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Exerccio: Encontre os elementos de simetria da figura abaixo.

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Exerccio: Encontre os elementos de simetria da figura abaixo.

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12.1

Atividade ptica Desvio do plano da luz polarizada (quiralidade)

HCFClBr
Molcula que apresenta eixo Sn no deve ser opticamente ativa Caso no apresente o eixo Sn, pode ser opticamente ativa Lembrando que: S1 = e S2 = i

Quais elementos de simetria esto presentes?

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12.1

Atividade ptica Desvio do plano da luz polarizada (quiralidade)

Geometria tetradrica e simetria tetradrica so iguais?

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Polaridade
Polaridade = deve existir um momento de dipolo eltrico permanente

Uma molcula no pode ser polar se:

- Apresentar um centro de inverso (i) - Apresentar momento de dipolo eltrico perpendicular a qualquer plano de reflexo - Apresentar momento de dipolo eltrico perpendicular a qualquer eixo de rotao

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Aplicaes de Simetria - Espectroscopia molecular - IV - Raman - Eletrnica - UV-Vis - Fotoeletrnica - Difrao de raios-X Estados Energticos TCC TOM Mecanismo de reaes

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Multiplicao de operaes de simetria e elementos de simetria

Duas operaes A e B: Como representar? O que significa?

Exemplo: CH2F2

Exemplo: BH3

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Operaes Equivalentes

Operaes realizadas mais de uma vez: C4

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Operaes Equivalentes

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Exerccios
1. Escreva as operaes equivalentes do eixo S6 para S6n, com n =2, 3, 4, 5, 6

2. Escreva os resultados (operaes equivalentes) do giro em um eixo S3 uma, duas e trs vezes. Mostre quantos giros so necessrios at que se obtenha E

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12.1

Simetria molecular: Grupos Pontuais


Ponto inalterado no espao: aps operaes de simetria!

Conjunto de OS = Grupo Pontual

Grupo pontual Grupo espacial

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Simetria molecular: Grupos Pontuais

Cn: C1

C2

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Grupo Pontual: Sn
Grupo Pontual: Cnv C1v C2v

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C2v

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C3v

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Grupo Pontual: Cnv


C4v

Cv

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Grupo Pontual: Cnh C1h C2h

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C3h

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Grupo Pontual: Dnh D2h

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D3h

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D4h

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D5h

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D6h

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Dh

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Dh

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Grupo Pontual: Dnd D2d

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Grupo Pontual: Dnd D3d

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Grupos Pontuais de Alta Simetria Td

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Grupos Pontuais de Alta Simetria Oh

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12.1

Ih

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Grupo Pontual

Elementos de simetria

Forma

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Grupo Pontual

Elementos de simetria

Forma

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12.1

Fluxograma para determinao de um grupo pontual

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Fluxograma para determinao de um grupo pontual

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12.1

Exerccio: determine o grupo pontual dos seguintes objetos ou estruturas moleculares

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12.1

Exerccio: determine o grupo pontual das seguintes molculas

POCl3 PF5 OCS

CBr4