ACIDO-BASE.

SOLUBILIDAD

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TEMA 6 ACIDOS, BASES Y SALES EN DISOLUCIN ACUOSA. SOLUBILIDAD

1. ACIDOS Y BASES
Los cidos y las bases son sustancias con propiedades caractersticas y conocidas desde antiguo
CIDO Sabor agrio Conducen la corriente elctrica Modifican el color de numerosos colorantes orgnicos (indicadores). Fenolftalena (incoloro) Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrgeno Sus propiedades se neutralizan al reaccionar con las bases Generalmente corrosivos Los cidos ms fuertes desplazan a lo ms dbiles de sus sales. BASE Sabor amargo dem dem Fenolftalena (rojo) dem dem -

Lavoisier fue el primero que encontr que los cidos se formaban al quemar no metales, como carbono, fsforo, azufre, en atmsfera de oxgeno y posterior disolucin en agua: esto le condujo a decir que el oxgeno era el elemento causante de las propiedades cidas, (mas tarde se comprob que existan cidos que no contenan oxgeno como el HCl, HI,...) Posteriormente, en el 1810, Davy analiz electrolticamente el HCl y demostr que contena solo cloro e hidrgeno, y opto por sealar que el elemento causante de la acidez era el hidrogeno. Ms tarde, Leibbig, consider que los cidos eran sustancias que contenan al menos un tomo de H sustituible por un metal.

Arrehenius estudiando (1884) la disociacin inica de compuestos inorgnicos en agua, comprob que las sustancias que se disociaban conducan la corriente elctrica, cosa que le suceda a los cidos y a las bases. Arrhenius explicaba el carcter conductor de las disoluciones acuosas de cidos admitiendo que estas sustancias se disocian en el agua, total o parcialmente, dando iones H+ protones (cationes) e iones negativos (aniones) formados por el resto de la molcula.
H2O

TEORIA DE ARRHENIUS

As el HCl en agua se disocia: HCl H+ + Cl-

El agua como disolvente encima de la flecha.

Arrhenius explicaba el carcter conductor de las disoluciones acuosas de bases admitiendo que estas sustancias se disocian en el agua, total o parcialmente, dando iones positivos (cationes metlicos) e iones negativos (aniones hidrxido OH-) formados por el resto de la molcula.
H2O

As el NaOH en agua se disocia: NaOH Na + + OHCIDO es toda sustancia que contiene H, en disolucin acuosa, se disocia dando H+ BASE es toda sustancia que contiene OH, en disolucin acuosa, se disocia dando OHLas sustancias que pueden comportarse en unos casos como cidos y en otros como bases: ANFTERAS. En disolucin acuosa los iones (H+) caracterizan a los cidos y los iones hidrxido (OH-) a las bases. Por el proceso de neutralizacin las propiedades de los cidos y de las bases se compensan mutuamente y la reaccin que tiene lugar se escribe : CIDO + BASE SAL + AGUA.

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P.e.: HCl(ac) + NaOH(ac) Na Cl(ac) + H2O(l) Como en disolucin ambas sustancias estn disociadas, la reaccin inica es: [H+(ac)+Cl-(ac)] + [Na+(ac)+OH-(ac)] [Na+(ac)+ Cl-(ac)] + H2O(l) El Cl- y Na+ no cambian (iones espectadores) por lo que la reaccin de neutralizacin la podemos escribir como: H+(ac) + OH-(ac) H2O(l): la fuerza impulsora en las reacciones cido-base es la combinacin del H+ de un cido con un OH- de una base, dando H2O Limitaciones de la teora de Arrhenius.: a) Se aplica a reacciones en disolucin acuosa. No puede justificar reacciones cido-base que transcurren en fase gaseosa, en otros disolventes o en ausencia de los mismos. b) Sustancias como el amonaco, el carbonato de sodio, el hidrogenocarbonato de sodio y las aminas, no tienen grupos OH- y, sin embargo al disolverlas en agua presentan propiedades bsicas. c) Los iones H+, debido a su carga y su pequeo tamao, no pueden existir libres en disolucin acuosa, sino asociados a molculas de agua , (hidratados): H+ (H2O)n ; y generalmente n=1 , formando los iones hidronio (u oxonio) H3O+. in hidrgeno hidratado.

TEORIA DE BRNSTED Y LOWRY (especialmente til en disolucin acuosa)

CIDO toda sustancia capaz de dar protones H+ BASE toda sustancia capaz de aceptar protones H+ Las reacciones cido-base segn Brnsted y Lowry son reacciones de transferencia de protones entre pares cido-base conjugados. a) HCl(g) + H2O(l) Cl-(ac) + H3O+(ac) El HCl cede un protn al agua, que lo acepta y se transforma en ion hidronio. Teniendo en cuenta la reversibilidad de estas reacciones (indicada por la doble flecha), podemos considerar la reaccin inversa, y observamos que el Cl- acepta un protn del H3O+ y se convierte en HCl. b) NH3(g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) El NH3 acepta un protn del agua y se transforma en NH4+. Si consideramos la reaccin inversa el NH4+ cede un protn al OH- y se transforma en NH3. En la reaccin a) el HCl se comporta como cido (A1) y decimos que el Cl- es su base conjugada (B1). La pareja HCl/Cl- se denomina par conjugado. Un cido y su base conjugada difieren en un protn. Por ejemplo HF/FEl H2O es una base (B2) y se transforma en H3O+ (su cido conjugado, A2). El par conjugado H3O+/H2O En la reaccin a) podemos poner debajo del HCl A1, debajo del agua B2, debajo del Cl- B1 y debajo del H3O+ A2. a) HCl(g) + H2O(l) Cl-(ac) + H3O+(ac) A1 B2 B1 A2 En la reaccin b) el NH3 acepta un protn (es una base, B1) y se transforma en NH4+(su cido conjugado, A1). El par conjugado es NH4+/ NH3 El H2O cede un protn (es un cido, A2) y se transforma en OH- (su base conjugada, B2). El par conjugado H2O/OH- b) NH3(g) + H2O (l) NH4+(ac) + OH-(ac) B1 A2 A1 B2 Cuanto mas dbil sea un cido, mayor ser la fuerza como base de su base conjugada; y viceversa. El agua se comporta como cido o como base dependiendo de la otra especie: es una sustancia anftera o anfiprotica.

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UNA REACCIN DE NEUTRALIZACIN EN DISOLUCIN ACUOSA SEGN LA TEORA DE BRNSTED LOWRY SE PUEDE REPRESENTAR POR: H3O+(ac) + OH-(ac) 2 H2O(l). La teora de Brnsted y Lowry es ms general que la de Arrhenius. En sustancias cidas, incluye a los cidos clsicos (HCl, HNO3,..) pero extiende el concepto de cido a iones como NH4+, HSO4- no considerados explcitamente como cidos en la teora de Arrhenius. Respecto al concepto de base, segn Brnsted y Lowry en los hidrxidos alcalinos, son los iones OH- que actan como base aceptando un protn. Adems segn esta teora se consideran bases, molculas neutras como el NH3 y iones como el carbonato, hidrogenocarbonato, etc. A.1 Clasifica como cidos o bases de Bronsted y Lowry las especies qumicas, e indica las especies conjugadas correspondientes: H2O, HS-, HNO3, CH4, SO42-, CO32- , HCO3- , H2CO3
Sol: H2O + H2O H3O+ + OH- por simplificar no figura (ac) o (l) A1 B2 A2 B1

Una molcula de agua cede un protn (se comporta como cido A1) y otra molcula de agua lo acepta (se comporta como base B2). H3O+ cido conjugado del H2O y OH- base conjugada del H2 HS- + H2O A1 B2

S2- + H3O+ B1 A2

HS- + H2O B1 A2

H2S + OHA1 B2

HS- es una especie anftera, en gral se comporta como base

HNO3 + H2O NO3- + H3O+ A1 B2 B1 A2

CH4, hidrocarburo, especie neutra SO42- + H2O HSO4- + OH- ; B1 A2 A1 B2 HSO4- especie anftera, pero predomina su carcter cido

CO32- + H2O HCO3- + OHB1 B1 A2 A2 A1 A1 B2 HCO3- + H2O CO32- + H3O+ A1 B2 B1 A2 HCO3- anftera, predomina su carcter bsico B2 HCO3- + H2O H2CO3 + OH-

H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ A1 B2 B1 A2

HCO3- + H2O CO32- + H3O+ A1 B2 B1 A2

A.2 Justificar si las estas reacciones son a reacciones cido-base segn la teora de B y L: a) 2HCl(ac) + Ca(OH)2(ac) CaCl2(ac) + 2H2O(l) b) NaHSO3(ac) + H2SO4(ac) NaHSO4(ac) + H2SO3(ac) c) CaO(s) + SiO2(s) CaSiO3(s)
Sol: a) El HCl cede un protn al OH- que lo acepta y se transforma en H2O. La base conjugada del HCl es el Cl-El cido conjugado del OH- es el H2O. Se trata de una reaccin de transferencia protnica segn Brnsted y Lowry. b) HSO3- es una base, B1, capaz de aceptar un protn y transformarse en su cido conjugado H2SO3 (A1). El H2SO4 es un cido, cede un protn a la especie HSO3- y se transforma HSO4-). Luego es una reaccin cido-base segn Brnsted y Lowry. c) esta reaccin sirve para introducir las limitaciones de la teora de brnsted y lowry, ya que siendo una reaccin de neutralizacin, no se explica por esta teora. reacciones que transcurren a elevadas temperaturas y en disolventes no protnicas, no se explican por esta teora ( necesidad de una nueva teora).

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2. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIONES ACUOSAS DE CIDOS Y BASES AUTOIONIZACIN DEL AGUA. ESCALA DE PH

El agua puede actuar como cido o como base, decimos que es anftera. La existencia de estas especies sirve para resaltar la naturaleza relativa que tienen los conceptos de cido y de base. La conductividad del agua es prcticamente despreciable, de ah que este ionizada en una proporcin muy pequea, segn la ecuacin: 2H2O (l) H3O+(ac) + OH-(ac). La cte de autoionizacin del agua se representa por Kw (se denomina PRODUCTO IONICO DEL AGUA) y tiene un valor de 10-14 a 25 C. Kc = [H3O+] [OH-] / [H2O]2 Kc [H2O]2 = [H3O+] [OH-] Kw =[H3O+] [OH-] = 10-14
El pequeo valor de la constante indica que slo una pequea fraccin de las molculas de agua estn disociadas (por eso la conductividad del agua es prcticamente despreciable).

Esta reaccin se denomina autoionizacin del agua. La concentracin del agua es prcticamente constante en cualquier disolucin diluida (su concentracin es considerablemente mayor que la concentracin de las dems especies, 55.5 M), es por ello que la constante de equilibrio la podemos escribir: Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14 En agua pura, por cada in H3O+ que se forma, debe formarse a la vez un in OH-, es decir [OH-] = [H3O+]. Se dice que cualquier disolucin que cumpla esta condicin es neutra. Por lo tanto [OH-] = [H3O+] = 10-7 M en agua pura En una disolucin cida, como el cido aporta iones H3O+ a la disolucin, aumentar la [H3O+] y por lo tanto se cumplir que [H3O+] > 10-7 M En una disolucin bsica, aumentar la concentracin de iones OH-, y disminuir la concentracin de iones H3O+ se cumplir que [H3O+] < 10-7 M La mayor parte de las disoluciones acuosas tienen [H3O+] entre 1M y 10-14M. Es conveniente evitar nmeros pequeos y de exponentes negativos, se define: pH = -log [H3O+]. De manera anloga pOH = -log [OH-] El concepto de pH es un concepto aproximado, vlido para disoluciones diluidas. Aunque no existe un lmite superior o inferior en la escala de pH, para la inmensa mayora de las aplicaciones prcticas, los valores de pH varan de 0-14. Kw = [H3O+] [OH-] si aplicamos log y multiplicamos por 1 obtenemos pH + pOH = 14 A.3 Calcular el pH del agua pura a 25 C y predecir que ocurrir con los valores de pH y pOH si se le adiciona al agua: a) unas gotas de cido b) unas gotas de base.
Sol: En agua pura, [OH-] =[H3O+] = 10-7 M -log[H3O+] < - log10-7 M luego pH < 7 b) Si aadimos una gotas de base, la disolucin ser bsica, log [H3O+] < log 10-7 M multiplicamos por 1 -log [H3O+]> - log10-7 M luego pH > 7 Aplicamos logaritmos pH =7 a) Si aadimos unas gotas de cido, la disolucin ser cida, log [H3O+] > log10-7 M multiplicamos por 1

A.4 Calcular: a) La [H3O+] y [OH-] en una muestra de orina de pH 5,4 b) El pH de una cerveza si la [H3O+] = 2.10-5 M
Sol: a) pH = -log [H3O+]; [H3O+] = 3,9.10-6 M; b) [H3O+] = 2.10-5 pH = -log 2.10-5 = 4,69 [OH-] = 10-14/3,9.10-6 = 0,256.10-8 M

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD ACIDOS Y BASES FUERTES.

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Las disociaciones de cidos y bases en agua, son procesos en equilibrio y, como tales, tienen una cte que se representa por Ka y Kb, respectivamente. Hay algunas sustancias que poseen valores de K muy altos y pueden considerarse que su disociacin es total (excepto en disoluciones muy concentradas), y por ello se les llama cidos y bases fuertes. Entre los cidos fuertes: perclrico, clrico, yodhdrico, bromhdrico, clorhdrico, sulfrico (primera disociacin) y ntrico. Entre las bases fuertes tenemos: los hidrxidos de los metales del G I y II (Ca, Sr y Ba) A.5 Calcular el pH de las siguientes disoluciones acuosas: a) Disolucin 0,1 M de HCl b) 1,48 g de NaOH en 100 mL de disolucin c) 2,23 g de Ba(OH)2.8H2O en 50 mL de disolucin. d) 1 L de HCl(g) en CN en 100 mL de agua (suponer que al disolverse el gas en agua, la variacin de volumen del disolvente es prcticamente despreciable). e) Disolucin 10-7 M de HCl.
Sol: a) HCl cido fuerte, disociacin total, lo representamos mediante una ecuacin con una flecha en una nica direccin: HCl + H2O Cl- + H3O+ 10-14 = [H3O+] [OH-] Tambin escribimos la autoionizacin del disolvente H2O + H2O H3O+ + OH[H3O+]e = [H3O+]procedentes del agua + [H3O+]procedentes del cido HCl Segn el P. Le Chatelier los iones hidronio procedentes del cido inhiben la autoionizacin del agua (desplaza al equilibrio del agua hacia los reactivos). Por lo tanto la concentracin de iones hidronio procedentes de la autoionizacin del agua ser muy pequea y se podr despreciar frente a la concentracin de iones hidronio procedentes del cido. Si la concentracin de HCl es 0,1 M como la relacin estequiomtrica es 1:1 la [H3O+] = 0,1 M luego el pH = 1 b) NaOH Na+ + OH- ya que se trata de una base muy fuerte y sufre una disociacin total. H2O + H2O H3O+ + OH- [OH-]e = [OH-]procedentes del agua + [OH-]procedentes de la base Segn el P. Le Chatelier los iones OH- procedentes de la base inhiben la autoionizacin del agua (desplaza al equilibrio del agua hacia los reactivos. Por lo tanto la concentracin de iones hidrxido procedentes de la autoionizacin del agua ser muy pequea y se podr despreciar frente a la concentracin de iones hidrxido procedentes de la base. Moles de NaOH = (1,48g) (1mol/40g) = 0,037 [NaOH] = 0,037/0,1 = 0,37 M [H3O+] = 10-14/ 0,37 = 2,7.10-14 M ; pH= 13,57 Como la relacin estequiomtrica entre el NaOH y el in OH es 1:1 la [OH-] = 0,37 M Teniendo en cuenta la Kw del equilibrio del agua: [H3O+] [OH-]= 10-14 c) Ba(OH)2.8H2O Ba2+ + 2 OHmoles= 2,23g (1 mol/315,34g) ) = 0,007 Kw de la autoionizacin del agua 10-14 = H2O + H2O H3O+ + OH[Ba(OH)2] = 0,007/0,05= 0 0,14M [OH-]=2. 0,14=0,28 M. pH= 13,45 [H3O+] [OH]; [H3O+]= 10-14/0,28 = 3,57.10-14 M

2,23 g en 50 mL (0,05 L) , calculamos la concentracin De acuerdo a la estequiometra la [OH-] es el doble de la concentracin del Ba(OH)2

d) moles de HCl= (1 L) ( 1 mol/22,4L) = 0,0446

[HCl]= 0,0446moles/0,1L = 0,446 M = [H3O+]; pH= 0,35

e) En este apartado no se trata tanto de resolver el problema cuantitativamente como de plantear una reflexin en torno a varias ideas. La respuesta ms inmediata es que el pH es 7. Ello significa que no se ha realizado un anlisis de resultados ya que el HCl es un cido, aunque tengamos una disolucin muy diluida, y su pH debe ser inferior a 7. En este caso no se puede despreciar los protones procedentes de la autoionizacin del agua. H2O + H2O H3O+ + OH10-14 = [H3O+] [OH- ] [H3O+]e = 10-7 + x; ; [OH]=x HCl + H2O Cl- + H3O+ [H3O+]e = [H3O+]agua + [H3O+]HCl 10-14 = (10-7 + x).x; x = 0,615. 10-7; [H3O+]e =1,615. 10-7; pH = 6,79

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A.6 Calcular el pH que tendr la disolucin que se forma al mezclar: a) 100mL de HCl 0,3M con 200 mL de HNO3 0,5 M b) 100 mL de HCl 0,1 M con 100 mL de KOH 0,1 M c) 100 mL de HCl 0,1 M con 100 mL de Ba(OH)2 0,1 M
SoL: a) HCl y HNO3 cidos fuertes completamente disociados [H3O+]e = [H3O+]HNO3 + [H3O+]HCl : se considera despreciable los protones procedentes del agua.

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Se calculan los moles de protones procedentes de cada cido, luego la concentracin total de protones teniendo en cuenta que el volumen total es la suma de los volmenes de cada una de las disoluciones. Estequiometra 1:1. nHNO3 = nH3O+; nHCl = nH3O+ nHCl = (0.1 L) (0,3 moles/1L) = 0,03 = nH3O+ nHNO3 = (0,2 L) (0,5 moles/1L) = 0,1 = nH3O+ b) HCl cido fuerte y NaOH base fuerte. Al mezclar esta disolucin se produce una reaccin cido-base. Se debe calcular moles de cada sustancia y determinar el reactivo limitante. nHCl= (0,1 L) (0,1 mol/1L) = 0,01 = nH3O+ (estequiometra 1:1) nKOH= (0,1 L) (0,1 mol/1L) = 0,01 = nOH- (estequiometra 1:1) El HCl y NaOH reaccionan segn la siguiente ecuacin: HCl + NaOH NaCl + H2O o en forma inica: H3O+ + OH- H2O + H2O [H3O+]=[OH-] = 10-7M ; pH=7 De acuerdo con la estequiometra de la reaccin en forma inica se consumen los mismos moles de H3O+ que de OH-, no ha reactivo limitante. Por lo que solo se tendrn en cuenta los procedentes del agua. c) nHCl = (0,1 L) (0,1 mol/1L) = 0,01 = n nBa(OH)2 = (0,1 L) (0,1 mol/1L) = 0,01 nOH- = 0,01mol Ba(OH)2 (2 mol OH- /1mol de Ba(OH)2) = 0,02 Reaccionan segn la ecuacin: 2HCl + Ba(OH)2 BaCl2 + 2H2O reaccin tenemos 0,02 - 0,01 = 0,01 mol de OH-. Luego [OH-] = 0,01 mol /(0,1+0,1)L = 0,05 [H+] = 10-14 /0,05 = 2.10-13M; pH = 12,69 o en forma inica H+ + OH- H2O De acuerdo con la estequiometra de la reaccin en forma inica se consumen 0,01 mol de H+ y 0,01 mol de OH-. Tras la H3O+(estequiometra 1:1) nt = 0,13 [H3O+]e = 0,13/0,3 = 0,43 M ; pH = 0,36

ACIDOS Y BASES DEBILES.

La reaccin de transferencia de protones entre un cido y una base, no ocurre la mayora de las veces totalmente, sino que conduce a estados de equilibrio con un grado de transferencia de protones que depende de la fuerza relativa de los cidos y las bases implicadas en la reaccin, es decir, de su mayor o menor tendencia a ceder o aceptar protones del agua. Segn la teora de By L, un cido ser fuerte si muestra una gran tendencia a ceder un protn, mientras que una base fuerte presentar una gran tendencia a aceptar un protn. Es evidente que si un cido es fuerte (gran tendencia a ceder un protn) su base conjugada ser dbil (poca tendencia a aceptar de nuevo el protn). La facilidad de aceptar o ceder protones es relativa y depende de la sustancia con la que se enfrente. Por ello, hay que tomar una sustancia de referencia, que es el agua. De una manera cuantitativa la fuerza de un cido o de una base viene dada por el valor de la constante de equilibrio alcanzado en su reaccin con el agua. La disolucin acuosa de un cido dbil como el HCN: HCN + H2O CN- + H3O+ En disoluciones diluidas la [H2O] es prcticamente cte, por lo que se puede incluir en el valor de K. Ka = [CN-] [H3O+] Constante de disociacin o ionizacin, constante de acidez. [HCN] Ka mide la fuerza del cido: cuanto mayor sea, ms fuerte ser el cido y mayor su grado de disociacin (y ms dbil su base conjugada).

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La disolucin acuosa de una base dbil como el NH3: NH3 + H2O NH4+ + OHKb = [NH4+] [OH-] Constante de disociacin o ionizacin, constante de basicidad. [NH3] Kb mide la fuerza de la base: cuanto mayor sea, ms fuerte ser la base y mayor su grado de disociacin(y ms dbil su cido conjugado). Los valores de Ka o Kb permiten ordenar los cidos o las bases segn su fuerza relativa. Sea un cido dbil HA HA + H2O H3O++ AKa = [A-] [H3O+] [HA] Kb = [AH] [OH-] [A-] FUERZA RELATIVA DE ACIDOS

Sea A- la base conjugada del cido HA

A- + H2O HA + OH-

Si multiplicamos ambas expresiones Ka.Kb = [OH-][H3O+] =10-14 Y DE SUS BASES CONJUGADAS A 25 C Fuerza creciente cida cido HClO4 H2SO4 HCl H3O+ H2C2O4 HSO4H3PO4 HNO2 HCOOH C6H5COOH CH3COOH Al(H2O)63+ H2CO3 H 2S H2PO4HCN NH4+ HCO3HPO42HSH 2O Ka 1010 109 107 55,4 5.3 10-2 1.2 10-3 7.5 10-3 4.3 10-4 1.8 10-4 6.3 10-5 1.8 10-5 7.2 10-6 4.3 10-7 9.1 10-8 6.2 10-8 4.9 10-10 5.6 10-10 5 10-11 2.1 10-13 1.2 10-15 1.8 10-16

Base conjugada ClO4HSO4ClH 2O HC2O4SO42H2PO4NO2HCOOC6H5COOCH3COOAl(H2O)5OH2+ HCO3HSHPO42CNNH3 CO32PO43S2HO-

Fuerza creciente

bsica

cidos fuertes

Bases muy dbiles

cidos moderadamente fuertes

cidos dbiles

Bases dbiles Bases moderadamente fuertes Bases fuertes

cidos muy dbiles

A.7 Consultando la tabla de la fuerza relativa de los cidos y sus bases conjugadas: a) Deducir el valor de Kb de las especies: CH3COO-; NH3; CN-; HCOOb) Predecir si se llevaran a cabo las siguientes reacciones: HSO4-(ac) + NH3(ac) CH3COO-(ac) + HCN(ac)
Sol:a) Kb (CH3COO-) = 10-14 1,8.10-5 Kb(CN-) = 10-14 = 2.10-5 ; 4,9.10-10 = 5,6.10-10 ; Kb(NH3 ) = 10-14 5,6.10-10 Kb(HCOO-) = 10-14 = 5,5.10-11 1,8.10-4 = 1,8.10-5

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b) Como ya se vio en el tema anterior de equilibrio, la constante de equilibrio sirve para predecir en que sentido est desplazada la posicin de equilibrio. La direccin neta de una reaccin cido-base depende de las fuerzas relativas de los cidos y bases involucradas. Una reaccin cido-base procede en mayor medida en la direccin en la cual el cido y la base ms fuertes forman el cido y la base ms dbiles. HSO4- + NH3 los pares conjugados son HSO4-/SO42- y NH3/NH4+ Comparamos la Ka de los cidos o Kb de las bases. El HSO4- (Ka = 1,2.10-3) es un cido ms fuerte que el NH4+(Ka = 5,6.10-10), la reaccin procede hacia los productos (derecha). CH3COO- + HCN pares conjugados CH3COO-/CH3COOH y HCN/CNEl HCN es ms dbil (Ka = 4,9.10-10) que el CH3COOH (Ka = 1,8. 10-5), la reaccin procede hacia los reactivos (izquierda). Hemos indicado la necesidad de la notacin pH o pOH. Esta misma notacin se puede usar para el pKa o pKb

A.8 Dados los siguientes pKa (1 disociacin) de los cidos siguientes: HF H3PO4 H2S pKa 3,19 2,12 7 Ordena de mayor a menor basicidad sus correspondientes bases conjugadas.
Sol: cido H3PO4 HF H2S Base conjugada H2PO4FHSpka 2,12 3,19 7 H2S<HF< H3PO4 Cuanto ms fuerte es un cido, tanto ms dbil es su base conjugada, y viceversa.

pKa = -logka; a mayor Ka menor pKa, el cido es ms fuerte. Cuanto mayor es el pKa ms dbil es el cido. Acidez creciente As , el orden de mayor a menor basicidad es: HS- > F- > H2PO4Nota: Los cidos muy fuertes como el HClO4 tienen un pka negativo.

A.9 Halla pH y [ ] de las especies presentes en una disolucin M de actico(Ka=1,8.10-5)

Sol: -se escribe la ecuacin del equilibrio CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ -se escribe la expresin de la constante de equilibrio Ka = [CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH] - se puede suponer que los protones del medio, proceden del cido, siendo despreciable los iones (H3O por la autoionizacin del agua (Ka del cido es mucho mayor que la Kw de la autoionizacin del agua). Esta aproximacin es correcta , excepto para disoluciones extremadamente diluidas (<10-7 M) o para cidos o bases muy dbiles (Ka, o Kb <10-11). CH3COOH [ ]o 0,01 x 0,01-x CH3COOx x H3O+ x x
+

y OH-) aportados

[ ]
[ ]e

- Se sustituyen estos valores en la expresin de la constante de equilibrio: 1,8.10-5 = x2/(0.01 x) (*); [CH3COOH] = 0,01 - x = x = [CH3COO-] = [H3O+] = 1,26.10-4 M M pH = 3,9 (cido) 8,74.10-4

Criterios para despreciar x en la expresin (*) a) ) Por lo general se puede aplicar la aproximacin cuando Ka es pequea (menor o igual que 10-4) y la concentracin inicial de cido es grande (mayor o igual que 0,1M). En el problema Ka es menor de 10-4 pero la concentracin inicial de cido es muy pequea 10-3 M, no se puede despreciar la x.

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD
Si en el problema anterior despreciamos x, y resolvemos 1,8.10-5 = x2/0,001; x= 1,34.10-4 aproximacin (1,34.10-4) hacer dicha aproximacin.

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El valor de x obtenido en esta

b Se puede despreciar x en la expresin (1) si x es del orden del 5% o menos de la concentracin inicial de cido. es mayor que el 5% de la concentracin inicial de cido ((5/100). 0,001), por lo que no se debe

A.10 Determinar el pH de una disolucin acuosa de NH3 0,01M (Kb =1,8.10-5)

Sol: NH3 + H2O NH4+ + OHKb = [NH4+][OH-] se desprecian la concentracin de H+ y OH- procedentes del agua [ NH3] NH3 [ ]o 0,01 x 0,01-x NH4+ x x OHx x

[ ]
[ ]e

1,8.10-5 = x2/(0,01x) si despreciamos x; x2 =1,8.10-7; x = 4,2.10-4 es menor del 5% de la [ ]o =5.10-4)si se puede hacer la aproximacin [NH4+] =[OH-] = 4,2.10-4 M y [NH3] 0,01 M ; [H3O+]= 10-14 /4,2.10-4 = 2,38.10-11 pH =10,3 (bsico)

A.11 Se desea tener una disolucin de metilamina de pH = 11,8 qu concentracin debe prepararse de esa base? (Kb = 5.10-4)
Sol: CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OHKb = [CH3NH3+] [OH-] [CH3NH2] CH3NH2 [ ]o co x co-x CH3NH3+ x x OHx x Kb = x2/co - x

[ ]
[ ]e

El pH es un dato del cual se calcula la [H3O+] y la [OH-], pH =11,83; [H3O+] =1,59.10-12 [OH-]= 0,68.10-2 M = x Se sustituyen los datos en la expresin de la constante de equilibrio: 5.10-4= (0,68.10-2)2 ; [CH3NH2]e [CH3NH2]e =0,08M ; [ ]o =0,080 + 0,68.10-2 = 0,086 M Co = [ ]eq + x

A.12 El cido propanoico C2H5COOH, tiene una cte de disociacin de 1,34.10-5. Si se disuelven 0,462 g de cido en agua suficiente para obtener 250 mL de disolucin cul es el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido?
Sol: CH3CH2COOH + H2O CH3CH2COO- + H3O+ Ka = [CH3CH2COO-] [H3O+] [CH3CH2COOH] n(cido propanoico) = 0,462 g (1mol/74g) = 6,24.10-3 ; [ ]o = 6,24.10-3 moles/0,2 L = 0,025 M CH3CH2COOH [ ]o 0,025 x 0,025-x = x2/(0,025 x) ; x = CH3CH2COOx x [H3O+] =0,57.10-3; H3O+ x x pH =3,24

[ ]
[ ]e 1,34.10-5

= (cantidad ionizadas/ cantidad inicial).100 ( en moles o

concentraciones); =(0,57.10-3/0,025 .10 = 2,28%

A.13 Se disuelven 4g de cido frmico en agua hasta obtener 1L de disolucin; el pH es 2,4. Hallar Ka del cido frmico.
Sol: HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ Ka= [HCOO- ][H3O+] [HCOOH] nHCOOH = 4g(1 mol/46 g) = 0,0869; [ ]o = 0,0869 M

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD
HCOOH [ ]o 0,0869 x 0,0869 -x [H3O+] = HCOOx x 3,99.10-3 = x H3O+ x x Ka = (3,99.10-3)2 /(0,0869-3,99. 10-3) = 1,8.10-4

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[ ]
[ ]e pH = 2,4;

3. INDICADORES
Un procedimiento adecuado para determinar el pH aproximado de una disolucin consiste en la utilizacin de los indicadores. Estos, generalmente, son compuestos orgnicos de masa molecular elevada, que cambian de color segn el pH de la disolucin en la que se encuentren. Son cidos o bases dbiles, cuyas formas cido/base conjugadas tienen colores diferentes. Si representamos por HIn la forma cida del indicador, al disolverse en agua tiene lugar la ionizacin: HIn + H2O In- + H3O+
Color 1 Color 2

Si aplicamos el principio de Le Chatelier, podemos predecir que color predominara (el color 1 o el color 2) al aadir una gotas de indicador HIn a una disolucin cida y a una bsica. - Cuando aumenta la concentracin de protones (aadiendo un cido), el sistema se desplaza hacia los reactivos. - Si la disolucin es bsica se reduce mucho la [H3O+], el sistema se desplaza hacia los productos y el indicador se transforma casi por completo en su forma In-.En realidad, el cambio de color se produce a lo largo de un cierto intervalo de pH (intervalo de viraje) y este intervalo queda parcialmente determinado por la sensibilidad del ojo frente al cambio de color. Cuando [In-] = 0,10 se observa el color de [HIn] y si [In-] = 10 se observa el color de [In-] [HIn] [HIn]

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD 4. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE ANIONES Y CATIONES.

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Cuando se disuelve una sustancia inica en agua, se disocia en sus iones y pueden a su vez, experimentar reacciones de transferencia de protones y comportarse como cidos o bases de B y L. Como consecuencia de estas reacciones, la disolucin resultante tendr un pH menor o mayor que 7, es decir, sern disoluciones cidas o bsicas respectivamente. (Estos procesos tradicionalmente se han llamado HIDRLISIS) A.14 Consideremos las siguientes sales en disolucin acuosa: NaCl; NaCH3COO; NH4Cl. Justificar que: a) Los iones cloruro y sodio disueltos en agua no modifican el pH del agua. b) Los iones acetato en agua provocan un pH bsico. c) Los iones amonio en agua provocan un pH cido.
Sol: a) El NaCl es una sal de cido y base fuerte; se ioniza dando Na+(ac) y Cl-(ac) El Cl- es la base conjugada de un cido fuerte (HCl), es una base muy dbil, no tiene tendencia a aceptar protones del agua. Luego los iones Cl- no reaccionan con el agua. Los iones metlicos generalmente se encuentran hidratados, Na+(H2O)n es un cido tan dbil que no puede ceder protones al agua. Los iones Na+ no reaccionan con el agua. Por lo tanto el pH no se modificar, y seguir siendo 7. La disolucin de NaCl en agua es neutra (pH = 7) Las sales de cido y base fuerte no se hidrolizan (pH=7) b) El acetato de sodio en agua se ioniza dando Na+(ac) y Ac-(ac). Los iones Na+ no reaccionan con el agua. sin embargo el ion acetato (Ac-) es la base conjugada de un cido dbil (HAc), este ion es una base fuerte y reaccionar con el agua aceptando protones segn la siguiente reaccin en equilibrio: Ac- + H2O HAc + OH- . Sus disoluciones acuosas son bsicas c) El NH4Cl en agua se ioniza en iones NH4+ y Cl-. El ion Cl-, base conjugada de un cido fuerte (HCl), no reacciona con el agua. El ion amonio, es el cido conjugado de una base dbil (NH3), este ion es un cido fuerte y reaccionar con el agua cediendo protones segn la siguiente reaccin en equilibrio: NH4+ H2O NH3 + H3O+ . Sus disoluciones acuosas son cidas.

A.15 Predecir el carcter cido o bsico o neutro de las disoluciones acuosas de las siguientes sales: Na2CO3; AlCl3; Na2S; KNO2; NaHCO3
Sol: Na2CO3 2Na+ + CO32El in Na+ no reacciona con el agua. El in carbonato es la base conjugada de un cido dbil, este in es una base dbil y reaccionar con el agua aceptando protones segn la siguiente reaccin en equilibrio: CO32- + H2O HCO3- + OH- . Sus disoluciones acuosas son bsicas. AlCl3 Al3+ + 3Cl- El in cloruro, base conjugada de un cido fuerte, no reacciona con el agua; el in aluminio est hidratado y lo representamos por Al(H2O)63+, es el cido conjugado de una base dbil, este in es un cido que reaccionar con el agua Al (H2O)63+ + H2O Al(H2O)5(OH)2+ + H3O+ Sus disoluciones acuosas son cidas. Na2S mismo razonamiento y se llega a la conclusin de que las disoluciones de esta sal son bsicas: S2- + H2O HS- + OHKNO2 mismo razonamiento y se llega a la conclusin de que las disoluciones de esta sal son bsicas: NO2- + H2O HNO2 + OHNa2CO3 Se sigue el mismo tipo de razonamiento y se llega a la conclusin de que las disoluciones de esta sal son bsicas: HCO3- + H2O H2CO3 + OH- (Kb = 2,5.10-8) Aunque este in puede ser anftero, su comportamiento como base se produce en mayor extensin que como cido (Ka = 5,6.10-11)

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD 5. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES CIDO-BASE.

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Un procedimiento habitual en laboratorio que permite determinar la [ ] de una disolucin es, mediante una valoracin. Esta, generalmente, se lleva a cabo por la adicin controlada de un reactivo de [ ] conocida, a una disolucin cuya [ ] se desea conocer. Dado el carcter antagnico entre cidos y bases, cada uno de estos puede servir de reactivo para valorar el otro. Un procedimiento usual para llevar a cabo una valoracin, consiste en colocar, por ejemplo, la base, de [ ] conocida en una bureta, y se va aadiendo a un volumen conocido de disolucin de cido de [ ] desconocida, hasta el instante en el que se ha aadido justamente la cantidad de disolucin bsica necesaria para reaccionar con todo el cido; en ese momento, se habr alcanzado el oto de equivalencia de la valoracin, que se detecta mediante la observacin del cambio de color del indicador adecuado. A.16 Se disponen de tres indicadores cido-base: rojo de metilo, azul de bromotimol y fenolftaleina. Cules de dichos indicadores se utilizara en la valoracin de amoniaco 0,1M con clorhdrico 0,1M?
Sol: El NH4Cl en agua se ioniza en iones NH4+ y Cl-. El in Cl-, base conjugada de un cido fuerte, no reacciona con el NH4+ + H2O NH3 + H3O+ . Sus disoluciones acuosas son agua. El in amonio, es el cido conjugado de una base dbil (NH3), este in es un cido dbil y reaccionar con el agua cediendo protones segn la siguiente reaccin en equilibrio: cidas. Se necesita un indicador cuyo intervalo de viraje se encuentre en la zona cida, el rojo de metilo.

A.17 Disponemos de 1L de disolucin de HCOOH (cido metanoico) y 1L de disolucin de HNO3. Ambas poseen el mismo pH. Indicar cul de las dos disoluciones necesita mayor cantidad de NaOH para su neutralizacin.
Sol: HNO3 cido fuerte Co = [ H3O+ ] HCOOH cido dbil Ka = x2/(Co x) x= [H3O+] Ambas disoluciones tienen el mismo pH, es decir la misma concentracin de protones. Para el HCOOH el trmino Co - x tiene que ser mayor que cero, por lo tanto Co (concentracin inicial de metanoico es mayor que Co (concentracin inicial de ntrico). En ambos casos la reaccin con NaOH presenta una estequiometra 1:1. Se cumple para el HNO3 que Co.1 = VNaOHMNaOH. Para el cido metanoico Co.1 = VNaOHMNaOH. Luego el HCOOH necesita mayor cantidad de NaOH ya que su concentracin es mayor que la del ntrico.

A.18 A una disolucin que contiene 50 mL de HCl 0,1M, se le va aadiendo cantidades sucesivas de volmenes de NaOH 0,1M. Calcular: a) El pH inicial, antes de la adicin de base. b) El pH despus de la adicin de 10 mL; 49,99 mL; 50 mL; 50,01 mL y 75 mL de base.
Sol: a) 50mL de HCl 0,1M , cido fuerte, totalmente disociado, estequiometra 1:1 luego [H3O+] 0,1 M; pH=1 b) -Se adicionan 10 mL Moles iniciales de HCl = (0,05)(0,1) = 5.10-3 Moles de NaOH aadidos = (0,01)(0,1) = 10-3 Cada H3O+ neutraliza un OH- , luego hay exceso de H3O+ = 4.10-3 Concentracin de exceso de reactivo [H3O+]= 4.10-3/60.10-3 = 0,067 M -Se adicionan 49,99 mL Moles iniciales de HCl = (0,05)(0,1)= 5.10-3 Moles de NaOH aadidos = (0,04999 )(0,1)= 4,999.10-3 Moles de exceso de reactivo = 10-6 Concentracin de exceso de reactivo [H3O+]= 10-6 / 99,99.10-3 = 1,0001.10-5 M -Se adicionan 50 mL Moles iniciales de HCl = (0,05)(0,1) = 5.10-3 Moles de NaOH aadidos = (0,05 )(0,1) = 5.10-3 Concentracin de [H3O+] = [OH-] = 10-7 M -Se adicionan 50,01 mL pH= 7 pH= 5 pH = 1,18

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD
Moles iniciales de HCl = (0,05)(0,1)= 5.10-3 Moles de NaOH aadidos = (0,05001 )(0,1) = 5,001.10-3 Moles de exceso de reactivo (OH-) = 0,001. 10-3 Concentracin de exceso de reactivo [OH-] = 0,001. 10-3 /100,01.10-3 = 9,99.10-6 -Se adicionan 75 mL Moles iniciales de HCl = (0,05)(0,1)= 5.10-3 Moles de NaOH aadidos = (0,075 )(0,1)= 7,5.10-3 Moles de exceso de reactivo (OH-) = 2,5. 10-3 Concentracin de exceso de reactivo [OH-]= 2,5. 10-3 /125.10-3 = 0,02 pH= 12,3 pH= 9

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A.19 Escribir la reaccin de neutralizacin entre el Ca(OH)2 y el H3PO4. Calcular el volumen de Ca(OH)2 0,02M necesario para neutralizar una muestra de 25 mL de H3PO4 0,05M
Sol: 3Ca(OH)2 + 2H3PO4 Ca3(PO4)2 + 6H2O [ ] = n/V n Ca(OH)2 = n=[]V 1,25.10-3 n H3PO4 = (0,025 L) (0,05 M) = 1,25.10-3 V = 93,75 mL moles de H3PO4 (3 moles de Ca(OH)2 /2 moles H3PO4) = 187,5.10-5

V = n/[ ] V = 187,5.10-5 mol/(0,02mol/L) = 0,09375 L

A.20 La acidez del estmago equivale aproximadamente a un HCl 0,02M.Que volumen de este cido se neutralizara con 300 mg de un anticido que contiene un 40% de hidrogenocarbonato de sodio?
Sol: HCl + NaHCO3 NaCl + H2CO3 Cantidad de hidrogenocarbonato en el anticido 0,3g(40/100)= 0,12g(1mol/84g) =1,428.10-3moles de NaHCO3 nHCl = nNaHCO3 por la estequiometra 1:1 n = V.C V= 1,428.10-3 /0,02 = 0,0714 L ; V = 71,4 mL

A.21 Se disolvieron 10g de sosa custica comercial, en agua en un matraz aforado hasta completar un volumen de 1000mL. 25 mL de esta disolucin precisaron 50 mL de disolucin 0,1M de HCl para su neutralizacin. Calcular la riqueza de NaOH en la sosa custica comercial.
Sol: nHCl = (0,05 L)(0,1) = 5.10-3 HCl + NaOH NaCl + H2O nHCl = nNaOH; nNaOH = 5.10-3 en 25 mL en 1000 mL hay 0,2 moles mNaOH = (0,2 moles)(40 g/mol) = 8 g riqueza = (8g NaOH /10g muestra) x 100 = 80%

A.22 Un cido monoprtico dbil en disolucin acuosa tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 mL de esta disolucin son necesarios 100 mL de una disolucin de NaOH 0,1M a) Determina el pKa del cido b) Indicar, a nivel cualitativo, si la disolucin resultante de la neutralizacin ser cida, bsica o neutra.
Sol. a) HA + NaOH NaA + H2O nNaOH = (0,1)(0,1) = 10-2 = nHA estequiometra 1:1 Se considera el equilibrio del cido dbil HA HA [ ]o 0,1 -x 0,1 -x Ax x H3O+ x x Ka = (10-3)2/0,1-10-3 = 1,01.10-5 pKa = -log Ka; Na+ y A-. pka = 5 Los iones Na+ no reaccionan con el [HA]o = 10-2 moles/0,1L = 0,1 M HA + H2O A- + H3O+

[ ]
[ ]e

El pH = 3; luego [H3O+]= 10-3 = x ;

b) En el punto de equivalencia se obtiene la sal NaA, se ioniza en los iones agua aceptando protones segn la siguiente reaccin en equilibrio: bsicas

agua; sin embargo el in A- es la base conjugada de un cido dbil (HA), este in es una base que reaccionar con el A- + H2O HA + OH- . Sus disoluciones acuosas son

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A.23 Un vinagre es una disolucin acuosa de cido actico del 5% de riqueza en masa del cido y densidad 1,05 g/mL a) Cul es el pH del vinagre? b) Qu volumen de hidrxido de sodio 0,05M ser necesario para neutralizar 100 mL de vinagre? pKa (CH3COOH = 4,74)
Sol: Se calcula primero la concentracin del HAc a partir de la densidad y el % de riqueza D =1,05 g/mL ; 1050 g de disolucin en 1 litro de disolucin 1005(5/100) = 52,5 g de soluto (HAc)(1mol/52,5g de HAc) = 0,875 moles de HAc 0,875 moles en 1 litro de disolucin es 0,875 M Planteamos a continuacin el equilibrio de un cido dbil HAc [ ]o 0,875 -x 0,875 -x Ax x H3O+ x x HAc + H2O A- + H3O+

[ ]
[ ]e

Ka = [A-] [ H3O+] ; pKa = 4,74; Ka =1,8.10-5 =x2/(0,875 x) x = 0,394.10-2 y la otra solucin es negativa [HAc] [ H3O+] = 0,394.10-2 M ; pH = 2,4

Reaccin de neutralizacin: HAc + NaOH NaAc + H2O moles de Hac = (0,1) (0,875) = 0,0875 nHAc. = nNaOH ; 0,0875= (0,05). VNaOH; VNaOH = 1,75 L

A.24 Se dispone de 100 mL de disolucin 0,15 M de KOH y de 100 mL de disolucin 0,15 M de NH3(Kb = 1,8.105). a) Calcular el pH y la [ ] de todas las especies presentes en el equilibrio en ambas disoluciones. b) Escribir la reaccin de neutralizacin de ambas, con HCl. Calcular el volumen de disolucin 0,45M de HCl necesario para neutralizar cada una de las disoluciones de KOH y NH3
Sol: a) Disolucin de KOH , base fuerte completamente disociada en K+ y OH[K+] = [OH-] = 0,15 M ; [ H3O+]= 10-14/0,15 = 6,66. 10-14; Disolucin de NH3, base dbil NH3 [ ]o 0,15 -x 0,15 x NH4+ x x NH3 + H2O OHx x [NH3] = 0,15 x = 0,148 M pH=11,2 NH4+ + OHpH =13,18

[ ]
[ ]e

1,8.10-5 = x2/(0,15 x)

x = 0,164.10-2 y la otra solucin es negativa

[NH4+] = [OH-] = 0,164.10-2M; b) KOH + HCl KCl + H2O

[ H3O+] = 10-14/0,164.10-2 = 6,09. 10-12;

nKOH = (0,1)(0,15) = 0,015; nKOH = n HCl; 0,015 = 0,45.VHCl ; VHCl = 0,033L; 33,3 mL NH3 + HCl NH4Cl nNH3 = (0,1) (0,15) = 0,015; nNH3 = n HCl; 0,015= 0,45.VHCl; VHC l= 0,033L; 33,3 mL

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD EQUILIBRIOS DE DISOLUCIN-PRECIPITACIN

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Vamos a estudiar un tipo de equilibrio heterogneo: el que se produce entre un slido poco soluble y sus iones, en una disolucin saturada: MX(s) M +(ac) + X-(ac). Este equilibrio se puede conseguir, bien disolviendo una sal poco soluble en agua, o bien mezclando dos disoluciones acuosas que contienen cada una de ellas iones de una sal insoluble, con formacin de un slido (precipitado) que se separa de la disolucin DISOLUCIN DE SALES EN AGUA. CONCEPTO DE SOLUBILIDAD Sustancias como bromuro de potasio, cido ntrico, son sustancias inicas se disuelven en agua formando iones. El yodo es una sustancia molecular, no polar , insoluble en agua. El azcar, el etanol, son sustancias moleculares que se disuelven en agua por formacin de enlaces de hidrgeno. El agua es un buen disolvente de muchas sustancias inicas; pero hay muchos cristales inicos, como el MgO, CaF2, que son insolubles en agua porque los enlaces inicos son demasiado intensos para permitir que los iones se separen y se mezclen con las molculas de agua. Sin embargo, compuestos como el NaCl, son solubles en agua a pesar de las intensas fuerzas inicas. Cul es la razn de este comportamiento?. Para dar respuesta a esta pregunta, vamos a ver que es lo que se entiende por SOLUBILIDAD y los factores de los que depende. Cuando a un volumen determinado de agua se le aaden sucesivamente cantidades de CaCl2 sucede lo siguiente: al aumentar la masa de soluto, la [ ] aumentar; pero una vez las molculas de soluto ya se han dispuesto entre los huecos del disolvente, el volumen aumentar hasta cuando se llega a una situacin en que la disolucin ya no admite ms soluto disuelto. A esa temperatura y presin dada, se dice que la disolucin est saturada (representa un equilibrio en que las velocidades de disolucin y precipitacin se igualan). CaCl2(s) Ca2+(ac) + 2 Cl-(ac) La SOLUBILIDAD indica la mayor o menor facilidad con que una sustancia se disuelve en otra. Se define como la concentracin de una disolucin saturada y se suele expresar en (moles/litros de disolucin) o en (gramos de soluto por 100mL de disolvente) La solubilidad de una sustancia depende de su naturaleza y de la del disolvente; cuanto mas similares sean sus enlaces y sus tamaos, mejor se disolvern. La entalpa de disolucin es el calor intercambiado a P cte, cuando a partir de un mol de una sustancia inica slida se forman los iones en disolucin: MX(s) M +(ac) + X-(ac) Hdisolucin Esta entalpa resulta como consecuencia del balance energtico que supone aportar energa para separar los iones de la red cristalina y la que se desprende en el proceso de hidratacin. Si la energa que se aporta es mayor que la que se desprende, el proceso de disolucin ser exotrmico, y si sucede lo contrario, endotrmico. No obstante, el incremento de energa de este balance suele ser moderado y a menudo endotrmico, sin que ello conlleve la insolubilidad; por lo que debe existir otro factor que influye en la solubilidad; este factor es la ENTROPIA: los iones en la red suelen estar mas ordenados que en la disolucin, por lo que el proceso de disolucin suele estar favorecido, en general, por el efecto desorden, (aunque a veces este efecto desorden queda compensado por la ordenacin de las molculas de disolvente alrededor de los iones hidratados). La espontaneidad de un proceso queda favorecida por la tendencia al mximo desorden (mxima entropa) y el mnimo de entalpa. En la disolucin de sustancias inicas, la variacin de entropa suele ser favorable, mientras que la variacin de entalpa puede ser favorable si el proceso es exotrmico o desfavorable si es endotrmico. En este ultimo caso, el que el compuesto sea soluble o no, depender de que sea mas importante el factor de entropa o el de entalpa, ya que G = H - TS

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD

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La temperatura tambin influye en la solubilidad de las sustancias inicas: un aumento de la T favorece la disolucin cuando el proceso sea endotrmico. Se habla de precipitacin cuando, al mezclar dos disoluciones, se unen algunos iones que existan en disolucin formando un slido inico poco soluble. A continuacin, tenemos una tabla de solubilidades cualitativas de sales que resultan de la combinacin de algunos aniones y cationes frecuentes. De la tabla podremos predecir la formacin o no de un precipitados al mezclar dos disoluciones acuosas. Una sustancia es SOLUBLE en otra si se disuelve > 0,02 moles/L. En caso contrario diremos que es INSOLUBLE o POCO SOLUBLE SOLUBILIDAD DE ALGUNAS SALES E HIDRXIDOS EN AGUA A 25 C ANIONES Todos NO3-, ClO3- ClO4-, CH3COOCl-, Br-, ISO42CATIONES NH4+ SOLUBILIDAD Solubles Solubles Insolubles Insolubles Solubles Solubles Insolubles Solubles Insolubles Solubles Insolubles Alcalinos y Casi todos Ag+, Cu+, Hg22+, Pb2+ y Tl+ Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+ , Hg22+ Los dems 2S Alcalinos y alcalinotrreos y NH4+ Los dems OH Alcalinos, NH4+, Sr2+, Ba2+ , Ca2+ (poco) Los dems 2CO3 Alcalinos, NH4+ PO43Los dems SOLUBLE, si la solubilidad s es > 0,02 moles/L INSOLUBLE o POCO SOLUBLE, si la solubiliodad s es << 0,2 moles/L

A.25 Predecir, utilizando la tabla de solubilidades, si se formara o no un precipitado cuando se mezclen las siguientes disoluciones acuosas. Escribir una ecuacin inica para aquellos casos en los que se forme. a) Sulfato de cadmio y yoduro de potasio b) Cloruro de bario y sulfato de cadmio c) Yoduro de sodio y nitrato de plomo
Sol: a) CdSO4 + 2KI CdI2 + K2SO4 Ambas sales son solubles, no se formar ningn precipitado. b) BaCl2 + CdSO4 BaSO4 + CdCl2Si precipita alguna sustancia debe ser el sulfato de bario (blanco). Ba2+(ac) + SO42- (ac) BaSO4 (s) c) NaI + Pb(NO3)2 PbI2 + NaNO3 2 I- (ac) + Pb2+ (ac) PbI2 (s) Si precipita alguna sustancia debe ser el yoduro de plomoII (amarillo)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD DE SUSTANCIAS POCO SOLUBLES

La cte de equilibrio entre un slido poco soluble y sus iones en una disolucin saturada, se llama PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Kps o Ks Los valores de Kps, como las dems ctes de equilibrio, se determinan experimentalmente. Consideraciones sobre los equilibrios de solubilidad: Se supone que todo lo disuelto est disociado No existe otra interaccin con el disolvente que no sea la solvatacin Para cada compuesto, se escribe en primer lugar la ecuacin, y luego la expresin de la ley de equilibrio. Se trata de un equilibrio entre un slido poco soluble y sus iones en disolucin saturada (existe algo de slido sin disolver en equilibrio con sus iones).

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Sol: CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac)

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A.26 Escribir la expresin del Kps para cada compuesto: CaF2,Mg(OH)2,Ca3(PO4)2, Ag2CrO4
La ecuacin de este equilibrio indica que por cada mol de CaF2 que se disuelve , aparece mol de Ca2+ y 2 moles de F-. Si s representa el nmero de moles de CaF2 por litro de disolucin saturada, entonces en esta disolucin[Ca2+] = s y [F-] = 2s Estas concentraciones deben satisfacer la expresin de la constante de equilibrio Kps= [Ca2+][F-]2 (la constante de este equilibrio ya se vio en el tema de equilibrio, y se debe recordar que la concentracin de slido es constante) Si se ponen las concentraciones en funcin de la solubilidad obtenemos: Kps = (s)(2s)2 = 4 s3 De la misma forma se procede con el resto de compuestos: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH-(ac) Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42-(ac) Kps =[Mg2+][OH-]2; [Mg2+] = s y [OH- ]=2s; Kps = [Ag+]2[CrO42-] ; Kps=4s3 Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac)+2PO43-(ac) Kps=[Ca2+]3[PO43-]2; [Ca2+]=3s y [PO43-]=2s; Kps=(3s)3(2s)2 = 108 s5 [Ag+]=2 s y [CrO42-]=s; Kps= (2s)2(s) = 4s3

A.27 Los productos de solubilidad del Fe(OH)2

y el Fe(OH)3 son 1,8.10-15

1,1.10-36

respectivamente.Cual de estos dos hidrxidos es menos soluble?

Sol: Esta actividad trata de plantear el significado de Kps: los valores de Kps son una gua de la solubilidad relativa, en tanto comparemos compuestos cuyas frmulas contengan el mismo nmero de iones. En tales casos, mientras ms grande sea Kps, mayor ser la solubilidad. Kps de Fe(OH)2 es mayor que Kps Fe(OH)3 , el primero forma 3 iones (s).(2s)2 = 4s3, (s).(3s)3 = (27s4) y el segundo compuesto forma 4 iones . En este caso no se podra predecir directamente la solubilidad a partir del Kps.

Sin embargo si se comparan CaF2 (Kps = 3,2.10-11) y Ag2CrO4 (Kps= 2,6.10-12 ) en ambos casos la expresin de Kps en funcin de s es el mismo e igual a 4s3, el CaF2 al tener Kps mayor es ms soluble. Para el Fe(OH)2 tenemos: Kps = (s) ( 2s)2 = 4s3; (3s)3 = 27s4; 1,8.10-15 = 4s3; 1,1.10-36 s = 7,66.10-6 = 27s4; s = 4,5.10-10 Para el Fe(OH)3 tenemos: Kps = ((s)

Es menos soluble el Fe(OH)3 que posee una menor solubilidad.

Conocido el Kps se puede calcular la solubilidad de una sal en agua o en presencia de un in comn y predecir el efecto del pH sobre la solubilidad. A.28 La solubilidad del yodato de plomo (II) en agua es 1,11.10-2 g.L-1 a 25 C. calcular: a) El Kps del yodato de plomo(II) a 25 C b) La [I-] y [Pb2+] en una disolucin saturada a 25 C.
Sol: Pb(IO3)2(s) Pb2+(ac) + 2 IO3-(ac) Kps = [Pb2+][IO3-]2 ; s = 1,11.10-2 g/L. s= (1,11.10-2 [Pb2+]= s y [IO3-]= 2 s; Kps = (s)(2s)2 = 4s3 Kps = 4 (1,99.10-5)3 = 3,2.10-14 La solubilidad debe estar en moles/L para sustituir su valor en Kps.

g/L) (1 mol/557g) = 1,99.10-5 mol/L

b) [Pb2+ ] = s = 1,99.10-5 M y [IO3-] = 2s = 3,98.10-5 M El Kps se puede utilizar para predecir si se forma o no precipitado al mezclar dos disoluciones. Para ello hay que determinar el COCIENTE DE REACCIN, que en este caso se llama PRODUCTO IONICO: producto de las concentraciones de los iones en situacin de no equilibrio, elevadas a los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin que representa el proceso. A) Si PI < Kps la disolucin NO est saturada, si se aade ms slido ste se disolver en la disolucin hasta alcanzar el valor Si PI= Kps, la disolucin ESTA saturada, el sistema se encuentra en equilibrio. Si PI > Kps, la disolucin est SOBRESATURADA , sistema inestable, si se le perturba (mediante un choque mecnico, de Kps. B) C)

adicin de slido,...etc) se producir precipitacin para disminuir el producto inico hasta que alcance el valor de Kps y se establezca el equilibrio.

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EFECTO DE UN CAMBIO DE CONDICIONES SOBRE EL EQUILIBRIO

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La posicin de equilibrio, a T cte, se puede modificar variando la concentracin por adicin o eliminacin de algn reactivo o producto. tambin se puede modificar aumentando o disminuyendo la T, pero en este caso cambia el valor del Kps. A.29 Tenemos una disolucin saturada de las siguientes sustancias en equilibrio con el slido correspondiente: a) Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH-(ac) b) BaCO3(s) Ba2+(ac) + CO32-(ac) Predecir en qu sentido se desplazara la posicin de equilibrio para cada una de las reacciones, al aadir H+. Sol: Influencia de la concentracin de los iones a ) Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH (ac) Si aadimos H+ (p.e. HCl) al sistema, disminuye la concentracin de OH- ya que H+ + OH- H2O , el sistema de acuerdo al Principio de Le Chatelier se desplaza hacia los productos para contrarrestar esta disminucin, se disuelve ms hidrxido de magnesio. Tambin se puede razonar por el cociente de reaccin, en este caso PI < Kps, el sistema evoluciona hacia los productos. b) BaCO3(s) Ba2+(ac) + CO32-(ac) Si aadimos H+ (p.e. HCl) al sistema se eliminan iones carbonato para formar cido carbnico, el sistema se desplaza hacia los productos de acuerdo con el principio de Le Chatelier y se disuelve ms carbonato de bario. Se puede razonar tambin por el cociente de reaccin, PI < Kps, el sistema evoluciona hacia los productos. Nota: En el caso del sulfato de bario no se podra disolver de esta forma , ya que se formara el cido sulfrico que es un cido fuerte, est disociado, y la concentracin de iones sulfato seria la necesaria para lograr la precipitacin. El sulfato de bario se puede disolver por formacin de complejos. A.30 Se tiene una disolucin saturada de yoduro de plomo (II) en equilibrio con la sal slida: PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I-(ac) H = 26,0 kJ a) Cmo se disolver mayor cantidad de PbI2, aumentando o disminuyendo la T? b) Dnde se disolver mayor cantidad de PbI2, en agua pura o en una disolucin 0,1M de Pb(NO3)2? Sol: Influencia de la temperatura y del ion comn a) PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I- (ac) Esta reaccin es endotrmica, la Kps aumenta con la temperatura, luego la solubilidad del compuesto aumentar con la temperatura. En el laboratorio, obtenemos yoduro de plomo (II) segn la siguiente reaccin Pb(NO3)2(ac) + 2K (ac) PbI2(s) +2KNO3(ac). Si la disolucin saturada de yoduro de plomo (II) se calienta observamos que el precipitado se disuelve y si lo enfriamos aparecen cristales dorados de PbI2. b) sal. A.31 Se tiene una disolucin saturada de BaSO4 en equilibrio con la sal slida. BaSO4(s) Ba2+(ac) + SO42-(ac) endotrmica. Si se desea reducir la [Ba2+] Qu mtodo se puede utilizar? a) Aumentar la T b) Aadir ms BaSO4 slido c) Reducir la cantidad de disolucin saturada que esta en presencia con el slido. d) Aadir una disolucin de Na2SO4 Sol:BaSO4(s) a) Ba2+(ac) + SO42-(ac) Al aumentar la temperatura el sistema se desplaza hacia los productos ya que es ese sentido la reaccin es Se disuelve mayor cantidad en agua pura. Ya que al aadir nitrato de plomo (II) al sistema en equilibrio, aumentamos la concentracin de ion plomo (II) (ion comn) , el sistema se desplazar hacia los reactivos, disminuye la solubilidad de la

endotrmica, se absorbe calor lo que tiende a disminuir la temperatura contrarrestando el aumento inicial. Por lo tanto se disolver ms sulfato de bario. b) c) d) La disolucin est saturada , no se puede disolver ms slido. No afecta. La concentracin de una disolucin saturada no depende de las cantidades relativas de slido y disolucin. Al aadir sulfato de sodio, aumenta la concentracin de ion sulfato (EFECTO DE ION COMN) el sistema se desplaza

hacia los reactivos para compensar este aumento, produciendo ms sulfato de bario. Es decir, se reduce la concentracin de ion Ba2+, por lo que es el mtodo ms adecuado.

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ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS.

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A.1 Para averiguar el cido actico CH3COOH contenido en un vinagre, se hizo la valoracin con NaOH. a) Describir el proceso que deber seguirse en el laboratorio, y la reaccin entre el cido actico y la sosa. b) En la experiencia se parti de 100mL de vinagre de densidad 1,03g/cc, utilizndose 56mL de NaOH 1,2M.Cual es el porcentaje en peso del cido actico en el vinagre? c) Cul es el pH de ese vinagre? Sol: a) Descrito en los apuntes b) reaccin de neutralizacin CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O Se calculan moles de NaOH. De acuerdo a la relacin estequiomtrica se calcula moles de ac actico. Luego la molaridad y a partir de ella masa de actico. Teniendo en cuenta la densidad se sabe la masa de disolucin con lo que finalmente se puede calcular el porcentaje en masa de cido actico en el vinagre nCH3COOH = nNaOH; 0,0672 = 0,1. MHAc nNaOH =( 0,056 L)(1,2 M) = 0,0672 moles MHAc= 0,672 M m ac actico= (0,672 moles/L)( 60 g/mol) = 40,32 g/L

(40,32 g CH3COOH/1032g disolucin) 100 g de disolucin = 3,9 % c)Se dispone como dato de la Ka del HAc = 1,8.10-5 HAc [ ]o 0, 672 x 0,672 -x Ax x ; Ka = 1,8.10-5 x =0,348.10-3 y la otra solucin es negativa [ H3O+] = 0,348.10-3 M ; pH = 3,46 H3O+ x x HAc + H2O A- + H3O+ cido dbil

[ ]
[ ]e

Ka = [A-] [ H3O+] [HAc] 1,8.10-5 = x2

0,672 x A.2 Justificar si las frases siguientes son V o F. a) El pH de cualquier disolucin de un cido fuerte siempre es inferior al pH de cualquier disolucin de cido dbil. b) El pH puede tomar valores negativos. c) En cualquier disolucin acuosa se cumple siempre que pH + pOH = 14 d) Al disolver bicarbonato de sodio en agua se produce una disolucin neutra de pH = 7. Sol: a) verdadero si ambos cidos tienen la misma concentracin inicial, si no es as falso. b) verdadero, p.e. una disolucin muy cida cuya [ H3O+] >1 tendr un pH negativo c) verdadero d) falso, el bicarbonato de sodio es una sal que se disocia en agua y reacciona dando disoluciones bsicas, su pH es bsico superior a 7. A.3 En el laboratorio hay dos matraces, uno con 150 mL de HCl 0,25M y otro con 150 mL de CH3COOH 0,25 M a) Razonar cual de las dos disoluciones ser ms cida. b) Calcular el pH de cada una de ellas, sabiendo que la Ka de cido actico es 1,8.10-5 c) Calcular la cantidad de agua que deberamos de aadir a la ms cida para que el pH de las dos fuese el mismo. Considerar que los volmenes son aditivos. Sol: a) El HCl es un cido fuerte y el cido actico es un cido dbil , ambos de la misma concentracin. El cido fuerte est completamente disociado su concentracin de iones hidronio ser mayor, su pH menor. Por lo tanto ser ms cida la disolucin de cido fuerte. b) En el caso del HCl [H3O+] = 0,25 y el pH = 0,6 Para el cido dbil, tenemos un sistema en equilibrio HAc + H2O A- + H3O+ cido dbil HAc [ ]o 0, 25 x 0,25 -x Ax x H3O+ x x

[ ]
[ ]e

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Ka = [A-] [ H3O+] [HAc] 1,8.10-5 = x2 0,25 x c) moles de HCl = (0,15)(0,25) = 0,0375 x =2,12.10-3 y la otra solucin es negativa [H3O+]= 2,12.10-3 M ; pH=2,67 ; Ka = 1,8.10-5

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El pH de ambas tienen que ser el mismo, luego [H3O+] = 2,12.10-3 M. Se ha de aadir agua a la disolucin de HCl hasta que su [H3O+] sea igual 2,12.10-3 M 2,12.10-3 M = 0,0375 Vt = 17,69 L Volumen aadido: 17,69 - 0,150 = 17,54 L Vt

A.4 El pH de 1 L de una disolucin de sosa custica NaOH es 13. a) Calcular los gramos de lcali utilizados para prepararla. b) Qu volumen de agua hay que aadir a 1L de la disolucin anterior para que su pH sea 12? Suponer volmenes aditivos. Sol: a) base fuerte, completamente disociada NaOH Na+ + OHpH=13 [ H3O+] =10-13 M y [OH-] = 10-1 M [NaOH] = [OH-] = 10-1 M dado que la estequiometra es 1:1 c = moles/volumen disolucin ; moles NaOH = (10-1 M) ( 1 L)= 0,1 m = (0,1 mol)(40 g/ mol ) = 4 g de NaOH b) Si el pH = 12 10-2 M = 0,1 ; Vt A.5 Disponemos de 80mL de una disolucin 0,15M de HCl (disolucin A), y de 100mL de otra 0,1M de NaOH (disolucin B). Determinar: a) El pH de la disolucin A b) El pH de la disolucin B c) Si mezclamos las dos disoluciones cuanto valdr el pH de la disolucin resultante. Sol: a) HCl es un cido fuerte, completamente disociado [ H3O+] = 0,15 M pH = 0,82 b) NaOH, base fuerte, completamente disociada [OH-] = 10-1 M y [ H3O+] = 10-13 M por lo que el pH = 13. c) reaccin de neutralizacin HCl + NaOH NaCl + H2O ecuacin en forma inica H+(ac) + OH-(ac) H2O(l) nHC l= (0,08 L)(0,15 M) = 0,012 = nH+ nNaOH = (0,1)(0,1) = 0,01 = nOHcada H+ neutraliza un OH- de acuerdo a la estequiometra de la reaccin , luego hay exceso de protones moles H+ en el medio = (0,012 - 0,01) = 2.10-3 [ H3O+]= 2.10-3 = 0,011 0,08+0,1 A.6 Disponemos en el laboratorio de disoluciones acuosas 0,1M de las siguientes sustancias: NaNO3, CH3COOH y NH4Cl. Responder: a) Ordenar las disoluciones por orden creciente de pH b) Si mezclamos 50mL de disolucin 0,1M de CH3COOH con 50mL de disolucin 0,1M de KOH, indicar si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. Sol: .a) NaNO3 neutra (ninguno de los iones reacciona con el agua) H2SO4 cido fuerte KOH base fuerte CH3COOH cido dbil NH4 Cl cido dbil ( el Cl- no reacciona con el agua y el in amonio si lo hace dando una disolucin cida) pH creciente: H2SO4 < CH3COOH < NH4 Cl < NaNO3 < KOH b) Calculamos los moles de cido y de base moles de cido (0,05) (0,01) y moles de base (0,05) (0,01). Observamos que son iguales pero se trata de una reaccin de un cido dbil con una base fuerte, uno de los iones de la sal formada reacciona con agua (el in acetato, procedente de cido dbil). Su disolucin ser bsica. Luego el pH en el punto de equivalencia ser superior a 7. H2SO4, KOH, pH = 1,95 [ H3O+] =10-12 M y [OH-] = 10-2 M Vt = 10 L Vaadido = 10L - 1 L = 9 L

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A.7 Una central trmica de produccin de energa elctrica, libera 5 toneladas de SO2 por hora a la atmsfera. En los das hmedos el SO2 liberado reacciona con el oxgeno y con el agua, produciendo cido sulfrico. A cierta distancia de la central, hay una laguna con un volumen de 5 hm3. Suponiendo que el 1% de todo el SO2 producido durante un da, precipita en forma de cido sulfrico sobre la laguna, determinar: a) El pH de la laguna despus de producirse la lluvia cida (suponer que el H2SO4 esta totalmente disociado en agua) b) La masa de carbonato de sodio necesaria para neutralizar el H2SO4 formado cada da. Sol: Se calcula la masa de SO2 que libera la central en un da moles SO2 transformados = (1,2.106 g)(1mol/64g) = 1,875.104 La transformacin del SO2 se puede representar por las siguientes ecuaciones SO2(g) + O2(g) SO3(g) SO3(g) + H2O (l) H2SO4(ac) De acuerdo con la estequiometra del proceso H2SO4 + 2H2O (l) SO42-(ac) + 2H3O+(ac) V= 5 hm3 = (5hm3)(109 dm3 /1hm3) = 5.109 L b) H2SO4 + Na2CO3 o moles SO3 = moles de H2SO4 H2SO4 2H+ + SO42nH+ = 2 nH2SO4 nH+ = 3.75. 104 pH = 5,125 Se considera que el cido sulfrico est ionizado completamente en agua Por cada mol de cido se obtienen dos protones 5 Tm/h . 24 h / da = 120 Tm / da La cantidad de SO2 que se transforma es un 1% de la cantidad que se libera diariamente mSO2 = 0,01x 120 = 1,2 Tm/da

[H3O+] = 3.75. 104 / 5.109 = 7,5.10-6 M moles de H2SO4 = moles de Na2CO3

H2CO3 + Na2SO4

Na2CO3 = (106 g/mol) (1,875.104 moles) = 198,75.104 g = 1987,5 kg

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ACIDO-BASE. SOLUBILIDAD PROBLEMAS Y CUESTIONES PAU

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PROBLEMA 1 (JUNIO 01) En el laboratorio se prepar una disolucin cido ydico, HIO3, disolviendo 3,568 g de este cido en 150mL de agua. Teniendo en cuenta que el pH de la disolucin resultante fue 1,06 calcule: a) La constante de disociacin, Ka, del cido b) El grado de disociacin del cido c) Si, tras llegar al equilibrio, se aaden 1,256 g de HIO3, cul ser el pH de la disolucin resultante? Datos.- Masas atmicas: H = 1; O = 16; I = 127. CUESTIN 1 (JUNIO 01) Se dispone en el laboratorio de disoluciones acuosas 0,1 M de las siguientes sustancias: NaNO3, H2SO4, KOH, CH3COOH y NH4Cl. Responda razonadamente: a) Ordene las disoluciones por orden creciente de pH. b) Si mezclamos 50 mL de la disolucin 0,1 M de CH3COOH con 50 mL de la disolucin 0,1 M de KOH, indique si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. CUESTIN 2 (SEPT 01) De las siguientes parejas de compuestos indique razonadamente: a) Qu cido es ms fuerte: el cido actico (CH3COOH) o el cido frmico (HCOOH). b) Qu cido es ms fuerte: el cido fluorhdrico (HF) o el cido clorhdrico (HCl). c) Qu base es ms fuerte: el in acetato o el in formiato. Datos.- Ka (CH3COOH)=1,8 . 10-5 Ka (HCOOH)=2,0 . 10-4 Ka (HF)=7,8 . 10-4 Kw = 10-14 PROBLEMA 2 (JUNIO 02) Se dispone de 80 mL. de una disolucin 0,15M de cido clorhdrico, disolucin A, y de 100 mL. de otra disolucin 0,1M de hidrxido de sodio, disolucin B. Se desea saber: a) El pH de la disolucin A.. b) El pH de la disolucin B. c) Si se mezclan ambas disoluciones, cuanto valdr el pH de la disolucin resultante. CUESTIN 3 (JUNIO 02) a) Cul es la diferencia fundamental del concepto de cido base segn la teora de Arrhenius y de Brnsted y Lowry?. b) Dados los siguientes cidos: HClO4 (cido fuerte) HF (Ka = 7.10-4) HClO (Ka = 3,2. 10-8). Escriba las bases conjugadas respectivas. c) Ordene, razonndolo, las bases conjugadas del apartado B segn su fuerza creciente como bases CUESTIN 4 (JUNIO 03) Indique razonadamente si las siguientes disoluciones acuosas son cidas, bsicas o neutras: a) HCl en concentracin 0,01 M y NaOH en concentracin 0,02 M. b) CH3COOH en concentracin 0,01 M y NaOH en concentracin 0,01 M. c) CH3COONa en concentracin 0,01 M. Nota: Tngase en cuenta que el cido actico es un cido dbil. PROBLEMA 3 (SEPT 03) La constante de ionizacin del cido frmico (HCOOH) es de 1,7710-4. Calcular: a) El pH de la disolucin formada al disolver 0,025 g de cido frmico en 500 mL de agua. b) El pH de la disolucin resultante al aadir 50 mL de cido clorhdrico 0,02 M a 0,1 L de la disolucin anterior. . CUESTION 5 (JUNIO 04) En cada uno de los siguientes apartados razonar si la disolucin resultante, de mezclar las disoluciones que se indican, ser cida, bsica o neutra. 1. 25 mL de CH3COOH 0,1M + 25 mL de NaOH 0,1M

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2. 25 mL de HCl 0,1M + 25 mL de NaOH 0,1M 3. 25 mL de NaCl 0,1M + 25 mL de CH3COONa 0,1M 4. 25 mL de HCl 0,1M + 25 mL de NH3 0,1M

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PROBLEMA 4 (SEPT 04) Se disuelven 1,83 g de cido benzoico (C6H5COOH) en 500 mL de agua. a) Calcular l pH de la disolucin anterior. b) Se hacen reaccionar 15 mL de la disolucin anterior con 9 mL de una disolucin de NaOH 0,05M. Explicar si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. Masas atmicas: H: 1 C: 12 O:16 DATOS: Ka(C6H5COOH) = 6,4.10-5. PROBLEMA 5 (SEPT 04) La fluoracin del agua para el consumo humano es utilizada para prevenir las caries. a) Si el producto de solubilidad, Kps del CaF2 es 10-10, cul es la solubilidad de una disolucin saturada de CaF2? b) Cunto NaF hay que aadir a una disolucin de agua que contiene 20 mg/L de Ca2+ para que empiece a precipitar CaF2? DATOS: Masas atmicas: Na = 23; F = 19; Ca = 40. PROBLEMA 6 (JUNIO 05) El cido acetilsaliclico C9H8O4, es el componente activo de la aspirina. Al disolver 0,523 gramos de cido acetilsaliclico en 0,05 litros de agua, el pH final de la disolucin resulta ser 3,36. Calcular: a) La cte de acidez del cido acetilsaliclico. b) Si a la disolucin resultante del apartado anterior, se aaden 10-5 moles de HCl, cual ser el pH de la disolucin final? DATOS: Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16. PROBLEMA 7 (JUNIO 05) El producto de solubilidad del hidrxido de aluminio (Al(OH)3) vale KS = 2.10-32. Calcular: a) La solubilidad molar del compuesto. b) La cantidad en gr de Al3+ que hay en un mililitro de disolucin saturada del compuesto. DATOS: Masas atmicas: Al = 27. PROBLEMA 8. (SEPT 05) En el laboratorio se tienen dos recipientes diferentes, uno de ellos contiene 150 mL de HCl 0,25M y el otro 150 mL de cido actico (CH3 COOH) 0,25 M a) Razona cul de las dos disoluciones es ms cida. b) Calcula el pH de cada una de las dos disoluciones. c) Calcula el volumen de agua que debe aadirse a la disolucin ms cida para que el pH de las dos sea el mismo. DATOS: Ka (CH3 COOH) = 1,8.10-5 PROBLEMA 9. (SEPT 05) Teniendo en cuenta que los productos de solubilidad, Kps a 25 C del sulfato de bario BaSO4, e hidrxido de magnesio, Mg(OH)2 son 1,1.10-10 y 1,8.10-11 respectivamente. a) calcular la solubilidad de cada uno de estos compuestos en el agua pura. b) Calcula el pH de una disolucin saturada de Mg(OH)2 DATOS: Kw = 1.10-14 PROBLEMA 10 SEPT 06 Las disoluciones de cido frmico (cido metanoico, HCOOH) produce quemaduras en la piel; as, algunas hormigas (formica) utilizan este cido en sus mecanismos de defensa. Se dispone de 250 mL de una disolucin de cido metanoico que contiene 1,15 g de este cido. a) Calcule el pH de esta disolucin. b) Si a 9 mL de la disolucin anterior se le aaden 6 mL de una disolucin de NaOH 0,15 M, explique si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. DATOS: Ka (cido frmico)= 210-4. Masas atmicas: H: 1, C: 12, O: 16.

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PROBLEMA11 JUNIO 07 Se dispone de una disolucin de cido ntrico, HNO3, del 36 % de riqueza y 1,18 kg L-1 de densidad. Teniendo en cuenta que el cido ntrico es un cido fuerte, calcula: a) La molaridad de la disolucin. b) El pH de la disolucin resultante de aadir 5 mL de la disolucin de HNO3 inicial a 600 mL de agua. c) El pH de la disolucin resultante de mezclar 125 mL de la disolucin de HNO3 del apartado anterior b) con 175 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0,075 M. DATOS: Ar(H) = 1 u; Ar(N) = 14 u; Ar(O) = 16 u; Kw = 10-14. Resultado: a) 6,74 M; b) pH = 1,25; c) 12,3. PROBLEMA 12 JUNIO 07 SI el producto de solubilidad, Kps, del hidrxido de calcio, Ca(OH)2, vale a 25 C 5,5 10-6, calcula: a) La solubilidad molar del hidrxido. b) El pH de una disolucin saturada de esta sustancia. c) El volumen de una disolucin 0,045 M de HCl que es necesario aadir a 75 mL de una disolucin saturada de hidrxido de calcio para neutralizarla. Resultado: a) S = 1,1 10-2 M; b) pH = 12,04; c) V (HCl) = 3,67 L. CUESTION 6 SEP07 a) Deduce razonadamente si se forma un precipitado de sulfato de bario, BaSO4, al mezclar 100 mL de sulfato de sodio, Na2SO4, 7,5 10-4 M y 50 mL de cloruro de bario, BaCl2, 0,015 M. b) Indica como evolucionar el equilibrio anterior en cada uno de los tres supuestos siguientes: b1) Se aade Ba2+ en forma de Ba(NO3)2. b2) Se aade SO42- en forma de K2SO4. b3) Se aumenta el volumen aadiendo agua hasta 1 L. DATOS: del BaSO4 Kps = 1,1 10-10. PROBLEMA 13 SEP 07 Una disolucin de cido nitroso, HNO2, tiene un pH de 2,5. Calcula: a) La concentracin inicial de cido nitroso. b) La concentracin de cido nitroso en el equilibrio. c) El grado de disociacin del cido nitroso en %. d) Si a 10 mL de la disolucin se le aaden 5 mL de disolucin de NaOH 0,1 M, razona si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. DATOS: Ka = 4,5 10-4. Resultado: a) [HNO2] = 2,54 10-2 M; b) [HNO2]eq = 2,224 10-2 M; c) a = 12,44 %; d) Bsica. PROBLEMA 14 JUNIO 08 Al disolver 6,15 g de cido benzoico, C6H5COOH, en 600 mL de agua el pH de la disolucin resultante es 2,64. Calcula: a) La constante de acidez del cido benzoico. b) Si a 5 mL de la disolucin anterior se le aaden 4,2 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M, razona si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. DATOS: Ar (H) = 1 u; Ar (C) = 12 u; Ar(O) = 16 u. Resultado: a) Ka = 6,418 10-5; b) bsico. CUESTION 7 SEP 08 a) Ordena razonadamente las siguientes sales de mayor a menor solubilidad en agua: BaSO4, ZnS, CaCO3, AgCl. b) Explica si se formar un precipitado de cloruro de plata al mezclar 100 ml de cloruro de sodio, NaCl, 2 10-5 M con 100 mL de nitrato de plata, AgNO3, 6 10-5 M. DATOS: Ps (BaSO4) = 1,1 10-10; Ps (ZnS) = 2,5 10-23; Ps (CaCO3) = 9 10-9; Ps (AgCl) = 1,1 10-10. PROBLEMA 15 SEP 08 El cido fluorhdrico, HF (aq), es un cido dbil siendo una de sus aplicaciones ms importantes la capacidad de atacar el vidrio. Su equilibrio de disociacin viene dado por: HF (aq) F- (aq) + H+ (aq) Ka = 6,6 10-4.

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Si 0,125 g de HF se disuelven en 250 mL de agua, calcula: a) El pH de la disolucin resultante. b) El grado de disociacin del cido en estas condiciones. c) El volumen de una disolucin 0,25 M de NaOH que debe aadirse a 100 mL de la disolucin anterior para reaccionar completamente con el HF. DATOS: : Ar (H) = 1 u; Ar (F) = 19 u. Resultado: a) pH = 2,42; b) a = 15,2 %; c) V = 10 mL. PROBLEMA 16 JUNIO 09 a) Calcula el grado de disociacin (%) de una disolucin 0,02 M del cido monoprtico acetilsaliclico (aspirina). b) Calcula el grado de disociacin (%) del cido acetilsaliclico en concentracin 0,02 M en el jugo gstrico de un paciente cuyo pH del jugo gstrico es 1,0. c) El acetilsalicilato, base conjugada del cido acetilsaliclico, es un preparado farmacutico que se usa va subdrmica. Calcula el porcentaje de acetilsalicilato que hay en un vial que contiene una disolucin preparada a partir de 0,0001 moles de acetilsalicilato en 5 mL de agua. DATOS: Ka (cido acetilsaliclico) = 3,0 104; Kw = 1,0 1014. Resultado: a) = 3,2 %; = 0,3 %; c) 99,9959 % de acetilsalicilato. CUESTIN 8 SEP 09 La constante de disociacin cida de los cidos actico e hipocloroso, CH3COOH y HClO, son respectivamente, 1,8 105 y 3,0 108. Contesta, razonadamente, a las siguientes cuestiones: a) Cul de los dos cidos es ms fuerte? b) Cul es la base ms fuerte: el in acetato o el hipocloroso? c) Se mezclan volmenes iguales de una disolucin de cido actico y otra de hipoclorito, ambas de la misma concentracin. Deduce si la disolucin resultante ser cida o bsica. PROBLEMA 17 SEP 09 El cido lctico, C3H6O3, es un cido monoprtico dbil que est presente en la leche agria como resultado del metabolismo de ciertas bacterias. Se sabe que una disolucin 0,10 M de cidolctico tiene un pH de 2,44. a) Calcula la Ka del cido lctico. b) Calcula el pH de una disolucin que contiene 56 g de cido lctico disueltos en 250 mL de agua. c) Cuntos mL de una disolucin 0,115 M de NaOH hay que utilizar para que reaccionen completamente con los moles de cido de la disolucin anterior? DATOS: Ar(H) = 1 u; Ar(O) = 16 u; Ar(C) = 12 u. Resultado: a) Ka = 3,63 104; b) pH = 1,5; c) V = 5,93 L disolucin NaOH. PROBLEMA 18 JUNIO 10 El cido benzoico, C6H5COOH, es un cido monoprtico dbil que se utiliza como conservante (E210) en alimentacin. Se dispone de 250 mL de disolucin de cido benzoico que contiene 3,05 g de ste cido. a) Calcula el pH de sta disolucin. b) Calcula el pH de la disolucin resultante cuando se aaden 90 mL de agua destilada a 10 mL de la disolucin de cido benzoico. DATOS: Ka (C6H5COOH) = 6,4 105; Kw = 1,0 1014; Ar(H) = 1 u; Ar(C) = 12 u; Ar(O) = 16 u. Resultado: a) pH = 2,6; b) pH = 3,09. PROBLEMA 18 SEP 10 En un laboratorio se tienen dos matraces, uno de ellos contiene 15 mL de una disolucin de HCl 0,05 M y el otro 15 mL de disolucin 0,05 M de cido actico, CH3COOH. a) Calcula el pH de cada una de las disoluciones. b) Qu volumen de agua debe aadirse a una de las disoluciones para que el pH de las dos sea el mismo? DATOS: Ka (actico) = 1,8 105. Resultado: a) pH (HCl) = 1,301; pH (CH3COOH) = 3,02; b) V = 774,5 L H2O.

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