Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

PRCTICA
Propiedades de Compuestos Carbonlicos.
Identificacin de Aldehdos y Cetonas.
I. OBJETIVOS.
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones caractersticas y fciles de llevarse a cabo en el laboratorio.

II. MATERIAL.
Matraz kitazato con manguera Vaso de precipitados de 150 mL Probeta graduada Pinzas para tubo de ensayo Pipeta de 10 mL Resistencia elctrica Tubos de ensayo Esptula 2 1 1 1 1 1 18 1 Embudo bchner con alargadera Matraz erlenmeyer de 50 mL Agitador de vidrio Pinza de 3 dedos con nuez Embudo de vidrio Vidrio de reloj Recipiente de peltre Gradilla 2 1 1 1 1 1 1 1

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III. SUSTANCIAS.
Disol. de 2,4dinitrofenilhidracina Etanol Disol. de NaOH al 10% HNO3 conc. (72 %) Disol. de cido crmico Disol. de yodo/yoduro de potasio 2-Butanona Acetona destilada de KMnO4 Acetofenona 10 mL 20 mL 10 mL 5 mL 1 mL 15 mL 1g 1 mL 1g Disol. de AgNO3 al 2 mL 5% Disol. de NH4OH al 5 mL 5% H2SO4 conc. (98 %) 5 mL Dioxano 3 mL Benzaldehdo 1 mL Propionaldehdo 1 mL Formaldehdo Metil isobutil cetona Butiraldehdo 1 mL 1 mL 1 mL

IV. INFORMACIN.
El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido. El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permite caracterizarlos cualitativamente. El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida. Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de manera semejante a los aldehdos. Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin positiva en la prueba del haloformo.

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V. PROCEDIMIENTO.
Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehdo aromtico, aldehdo aliftico, una cetona aromtica y una cetona aliftica entre las muestras patrn que se colocarn en la campana y debe realizar todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente recibir una muestra problema. a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo. Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas.
R' C R O2 N O + NH2NH NO2 H+ R' C R O2 N NNH NO2 + H2 O

un de de se

Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo carbonilo. Disuelva 0.2 g 0.2 mL (4 gotas) del compuesto en 2 mL de etanol, adicione 2 mL de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidracina y caliente en bao de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la cristalizacin agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Mida el punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de derivados. b) Ensayo con cido crmico. Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas.
3 R CH O 2 CrO3 3 H2SO4 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3 verde

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Procedimiento para la reaccin de identificacin. Disuelva 3 gotas 150 mg de aldehdo en 1 mL de acetona (Nota 1), aada 0.5 mL de la disolucin de cido crmico recin preparada. Un resultado positivo ser indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales cromosas. Con los aldehdos alifticos, la disolucin se vuelve turbia en 5 segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del precipitado.

c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos. SE EFECTA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA CON CIDO CRMICO PARA EVITAR FALSAS POSITIVAS.
R O H + 2 Ag(NH3)2OH RCOO- NH4+ + 2 Ag Espejo de plata + H 2O + 3 NH3

Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas. Procedimiento para la reaccin de identificacin. Preparacin del reactivo de hidrxido de plata amoniacal. En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolucin de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y, gota a gota con agitacin, una disolucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno.

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Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g 2 gotas de la sustancia, agite y caliente brevemente en bao de agua. La aparicin de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse con cido ntrico.

d) Prueba del yodoformo.

R O H3C R O I3 C + NaOH RCOO- Na+ + CHI3 + 3 I2 + 3 NaOH I3C R O + 3 NaI + 3 H2O

Yodoformo (slido amarillo)

Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R = H, alquilo o arilo). El nico aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo. Procedimiento para la reaccin de identificacin. En un tubo de ensayo coloque 0.1 g 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble en ella adicione 3 mL de dioxano. Aada 1 mL de disolucin de NaOH al 10% y despus agregue, gota a gota y con agitacin, de 4 a 5 mL de disolucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la disolucin yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color no desaparezca despus de dos minutos de calentamiento.

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Decolore la disolucin agregando de 3 a 4 gotas de sosa al 10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en bao de hielo. La formacin de un precipitado amarillo correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva (Nota 2). Indicaciones de importancia. 1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de ensayo y el material a emplear estn limpios. 2. Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos. 3. El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una interpretacin falsa.

Notas:
1) La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio. 2) El precipitado se filtra y se le mide el punto de fusin (119 C) slo en caso de prueba dudosa.

VI. ANTECEDENTES.
a) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos. b) Formacin de derivados para caracterizacin de aldehdos y cetonas. c) Reacciones de identificacin de aldehdos. d) Reacciones de identificacin de cetonas.

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VII. CUESTIONARIO.
1) Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas? 2) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin que le permiti hacer la identificacin del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas. 3) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona? 4) Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones que le permitieron diferenciar a un aldehdo de una cetona. 5) En qu consiste la reaccin del haloformo y en qu casos se lleva a cabo? 6) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin del haloformo. 7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:
Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidracina
p. f. del derivado

Reaccin con cido crmico

Reaccin de Tollens

Reaccin del yodoformo

Aldehdo aliftico Aldehdo aromtico Cetona aliftica Cetona aromtica Problema 8) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los grupos funcionales de reactivos y productos.

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VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del propionaldehdo.
100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20
2966.17 1384.59 3432.76 1239.26 1145.34

2709.19

1460.71

10 3.8 4000.0

2879.91

1727.33

3000

2000

cm-1

1500

1000

600.0

b) Espectro de IR del benzaldehdo.

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30
1583.77 3063.48 2818.59 2736.53 1455.36 1310.53 827.70 688.04 745.69 1203.54 1166.94 649.80 1653.69 1287.85 1390.67 1071.76 714.10 1022.87

20
1702.05

1596.75

10 3.9 4000.0

3000

2000

cm-1

1500

1000

450.0

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c) Espectro de IR de la acetona.
100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20
1717.65 1222.49 1421.04 1362.92 3004.65 3612.67 3413.45 902.42 2925.02 1092.84 784.93

530.19

10 3.8 4000.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 450.0

d) Espectro de IR de la 2-butanona.
100.0 90 80
3619.57 3414.58 1257.01 1086.30 945.34 1459.74 759.79 589.54 517.22

70 60 %T 50 40 30 20 10 3.8 4000.0 3000 2000 cm-1

2979.46 1714.61 1365.87 1416.71 2939.60

1172.38

1500

1000

450.0

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e) Espectro de IR de la ciclohexanona.
100.0 90
648.73

80 70 60 %T 50 40 30 20
2859.76 1713.09 3471.56 1423.40 1343.64 1310.31 1449.45 1220.51

968.39 745.67 860.64 1070.42 1015.54 905.03 487.68

1117.04

10 3.5 4000.0

2933.01

3000

2000

cm-1

1500

1000

400.0

f) Espectro de IR de la acetofenona.
100.0 90
3351.32

80 70 60 %T 50 40 30 20
1683.09 1265.82 1359.20 760.32 1448.71 1598.45 690.60 588.82 1582.23 1024.02 955.31 927.24 3062.01 3004.18 1078.06 1302.18 1179.83

10 3.8 4000.0

3000

2000

cm-1

1500

1000

450.0

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g) Espectro de IR de la benzofenona.
101.2 90
1957.71

80 70 60 %T 50 40 30 20 11.2 3800.0 3000

3036.36

1905.00 1814.63

845.49 970.16

999.92 1075.18 810.01 1579.86 1150.56 1029.87 1178.55 1602.53 1662.50 1319.54 1450.17 1277.50 939.95 719.55 764.25 639.82 697.50 920.41

3094.31 3073.42

2000 cm-1

1500

1000

390.0

h) Espectro de IR del bencilo.

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20 10 3.8 4000.0 1675.47 1660.38 1593.29 1500 1000 1324.42 1449.39 1578.65 1173.61 1211.24 875.64 642.06 719.01 695.62 681.41 3063.16 1913.96 1818.77 939.02 1097.46 1071.06 795.58 997.75 465.67

3000

2000

cm-1

450.0

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IX. BIBLIOGRAFA.
1) Vogel, A. I., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, John Wiley, New York, 1989. 2) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinacin de Estructuras Orgnicas, Revert, Mxico, 1974. 3) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos, Limusa, Mxico, 1990. 4) Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 1998. 5) Allinger, N. L., et al., Qumica Orgnica, Revert, Barcelona, 1984. 6) Daniels, R., Rush, C. C., Bauer, L., J. Chem. Ed. 37, 205, 1960. 7) Feigl, F., Anger, V., Pruebas a la Gota en el Anlisis Orgnico, El Manual Moderno, Mxico, 1978. 8) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988. 9) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

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IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo. Muestra problema + 2,4-dinitrofenilhidracina
1) Calentar 2) Enfriar

Slido

Hidrazona impura

3) Filtrar 4) Recristalizar

Hidrazona pura

EtOH, Lquido 2,4-dinitrofenilhidracina b) Ensayo con cido crmico. Muestra problema + acetona + reactivo de Jones Precipitado verde, Cr2(SO4)3 D1 D2

c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos. Muestra problema + reactivo de Tollens

1) Agitar 2) Calentar

Espejo de plata

3) + HNO3

D3

d) Prueba del yodoformo. Slido Muestra problema dioxanos, NaOH (10 %), disolucin yodo-yoduro
2) Decolorar con NaOH (10%) 1) Calentar

Yodoformo D4 NaOH, disolucin yodo-yoduro

Mezcla color caf

3) Diluir con agua 4) Enfriar 5) Filtrar

Lquido

D1: Adsorber sobre carbn activado hasta eliminar el color, desechar la disolucin por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado. D2: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III) (Hacer esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el precipitado (Cr(OH)3). Repetir la operacin hasta no tener precipitado. La disolucin debe neutralizarse para ser deseducada por el drenaje. El hidrxido debe mandarse a confinamiento controlado. D3: Guardar para posterior recuperacin de la plata. D4: Filtrar el slido y mandarlo a incineracin. Adsorber la disolucin sobre carbn activado, neutralizar y desechar por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado.

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